CS235145B1

CS235145B1 - A method for the disposal of sulfonic acids and their decomposition products in the disposal of electrolyte electroplating baths

Info

Publication number: CS235145B1
Application number: CS31384A
Authority: CS
Inventors: Vladimir Holpuch; Andela Cerhova; Jaromir Vitek
Original assignee: Vladimir Holpuch; Andela Cerhova; Jaromir Vitek
Priority date: 1984-01-16
Filing date: 1984-01-16
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Způsob spočívá v tom, že společně s peroxidem vodíku se do každých 1000 g likvidovaného elektrolytu přidá 0,001 až 20 gramů ve vodě rozpustné anorganické soli dvojmocného železa.The method consists in adding, together with hydrogen peroxide, 0.001 to 20 grams of a water-soluble inorganic salt of divalent iron to every 1000 grams of liquid electrolyte.

Description

Vynález se týká způsobu zneškodňování sulfonových kyselin a jejich rozkladných produktů při likvidaci elektrolytů galvanických lázní.The invention relates to a process for the disposal of sulfonic acids and their decomposition products in the disposal of electrolytes of galvanic baths.

Při elektrolytickém pokovování se používají stále častěji elektrolyty, které obsahují sulfonové kyseliny. Tyto látky se přidávají do elektrolytů pro snížení vnitřního pnutí vyloučených povlaků. Sulfonové kyseliny, nebo jejich soli, tvoří s některými kovy komplexní sloučeniny rozpustné ve vodě. Vzniklé komplexy zabraňují zabudování hydrolytických produktů do vylučovaného povlaku. Jako příklad je možné uvést kyselinu sulfosalicylovou, chromotropovou nebo indigosulfonovou. Tyto látky jsou používány zejména v niklovacích, kobaltovacích a indigovacích elektrolytech pro galvanické pokovování.Electrolytes containing sulfonic acids are increasingly used in electroplating. These substances are added to the electrolytes to reduce the internal stresses of the deposited coatings. The sulfonic acids, or salts thereof, form complex water-soluble compounds with some metals. The resulting complexes prevent the incorporation of hydrolytic products into the deposited coating. Examples are sulfosalicylic acid, chromotropic acid or indigo sulphonic acid. These substances are used in particular in nickel-plating, cobalt and indigo electrolytes for electroplating.

Další oblastí použití uvedených kyselin je barevné eloxování hliníku a jeho slitin.Another field of application of these acids is the color anodizing of aluminum and its alloys.

Při likvidaci použitých elektrolytů z pokovovacích nebo eloxovacích zařízení je nutné odstranit komplexotvorné látky. To se většinou provádí oxidací manganistanem sodným nebo draselným.When disposing of used electrolytes from plating or anodizing equipment, complexing agents must be removed. This is usually done by oxidation with sodium or potassium permanganate.

Nevýhodou tohoto způsobu je nízká rozpustnost manganistanu ve vodě a tvorba objemných kalů, které vzniknou během procesu.The disadvantage of this process is the low aqueous solubility of permanganate and the formation of bulky sludge formed during the process.

Další způsob je oxidace těchto látek prostřednictvím peroxidu vodíku. Při normální teplotě jsou komplexy kovů s těmito sulfonovými kyselinami značně stabilní a není možné ani velkým přebytkem peroxidu vodíku docílit je ich destrukci. K likvidaci těchto látek prostřednictvím peroxidu vodíku dochází až při zahřátí tekutiny na bod varu.Another method is the oxidation of these substances by means of hydrogen peroxide. At normal temperature, metal complexes with these sulfonic acids are very stable and it is not possible to destroy them even with a large excess of hydrogen peroxide. Disposal of these substances by hydrogen peroxide occurs only when the liquid is heated to boiling point.

Tento způsob je však technicky velmi náročný na provedení potřebného zařízení a ekonomicky i energeticky značně nákladný.However, this method is technically very demanding in terms of the design of the required equipment and is very costly and energy consuming.

Vynález vychází z tohoto známého stavu techniky a řeší zneškodňování sulfonových kyselin třicetiprocentním vodným roztokem peroxidu vodíku v množství 1 až 200 g na 1000 g likvidovaného elektrolytu s přídavkem 0,001 až 20 g ve vodě rozpustné organické soli dvojmocného železa, jako například chloridu železnatého, síranu železnatého, fluoroboritanu železnatého nebo síranu železnato-amonného.The present invention is based on this prior art and solves the disposal of sulfonic acids with a 30% aqueous solution of hydrogen peroxide in an amount of 1 to 200 g per 1000 g of disposed electrolyte with an addition of 0.001 to 20 g of water soluble organic divalent iron salt such as ferrous chloride, ferrous sulfate, ferrous fluoroborate or ammonium sulfate.

Za přítomnosti železnatých iontů se uvolňují volné radikály, které podstatně zvyšují oxidační schopnost peroxidu vodíku. Způsob zneškodňování sulfonových kyselin podle vynálezu se provádí při normální teplotě a trvá relativně krátkou dobu 5 až 60 minut. Vzniklé rozkladné produkty netvoří komplexy s žádným kovem a je možné je odstranit běžným způsobem, například filtrací přes aktivní uhlí, bentonit a podobně.In the presence of ferrous ions, free radicals are released which substantially increase the oxidizing capacity of hydrogen peroxide. The sulfonic acid disposal process of the invention is carried out at normal temperature and takes a relatively short time of 5 to 60 minutes. The resulting decomposition products do not complex with any metal and can be removed in a conventional manner, for example by filtration through activated carbon, bentonite and the like.

Způsob podle vynálezu je objasněn na několika příkladech, kterými však jeho obsah není ani vyčerpán, ani vymezen.The process according to the invention is illustrated by several examples, but its contents are neither exhaustive nor limited.

Příklad 1Example 1

Byl likvidován elektrolyt, který původně sestával z 1000 g vodyThe electrolyte, which originally consisted of 1000 g of water, was discarded

200 g síranu nikelnatého 10 g bromidu draselného 20 g sulfosalicylanu sodného.200 g nickel sulphate 10 g potassium bromide 20 g sodium sulfosalicylate.

Elektrolyt byl znečištěn kovovými solemi, například solemi zinku, kadmia, mědi a rozkladnými produkty kyseliny sulfosalicylové v celkovém množství 4 g.The electrolyte was contaminated with metal salts such as zinc, cadmium, copper, and sulfosalicylic acid decomposition products in a total amount of 4 g.

Do likvidované lázně bylo přidáno 100 g třicetiprocentního vodného roztoku peroxidu vodíku a 0,1 g síranu železnatého. Roztok byl zamíchán a po 10 minutách došlo ke změně barvy elektrolytu z červené na průhledně zelenou. Tím byl proces ukončen.100 g of a 30% aqueous hydrogen peroxide solution and 0.1 g of ferrous sulfate were added to the liquidated bath. The solution was stirred and the electrolyte changed color from red to transparent green after 10 minutes. This has completed the process.

Příklad 2Example 2

Byl likvidován elektrolyt, který původně sestával z 1000 g vody ·The electrolyte, which originally consisted of 1000 g of water, was discarded.

200 g sulfosalicylanu kobaltnatého 10 g bromidu draselného 30 g kyseliny borité.200 g cobalt sulphosalicylate 10 g potassium bromide 30 g boric acid.

Elektrolyt byl znečištěn 2,5 g kovovými solemi jako v předcházejícím příkladu. Po přidání 150 g třicetiprocentního vodného roztoku peroxidu vodíku a 2 g síranu železnatého byl roztok zamíchán. Po 30 minutách došlo ke změně barvy elektrolytu z červené do světle růžové. Tím byl proces ukončen.The electrolyte was contaminated with 2.5 g of metal salts as in the previous example. After addition of 150 g of a 30% aqueous hydrogen peroxide solution and 2 g of ferrous sulfate, the solution was stirred. After 30 minutes, the color of the electrolyte changed from red to light pink. This has completed the process.

Příklad 3Example 3

100 g kyseliny sírové 20 g kyseliny sulfosalicylové.100 g sulfuric acid 20 g sulfosalicylic acid.

Elektrolyt byl znečištěn 3,2 g kovovými solemi jako v předchozích příkladech. Po přidání 50 g třicetiprocentního vodného roztoku peroxidu vodíku a 1 g chloridu železnatého došlo po zamíchání během 15 minut k odbarvení elektrolytu. Tím byl proces ukončen.The electrolyte was contaminated with 3.2 g of metal salts as in the previous examples. Addition of 50 g of a 30% aqueous hydrogen peroxide solution and 1 g of ferrous chloride resulted in a decolorization of the electrolyte after stirring for 15 minutes. This has completed the process.

Kovy obsažené v elektrolytu lze odstranit po skončení procesu změnou pH roztoku do alkalické oblasti pomocí hydroxidů nebo uhličitanů rozpustných ve vodě.Metals contained in the electrolyte can be removed after the process by changing the pH of the solution to the alkaline area with water-soluble hydroxides or carbonates.

Claims

SUBJECT

A process for the disposal of sulfonic acids and their decomposition products in the disposal of an electrolyte of a galvanic bath, carried out by means of an aqueous solution of hydrogen peroxide, characterized in that, together with hydrogen peroxide, up to 1000 g of liquor are added.

According to the present electrolyte, 0.001 to 20 water-soluble inorganic salts of divalent iron, such as ferrous chloride, ferrous sulfate, ferrous ammonium sulfate, or ferrous fluoroborate, are added.