CS241665B1 - Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers - Google Patents

Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers Download PDF

Info

Publication number
CS241665B1
CS241665B1 CS844066A CS406684A CS241665B1 CS 241665 B1 CS241665 B1 CS 241665B1 CS 844066 A CS844066 A CS 844066A CS 406684 A CS406684 A CS 406684A CS 241665 B1 CS241665 B1 CS 241665B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
nickel
coatings
bath
galvanic
additive
Prior art date
Application number
CS844066A
Other languages
Czech (cs)
Other versions
CS406684A1 (en
Inventor
Jaroslav Dostal
Zbynek Kuehnl
Miroslav Novak
Milos Novotny
Frantisek Porazil
Antonin Pospisil
Jiri Zaruba
Original Assignee
Jaroslav Dostal
Zbynek Kuehnl
Miroslav Novak
Milos Novotny
Frantisek Porazil
Antonin Pospisil
Jiri Zaruba
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Jaroslav Dostal, Zbynek Kuehnl, Miroslav Novak, Milos Novotny, Frantisek Porazil, Antonin Pospisil, Jiri Zaruba filed Critical Jaroslav Dostal
Priority to CS844066A priority Critical patent/CS241665B1/en
Publication of CS406684A1 publication Critical patent/CS406684A1/en
Publication of CS241665B1 publication Critical patent/CS241665B1/en

Links

Landscapes

  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)

Abstract

Leskutvorná přísada pro elektrolytické vylučování niklových povlaků z galvanických lázní na bázi síranu, chloridu nebo bromidu nikelnatého a kyseliny borité v různých poměrech, založená na vhodné kombinaci 4 základních skupin organických sloučenin zajišťující svými katalytickými, synergickými a retardačními vlastnostmi podstatné snížení kinetiky jejich rozkladu, snížení jejich sorpčních schopností a současně příznivě ovlivňuje i sorpční vlastnosti rozkladných produktů, což umožňuje při kontinuální filtraci a periodickém doplňování lázně leskutvornou přísadou i kontinuální chod galvanické lázně. Tím se dosahuje současně zvyšování stálosti galvanických lázní, vysoké vyrovnávací schopnosti, vysokého lesku vylučovaných povlaků, nízké porozity a vysoké tažnosti i dobré přilnavosti dalších povlaků. V niklovacích lázních se udržuje leskutvorná přísada v koncentraci 20 až 30 ml/ /1000 ml lázně při pracovních podmínkách — teplota 55 až 70 °C a pH 3,5 až 4,5.Fluorescent additive for electrolytic deposition of nickel coatings of galvanic sulphate, chloride or bromide based baths of nickel and boric acid in different ratios based on a suitable combination 4 basic groups of organic compounds ensuring their catalytic, synergistic and retarding properties substantially reduced kinetics of their decomposition, reducing their sorption abilities and at the same time positively influences and sorption properties of decomposition products, allowing for continuous filtration and periodically refilling the bath with a bleaching agent additive and continuous galvanic operation spa. This simultaneously increases the stability galvanic bath, high leveling ability, high gloss excreted coatings, low porosity and high ductility and good adhesion of other coatings. It is maintained in the nickel-plating baths by the brightening additive at 20 to 30 ml / 1000 ml bath under working conditions - a temperature of 55 to 70 ° C and a pH of 3.5 to 4.5.

Description

o tloušťkách do 50 μΐηwith thicknesses up to 50 μΐη

SWITH

Leskutvorná přísada pro elektrolytické vylučování niklových povlaků z galvanických lázní na bázi síranu, chloridu nebo bromidu nikelnatého a kyseliny borité v různých poměrech, založená na vhodné kombinaci 4 základních skupin organických sloučenin zajišťující svými katalytickými, synergickými a retardačními vlastnostmi podstatné snížení kinetiky jejich rozkladu, snížení jejich sorpčních schopností a současně příznivě ovlivňuje i sorpční vlastnosti rozkladných produktů, což umožňuje při kontinuální filtraci a periodickém doplňování lázně leskutvornou přísadou i kontinuální chod galvanické lázně.Gloss-forming additive for the electrolytic deposition of nickel coatings from galvanic baths based on nickel sulphate, chloride or bromide in various proportions, based on a suitable combination of 4 basic groups of organic compounds ensuring their catalytic, synergistic and retarding properties sorption properties and at the same time it also positively influences the sorption properties of decomposition products, which enables continuous operation of the galvanic bath during continuous filtration and periodic replenishment of the bath with a brightening additive.

Tím se dosahuje současně zvyšování stálosti galvanických lázní, vysoké vyrovnávací schopnosti, vysokého lesku vylučovaných povlaků, nízké porozity a vysoké tažnosti i dobré přilnavosti dalších povlaků.This simultaneously results in an increase in the stability of the galvanic baths, high leveling ability, high gloss of the deposited coatings, low porosity and high ductility and good adhesion of other coatings.

V niklovacích lázních se udržuje leskutvorná přísada v koncentraci 20 až 30 ml/ /1000 ml lázně při pracovních podmínkách — teplota 55 až 70 °C a pH 3,5 až 4,5.In the nickel plating bath, the brightening agent is maintained at a concentration of 20 to 30 ml / 1000 ml bath under operating conditions of 55-70 ° C and a pH of 3.5 to 4.5.

241865241865

Vynález se týká leskutvorných přísad pro elektrolytické vylučování lesklých niklových povlaků z galvanických niklovacích lázní na bázi síranu nikelnatého, chloridu nebo bromidu nikelnatého a kyseliny borité v nejrůznějších poměrech.The present invention relates to brighteners for the electrolytic deposition of shiny nickel coatings from nickel sulphate, nickel sulphate, chloride or bromide and boric acid electroplating baths in various proportions.

Až dosud byla pro galvanické vylučování lesklých niklových povlaků navržena a používána řada nejrůznějších přísad na bázi organických nebo anorganických látek, které jsou obvykle rozdělovány do dvou tříd.To date, a wide variety of organic or inorganic additives have been designed and used for the galvanic deposition of shiny nickel coatings, which are usually divided into two classes.

Látky zařazené do 1. třídy obsahují ve své molekule atom sirý — jedná se nejčastěji o různé typy organických sulfokyselin a jejich esterů, sulfonamidů, sulfoimidů, sulfonů apod.Substances in class 1 contain a sulfur atom in their molecule - these are most often different types of organic sulfo acids and their esters, sulfonamides, sulfoimides, sulfones, etc.

Do 2. třídy řadíme soli některých kovů (Zn, Cd, Pb, apod.) a řadu organických sloučenin jako aldehydy, ketony, kyseliny, aminy, pyrazol, imidol, chinolin nebo jejich deriváty, azosloučeniny apod. Většina těchto samotných organických látek se během pokovení při pracovních podmínkách niklovací lázně, tj. pH 3,5 až 4,5 a teplotách 55 až 70 °C rychle rozpadá na rozkladné produkty s negativním vlivem na chod lázně a nelze je proto samotné použít. Leskutvorný účinek samotných látek je malý nebo vůbec žádný. Výrazně se projevuje pouze v jejich určitých kombinacích, ve kterých je současně příznivě ovlivněna stabilita a podstatně zpomalena rychlost rozkladu. Při rozkladu vznikající rozkladné produkty se v galvanické lázni hromadí, což vede k poklesu kvality povlaků a projevuje se snižováním vyrovnávací schopnosti lázně, ztrátou lesku, zvýšením porozity povlaků, křehkostí, sníženou přilnavostí dalších povlaků v důsledku pasivace povrchové vrstvy. Snížení kvality povlaků můžeme dosáhnout až hranice nepouživatelnosti.Class 2 includes salts of certain metals (Zn, Cd, Pb, etc.) and a number of organic compounds such as aldehydes, ketones, acids, amines, pyrazole, imidol, quinoline or their derivatives, azo compounds, etc. plating under working conditions of the nickel-plating bath, ie pH 3.5 to 4.5 and temperatures of 55 to 70 ° C, disintegrates rapidly into decomposition products having a negative effect on the operation of the bath and therefore cannot be used alone. The gloss-forming effect of the substances themselves is little or no. It is noticeable only in their certain combinations, in which the stability and the decomposition rate are considerably slowed down. The decomposition products formed in the galvanic bath accumulate, leading to a decrease in the quality of the coatings and manifesting itself in a reduction in the bath's buffering ability, loss of gloss, increased porosity of the coatings, brittleness, reduced adhesion of other coatings due to surface passivation. By reducing the quality of coatings we can reach the limit of unusability.

Z těchto důvodů je nezbytné reakční zplodiny z galvanické lázni), odstraňovat. K rozkladu reakčních zplodin se nejčastěji používají silná oxidační činidla (peroxid vodíku nebo’ manganistan draselný] s následující absorpcí rozkladných splodin na aktivním uhlí. Tím vznikají značné ekonomické ztráty (ztráta části elektrolytu, rozklad prakticky celého množství leskutvorných přísad a náklady na oxidovadla). Odstranění reakčních produktů není dokonalé a musí se periodicky opakovat.For these reasons, it is necessary to remove the reaction products from the galvanic bath). Strong oxidizing agents (hydrogen peroxide or potassium permanganate) are most commonly used for decomposition of the reaction products, followed by absorption of the decomposition products on activated carbon, resulting in considerable economic losses (loss of part of the electrolyte, decomposition of virtually all of the brighteners and expense of oxidants). The reaction products are not perfect and must be repeated periodically.

Uvedené nedostatky odstraňuje leskutvorná přísada podle vynálezu, jejíž podstata spočívá v tom, že sestává z 10 až 30 % hmot. aromatických sloučenin s nenasycenou vazbou mezi uhlíky sousedícími se sulfonovou skupinou, 5 až 50 % hmot. solí nenasycených alifatických sulfonanů, 0,5 až 5 % hmot. solí alifatických esterů kyseliny sulfojantarové, 0,05 až 5 % hmot. nenasycených alkoholů a jejich derivátů případně ethoxylovaných do jednoho nebo i více stupňů, 75 až 88 % hmot. vody a dávkuje se do galvanické niklovací lázně 0,5 až 5 procent obj.The above-mentioned drawbacks are overcome by the brightening agent according to the invention, which consists of 10 to 30% by weight. % of aromatic compounds with an unsaturated bond between the carbons adjacent to the sulfone group, 5 to 50 wt. % of unsaturated aliphatic sulfonates, 0.5 to 5 wt. % salts of aliphatic esters of sulfosuccinic acid, 0.05 to 5 wt. % unsaturated alcohols and derivatives thereof optionally ethoxylated to one or more stages, 75 to 88 wt. water and dosed into the nickel-plating bath 0.5 to 5 percent by volume.

Vhodná kombinace výše uvedených látek a jejich vzájemné poměry svými katalytickými, synergickými a retardačními vlastnostmi zabezpečuje podstatné snížení kinetiky jejich rozpadu, snižuje sorpční schopnosti základních složek leskutvorné přísady a současně příznivě ovlivňuje sorpční vlastnosti rozkladných produktů, což umožňuje kontinuální filtraci galvanické lázně přes aktivní uhlí a periodické doplňování lázně leskutvornou přísadou a tím i kontinuální chod lázně, který se příznivě projevuje i zvyšováním stálosti galvanických lázní, vysokou vyrovnávací schopností a leskem, nízkou porózitou a vysokou tažností.A suitable combination of the above mentioned substances and their mutual proportions by their catalytic, synergistic and retarding properties ensures a substantial reduction of their decay kinetics, decreases the sorption ability of the basic components of the brightener and at the same time positively influences the sorption properties of decomposition products. replenishment of the bath with a gloss-forming additive and thus the continuous operation of the bath, which is positively manifested also by increasing the stability of galvanic baths, high leveling ability and gloss, low porosity and high ductility.

Dále jsou uvedeny příklady leskutvorných přísad pro galvanické vylučování lesklých niklových povlaků.The following are examples of brighteners for the galvanic deposition of shiny nickel coatings.

Příklad 1Example 1

115 g benzensulfoimidu, 95 g allylsulfonamidu sodného, 2,5 g izcdecylsulfojantaranu dvojného a 6,5 g diethoxylovaného 2-butin-l,4-diolu se promísí s 880 g vody při normální teplotě v míchacím zařízení a získá se 1000 ml leskutvorné přísady vhodné pro vylučování lesklých niklových povlaků o tloušťce do 50 μπι.115 g of benzenesulfoimide, 95 g of sodium allylsulfonamide, 2.5 g of double isodecylsulfosuccinate and 6.5 g of diethoxylated 2-butyne-1,4-diol are mixed with 880 g of water at room temperature in a stirrer to obtain 1000 ml of a brightening agent suitable for the deposition of shiny nickel coatings up to 50 μπι.

Tato přísada se dávkuje do galvanické lázně, jež na 1000 ml obsahuje 300 g síranu nikelnatého, 60 g chloridu nikelnatého a 40 g kyseliny borité, v množství 23 ml/1.This additive is dispensed into a galvanic bath containing, per 1000 ml, 300 g of nickel sulfate, 60 g of nickel chloride and 40 g of boric acid in an amount of 23 ml / l.

Pokovování zkušebních vzorků bylo provedeno při proudové hustotě 5 A/dm2, napětíPlating of the test samples was performed at a current density of 5 A / dm 2 , voltage

4,5 V a teplotě 60 °C po dobu 35 minut. Niklovací lázeň měla pH 4,1. Vyloučené povlaky měly průměrnou tloušťku 32 μΐη a tyto vlastnosti — vyrovnávání 56 °/o, tažnost 5 %.4.5 V and 60 ° C for 35 minutes. The nickel bath had a pH of 4.1. The deposited coatings had an average thickness of 32 μΐη and these properties - equalization 56 ° / o, elongation 5%.

P ř í k 1 a d 2Example 1 a d 2

170 g benzendisulfonové kyseliny, 45 g vinylsulfonanu sodného, 2 g diokylsulfojantaranu sodného a 2,5 g monoethoxylovaného propargylalkoholu se promísí s 930 g vody při normální teplotě v míchacím zařízení a získá se 1000 ml leskutvorné přísady vhodné pro vylučování lesklých niklových povlaků o tloušťkách do 50 /tm. Tato přísada se dávkuje do galvanické lázně jako v příkladu 1 v množství 20 ml/1.170 g of benzene disulfonic acid, 45 g of sodium vinyl sulfonate, 2 g of sodium dioalkylsulfosuccinate and 2.5 g of monoethoxylated propargyl alcohol are mixed with 930 g of water at room temperature in a mixer to obtain 1000 ml of a brightener suitable for shining nickel coatings up to 50 / tm. This additive is metered into the electroplating bath as in Example 1 in an amount of 20 ml / l.

Pokovování zkušebních vzorků bylo provedeno při podmínkách jako v příkladu 1. Vyloučené povlaky měly průměrnou tloušťku 33 μΐη a tyto vlastnosti — vyrovnávání 59 %, tažnost 5 %.Plating of the test specimens was performed under the conditions as in Example 1. The deposited coatings had an average thickness of 33 μΐη and these properties - leveling 59%, ductility 5%.

Claims (1)

PREDMETSUBJECT Leskutvorná přísada pro elektrolytické vylučování lesklých niklových povlaků o tloušťkách do 50 ,«m z galvanických lázní na bázi síranu nikelnatého, chloridu nebo bromidu nikelnatého a kyseliny borité v různých poměrech o pH 3,5 až 5 při teplotách 50 až 80 °C, napětí 3,8 až 5,3 V a proudových hustotách 2 až 10 A/dm2, vyznačená tím, že leskutvorná přísada se sestává zGloss-forming additive for electrolytic deposition of shiny nickel coatings up to 50 µm thick from galvanic baths based on nickel sulphate, nickel chloride or bromide and boric acid in various proportions of pH 3,5 to 5 at temperatures of 50 to 80 ° C, voltage 3, 8 to 5.3 V and current densities of 2 to 10 A / dm 2 , characterized in that the brightener comprises 10 až 30 hmot. % aromatických sloučenin s nenasycenou vazbou mezi uhlíky sousedícími se sulfonovou skupinou, vynalezu10 to 30 wt. % of the aromatic compounds with an unsaturated bond between the carbons adjacent to the sulfone group, will be invented 5 až 50 hmot. % solí nenasycených alifatických sulfonanů,5 to 50 wt. % salts of unsaturated aliphatic sulfonates, 0,5 až 5 hmot. % solí alifatických esterů kyseliny sulfofantarové,0.5 to 5 wt. % salts of aliphatic sulfofantaric acid esters, 0,05 až 5 hmot. % nenasycených alkoholů a jejich derivátů případně ethoxylovaných do jednoho nebo i více stupňů,0.05 to 5 wt. % of unsaturated alcohols and their derivatives, optionally ethoxylated to one or more stages, 75 až 88 hmot. % vody a dávkuje do galvanické niklovací lázně v množství 0,5 až 5 objemových %.75 to 88 wt. % water and dosed into the nickel plating bath in an amount of 0.5 to 5 volume%.
CS844066A 1984-05-30 1984-05-30 Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers CS241665B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS844066A CS241665B1 (en) 1984-05-30 1984-05-30 Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS844066A CS241665B1 (en) 1984-05-30 1984-05-30 Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CS406684A1 CS406684A1 (en) 1985-08-15
CS241665B1 true CS241665B1 (en) 1986-04-17

Family

ID=5382570

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS844066A CS241665B1 (en) 1984-05-30 1984-05-30 Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS241665B1 (en)

Also Published As

Publication number Publication date
CS406684A1 (en) 1985-08-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3285886B2 (en) Electroplating solution composition
DE3428345C2 (en)
JP4221064B2 (en) Electrodeposition method of copper layer
HK96586A (en) Process for the preparation of an additive for an acid bath for the electrodeposition of copper and use thereof
JPH0317912B2 (en)
US4462874A (en) Cyanide-free copper plating process
EP0652306B1 (en) Tin, lead or tin/lead alloy electrolytes for high-speed electroplating
US3691027A (en) Method of producing corrosion resistant chromium plated articles
US2700019A (en) Acid copper plating
US4069113A (en) Electroplating gold alloys and electrolytes therefor
US5176813A (en) Protection of lead-containing anodes during chromium electroplating
US4521282A (en) Cyanide-free copper electrolyte and process
CS241665B1 (en) Lusture agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 5% micrometers
JP4545367B2 (en) Bath for electroplating high gloss white rhodium coating and whitening agent for electroplating bath
CS241664B1 (en) Lustre agent for electrolytic deposition of lustre nickel coatings with thickness not more then 25 micrometers
CS241666B1 (en) Lusture agent for electrolytic deposition of lusture nickel coatings with thickness not more then 1%micrometers
US3617451A (en) Thiosulfate copper plating
US4465564A (en) Gold plating bath containing tartrate and carbonate salts
US4297179A (en) Palladium electroplating bath and process
GB2167447A (en) Cyanide free copper plating process
US4549942A (en) Process for electrodepositing composite nickel layers
US2488246A (en) Process of electroplating zinc, and baths and compositions for use therein
US3984291A (en) Electrodeposition of tin-lead alloys and compositions therefor
CA2054201C (en) Protection of lead-containing anodes during chromium electroplating
US2690997A (en) Electrodeposition of copper