CS239882B1

CS239882B1 - A method for removing sulfonic and sulfocarbon aromatic acids and their salts from waste water

Info

Publication number: CS239882B1
Application number: CS129284A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Holpuch; Milos Milner
Original assignee: Vladimir Holpuch; Milos Milner
Priority date: 1984-02-24
Filing date: 1984-02-24
Publication date: 1986-01-16

Abstract

Způsob řeší problém odstraňování sulfonových a sulfokarbonových aromatických S selin a jejich solí z odpadních vod po ektrolytickém vylučování kovů ze skupiny železa a jejich slitin sorpcí. Podstata způsobu spočívá v tom, že sorpce probíhá na kaseinu, kterým se na 1 000 g uvedených odpadních vod působí v množství 10 až 20 g. přídavek ve vodě rozpustných anorganických solí trojmocného železa, například chloridu železitého, síranu železitého nebo chloristanu železitého, v množství 0,010 až 0,050 g, zvyšuje účinnost způsobu, protože ve vodě rozpustné kompexy železa s kompexotvornými kyselinami nebo jejich solemi se sorbují na kaseinu o 50 az 40 % hmot. vice než samotné kompexotvorné kyseliny nebo jejich solí.The method solves the problem of removing sulfonic and sulfocarbon aromatic S salts and their salts from wastewater after electrolytic precipitation of metals from the iron group and their alloys by sorption. The essence of the method lies in the fact that the sorption takes place on casein, which is treated in an amount of 10 to 20 g per 1,000 g of the said wastewater. The addition of water-soluble inorganic salts of trivalent iron, for example, ferric chloride, ferric sulfate or ferric perchlorate, in an amount of 0.010 to 0.050 g, increases the efficiency of the method, because water-soluble iron complexes with complexing acids or their salts are sorbed on casein by 50 to 40% by weight more than the complexing acids or their salts themselves.

Description

(54) Způsob odstraňování sulfonovýoh a sulfokarbonových aromatických kyselin a jejich solí z odpadních vod(54) A method for removing sulfonic and sulfocarboxylic aromatic acids and their salts from waste water

Způsob řeší problém odstraňování sulfonových a sulfokarbonových aromatickýchThe method solves the problem of removal of sulfonic and sulfocarbon aromatic

Sselin a jejich solí z odpadních vod po ektrolytickém vylučování kovů ze skupiny železa a jejich slitin sorpcí. Podstata způsobu spočívá v tom, že sorpce probíhá na kaseinu, kterým se na 1 000 g uvedených odpadních vod působí v množství 10 až 20 g. přídavek ve vodě rozpustných anorganických solí trojmocného železa, například chloridu železitého, síranu železitého nebo chloristanu železitého, v množství 0,010 až 0,050 g, zvyšuje účinnost způsobu, protože ve vodě rozpustné kompexy železa s kompexotvornými kyselinami nebo jejich solemi se sorbují na kaseinu o 50 az 40 % hmot. vice než samotné kompexotvorné kyseliny nebo jejich solí.Salts and their salts from wastewater after electrolytic deposition of metals from the iron group and their alloys by sorption. The principle of the process is that the sorption takes place on casein, which is treated in an amount of 10 to 20 g per 1000 g of said waste water. The addition of water-soluble inorganic salts of iron (III) such as ferric chloride, ferric sulfate or ferric perchlorate 0.010 to 0.050 g, increases the efficiency of the process, since water-soluble iron complexes with complexing acids or their salts are sorbed onto casein by 50 to 40% by weight. more than the complexing acids themselves or their salts.

259 882259 882

239 882239 882

Vynález se týká způsobu odstraňováni sulfonových a sulfokarbonových aromatických kyselin a jejich soli z odpadních vod po elektrolytickém vylučování kovů se slupiny železa a jejich slitin sorpcí.BACKGROUND OF THE INVENTION The present invention relates to a process for the removal of sulfonic and sulfocarboxylic aromatic acids and their salts from waste water after electrolytic deposition of metals from iron and their alloys by sorption.

Při elektrolytickém pokovování se stále častěji používají elektrolyty, které obsahují aromatické sulfokyseliny, sulfokarbonové kyseliny nebo jejich soli. Tyto látky se do elektrolytů přidávají pro snížení vnitřního pnutí vyloučených povlaků. Sulfonové kyseliny tvoří s některými kovy pevné komplexy, rozpustné ve vodě. Vzniklé komplexy zabraňují zabudování hydrolytických produktů do vylučovaných povlaků. Příkladem takových kyselin je kyselina sulíos&licylová, 1,2 dihydroxifenol 5,5 disulfonová a kyselina chromotropová. Tyto látky jsou používány zejména v elektrolytech pro elektrolytické vylučování niklu, kobaltu a slitin nikl-železo. Další oblastí použití uvedených kyselin je barevné eloxování hliníku a jeho slitin.Electrolytes that contain aromatic sulfo acids, sulfocarboxylic acids or salts thereof are increasingly used in electroplating. These substances are added to the electrolytes to reduce the internal stresses of the deposited coatings. Sulfonic acids form solid water-soluble complexes with some metals. The resulting complexes prevent the incorporation of hydrolytic products into the deposited coatings. Examples of such acids are sulphosylic acid, 1,2 dihydroxifenol 5,5 disulfonic acid and chromotropic acid. These substances are used in particular in electrolytes for the electrolytic deposition of nickel, cobalt and nickel-iron alloys. Another field of application of these acids is the color anodizing of aluminum and its alloys.

Po elektrolytickém pokovování, při oplachu pokovených předdětů vodou, se do odpadních vod vynese část elektrolytu, obsahujícího výše uvedené kyseliny. Protože se jedná většinou o látky s toxickými účinky, musejí být z odpadních vod před jejich vypuštěním do odpadu odstraněny.After electroplating, by rinsing the plated objects with water, a portion of the electrolyte containing the above acids is discharged into the wastewater. Since they are mostly substances with toxic effects, they must be removed from the waste water before they are discharged into waste.

Nevýhodou způsobu odstraňování těchto látek, založeném na oxidaci manganistanem draselným nebo sodným, je nízká rozpustnost manganistanu ve vodě a tvorba kalů, které vznikají během oxidačního procesu.A disadvantage of the method of removal of these substances, based on oxidation by potassium or sodium permanganate, is the low water solubility of the permanganate and the formation of sludge formed during the oxidation process.

239 882239 882

Nevýhodou způsobu založeného na oxidaci komplexotvorných látek pomocí peroxidu vodíku je značná stabilita komplexů kovů s komplexotvornými kyselinami při normální teplotě. K destrukci komplexů dochází až při zahřátí odpadních vod na bod varu.A disadvantage of the process based on oxidation of complexing agents with hydrogen peroxide is the considerable stability of the metal complexing acid complexes at normal temperature. The destruction of complexes occurs only when the wastewater is heated to the boiling point.

Odstraňování uvedených sulfokyselin na měničích iontů je technicky komplikované, protože je nutno používat selektivní měniče iontů.Removal of said sulfo acids on ion exchangers is technically complicated because selective ion exchangers need to be used.

Závažnou nevýhodou dosavadních způsobů je rovněž jejich nedostatečná spolehlivost a účinnost.Another disadvantage of the prior art methods is their lack of reliability and efficiency.

Nedostatky dosavadních způsobů řeší způsob odstraňování sulfonových a sulfokarbonových aromatických kyselin a jejich solí z odpadních vod po elektrolytickém vylučování kovů ze skupiny železa a jejich slitin sorpcí podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se na 1000 g uvedených odpadních vod působí kaseinem v množství 10 až 20 g a ve vodě rozpustnou anorganickou solí trojmocného železa, např. chloridem železitým, síranem železitým nebo chloristanem železitým, v množství 0,010 až 0,050 g.The drawbacks of the prior art are solved by a process for removing sulfonic and sulfocarboxylic aromatic acids and their salts from wastewater after electrolytic deposition of metals from the iron group and their alloys by sorption according to the invention, characterized in that 1000 g of said wastewater are treated with casein in an amount of 10. up to 20 g and a water-soluble inorganic trivalent iron salt, such as ferric chloride, ferric sulfate or ferric perchlorate, in an amount of 0.010 to 0.050 g.

Výhodou způsobu podle vynálezu je jeho spolehlivost a účinnost, která se projevuje vysokým % hmot. (89 až 95 % hmot.) sulfonových a sulfokarbonových aromatických kyselin nebo jejich solí, sorbovaných na kaseinu. Další výhodou tohoto způsobu je jednoduchost jeho provádění. Poměrně snadno se uvedené kyseliny nebo jejich soli sorbují na kaseinu v množství 0,020 g na 1 g kaseinu. Přídavek ve vodě rozpustných anorganických solí trojmocného železa zvyšuje účinnost způsobu, protože ve vodě rozpustné komplexy železa s komplexotvornými kyselinami nebo jejich solemi se sorbují na kaseinu o 50 až 405^ hmot. více nez samotné komplexotvorné kyseliny nebo jejich soli.The advantage of the process according to the invention is its reliability and efficiency, which results in a high weight%. (89 to 95 wt.%) Sulfonic and sulfocarboxylic aromatic acids or salts thereof, sorbed onto casein. Another advantage of this method is its ease of execution. Quite easily said acids or their salts are sorbed onto casein in an amount of 0.020 g per 1 g of casein. The addition of water-soluble inorganic salts of ferric iron increases the efficiency of the process, since the water-soluble iron complexes with complexing acids or their salts are sorbed onto casein by 50 to 405% by weight. more than complexing acids alone or salts thereof.

Vynález je objasněn na třech příkladech provedení, jimiž však není jeho rozsah omezen ani vyčerpán.The invention is illustrated by three exemplary embodiments, which are not to be limited or exhausted.

Příklad 1Example 1

239 882239 882

Způsobem podle vynálezu byla z odpadních vod po elektrolytickém vylučování niklu odstraňována kyselina sulfosalicylová.According to the process of the invention, sulfosalicylic acid was removed from the waste water after the electrolytic deposition of nickel.

Na 1000 g odpadních vod,obsahujících kromě zbytku solí niklu 0,100 g kyseliny sulfosalicylové, bylo za stálého míchání působeno kaseinem v množství 20 g a chloridem železitým v množství 0,015 g. Po 50 minutách byl použitý kasein s nasorbovaným komplexem železa s kyselinou sulfosalicylovou oddělen od odpadních vod liltrací.1000 g of waste water containing 0.100 g of sulfosalicylic acid in addition to the remainder of the nickel salts was treated with casein in an amount of 20 g and 0.015 g of ferric chloride while stirring. After 50 minutes, the casein with adsorbed iron sulfosalicylic acid complex was separated from the waste water. by filtration.

Analytickým rozborem bylo zjištěno, že sorpcí bylo z odpadních vod odstraněno 89% hmot. kyseliny sulfosalicylové.Analytical analysis revealed that 89% by weight of wastewater was removed by sorption. sulfosalicylic acid.

Příklad 2Example 2

Způsobem podle vynálezu byla z odpadních vod po elektrolytickém vylučování kobaltu odstraňována kyselina 1,2 dihydroxitenol 5,5 disulfonová.According to the process of the invention, 1,2 dihydroxitenol 5,5 disulfonic acid was removed from the waste water after the electrolytic precipitation of cobalt.

ha 1000 g odpadních vod, obsahujících kromě zbytků solí kobaltu 0,100 g kyseliny 1,2 dihydroxifenol 3>5 disulfonové, bylo za stálého míchání působeno kaseinem v množství 20 g a síranem železixým v množství 0,040 g. Po 50 minutách byl použitý kasein s nasorbovaným komplexem železa s kyselinou 1,2 -dihydroxif enol5,5 disulfonovou oddělen od odpadních vod filtrací.and 1000 g of waste water containing 0.100 g of 1,2 dihydroxifenol 3> 5 disulfonic acid in addition to cobalt salt residues was treated with casein at 20 g and 0.040 g of iron (III) sulphate with stirring, and after 50 minutes, casein with iron complex adsorbed was used. with 1,2-dihydroxyphenol5,5 disulfonic acid separated from the wastewater by filtration.

Analytickým rozborem bylo zjištěno, že sorpcí bylo z odpadních vod odstraněno 95% hmot. kyseliny 1,2 dihydroxifenol 3, 5disulfonové.Analytical analysis revealed that 95% by weight of wastewater was removed by sorption. of 1,2 dihydroxifenol 3,5-disulfonic acid.

Příklad 3Example 3

Způsobem podle vynálezu byla z odpadních vod po elektrolytickém vylučování slitiny nikl-žělezo odstraňována, kyselina chromotropové.According to the process of the present invention, chromotropic acid was removed from the wastewater after electrolytic precipitation of the nickel-iron alloy.

Na 1000 g odpadních vod, obsahujících kromě zbytků solí niklu a železa 0,100 g kyseliny chromotropové, bylo za stálého míchání působeno kaseinem v množství 10 g a chloristanem železitým v množství 0,020 g. Po 30 minutách byl použitý kasein s nasorbovaným komplexem železa s kyselinou chromotropovou oddělen od odpadních' vod filtrací.1000 g of waste water containing 0.100 g of chromotropic acid in addition to nickel and iron salt residues was treated with 10 g of casein and 0.020 g of ferric perchlorate under continuous stirring. After 30 minutes, the casein with adsorbed iron-chromotropic acid complex was separated from of wastewater by filtration.

239 882239 882

Analytickým rozborem bylo zjištěno, že sorpci bylo z odpadních vod odstraněno 91^ hmot. kyseliny chromotropové.Analytical analysis revealed that the sorption was removed from the wastewater by 91% by weight. chromotropic acid.

Kovy obsažené v odpadních vodách lze odstranit po ukončení sorpčního procesu změnou pH odpadních vod do alkalické oblasti pomocí ve vodě rozpustných hydroxidů nebo uhličitanů, za současného vzniku nerozpustných solí příslušných kovů.The metals contained in the waste water can be removed after the sorption process has been completed by varying the pH of the waste water to the alkaline area with water-soluble hydroxides or carbonates, forming insoluble salts of the metals concerned.

Claims

OF THE INVENTION

239 882

Process for removing sulfonic and sulfocarboxylic aromatic acids and their salts from wastewater after electrolytic deposition of iron and iron alloys by sorption, characterized in that 1000 g of said wastewater is treated with casein in an amount of 10 to 20 g and a water-soluble inorganic salt iron (III), e.g. ferric chloride, ferric sulfate or ferric perchlorate, in an amount of 0.010 to 0.050 g.