CS239737B1 - Způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu - Google Patents
Způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS239737B1 CS239737B1 CS841987A CS198784A CS239737B1 CS 239737 B1 CS239737 B1 CS 239737B1 CS 841987 A CS841987 A CS 841987A CS 198784 A CS198784 A CS 198784A CS 239737 B1 CS239737 B1 CS 239737B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- polyphenylene oxide
- xylenol
- mother liquor
- regeneration
- evaporator
- Prior art date
Links
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims abstract description 4
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 7
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 title description 6
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 claims abstract description 15
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 claims abstract description 15
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 7
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 7
- 150000001879 copper Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 13
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 12
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 abstract description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 3
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 abstract 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 abstract 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 abstract 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 abstract 1
- 150000003739 xylenols Chemical class 0.000 description 7
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 6
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 6
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 6
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical compound CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 3
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 2
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 2
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 2
- AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 1-[6-[4-(5-chloro-6-methyl-1H-indazol-4-yl)-5-methyl-3-(1-methylindazol-5-yl)pyrazol-1-yl]-2-azaspiro[3.3]heptan-2-yl]prop-2-en-1-one Chemical compound ClC=1C(=C2C=NNC2=CC=1C)C=1C(=NN(C=1C)C1CC2(CN(C2)C(C=C)=O)C1)C=1C=C2C=NN(C2=CC=1)C AZUYLZMQTIKGSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 229920005601 base polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000001311 chemical methods and process Methods 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 238000010790 dilution Methods 0.000 description 1
- 239000012895 dilution Substances 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 description 1
- 150000002931 p-cresols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 1
- 239000003039 volatile agent Substances 0.000 description 1
- 239000002699 waste material Substances 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká výroby polyfenylenoxidu
oxidační polykondenzací fenolu kyslíkem katalyzovanou
komplexy mědi s dusíkatými bázemi.
Při regeneraci rozpouštědel na filmové
rotační odparce se použije jako ztekucovadlo
destilačních-zbytků kondenzát vznikající
při chěmickém čištění 2,6-xylenolu
reakcí s formaldehydem nebo paraformaldehydem.
Description
Vynález se týká výroby polyfenylenoxidu oxidační kondenzací v přítomnosti katalytického komplexu na bázi měánatých solí a dusíkatých bází v prostředí organických rozpouštědel.
Z ekonomických důvodů je nutné po Izolaci vysokomolekulárního polyfenylenoxidu z ma-. tečných roztoků dusíkatou bázi a organická rozpouštědla regenerovat. Výtěžnost regenerace rozpouštědel a zejména dusíkaté báze ovlivňuje ekonomii výroby výrazným způsobem, nebol poměry koncentrací těchto složek při polymeraci jsou velmi nepříznivé. Objemy hlavních reakěních proudů i pomocných látek jsou ve většině případů přibližně ve vztahu:
rozpaítědlo dusíkatá báze
- - — = 5 až 15 ' - - 0,1 až 0,3 polymer polymer rozpouštědlo katalyzátor
- — = 0,01 až 0,1 · - = 0,01 až 0,05 dusíkatá báze polymer
Matečné roztoky však obsahují kromě organických součástí rozpuštěné oligomery polyf enylenoxidu s vysokou teplotou táni, které působí obtíže při použití rotační filmové odparky.
K zabezpeční tekutosti odparku, vytvářejícího plastický film na odpařovacl ploše filmové rotační odparky se podle CS 187008 přidávají organické rozpouštědla polyfenylenoxidu s teplotou varu vyšší alespoň o 10 °C než je teplota varu nejvýše vroucí regenerované složky reakční směsi. Takové látky jsou označované jako ztelcucovadla.
Ukázalo se, že kromě ceny a schopnosti zajistit plasticitu odparku je rozhodujícím faktorem chování ztekucovadla za vysokých teplot. Zejména je nežádoucí jejich přechod do destilátů, nebol komplikují jeho další použiti ve výrobé polyfenylenoxidu a mohou ovlivňovat nežádoucím způsobem polymerační reakci nebo i vlastnosti polymeru.
Ideálními ztekucovadly jsou látky s minimální tensí par. Proto dosud používaná ztekucovadla jsou především různé vysokovroucí frakce získané při zpracování nafty. I jejich použití však není bez problémů. Některé složky těchto ztekucovadel pravděpodobně vytváří s regenerovanými substráty azeotropy.
Předmětem vynálezu je způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu oxidační polykondenzacl fenolu kyslíkem katalyzovanou komplexy mědi s dusíkatými bázemi v přítomnosti organických rozpouštědel polyfenylenoxidu jako ztekucovadel·, při kterém se jako ztekucovadlo použije kondenzát vznikající při chemickém čištění 2,6-xylenolu reakcí s formaldehydem nebo paraformaldehydea.
Zdrojem 2,6-xylenolu pro výrobu polyfenylenoxidu je reakční směs po aetylaci fenolu, které obsahuje především metylfenol, o-ť m-, a p-kresoly. V menší míře, z kvantitativního hlediska nepodstatné i dalěí produkty aetylace fenolu.
Podle reakčních podmínek aetylace fenolu obsahuje reakční směs různý pomér o-kresolu a 2,6-xylenolu. Po oddestilovéní podstatné části o-kresolu zůstává ve zbytku reakční směsi jako hlavní a nejdůležitšjí složka 2,6-xylenol. Z ostatních aetylderivátů fenolu tvoří samostatné o-,ι a-, a p-kresoly 90 až 95 * hmotnostních nečistot.
Nedávno byly nalezeny velmi výhodné postupy rafinaoe surového xylenoiu chemickým způsobem popsaným v popisech vynálezů k čs. autorským osvědčením č. 231 085, 230 842 a 232 834.
Způsoby jsou založeny na skutečnosti, že vedlejší produkty doprovázející 2,6-xylenol, deriváty fenolu mající alespoň jednu volnou o-polohu vzhlede· k fenolická OH-skupině lze prakticky odstranit zahřívání· táto směsi s paraformaldehydem, vodným roztokem foraaldehydu nebo a látkami uvolňujíčími formaldehyd za přítomnosti katalyzátorů zajištujících kondenzaci fenolu s foraaldehydea převážně do o-polohy.
Lineární kondenzáty táchto fenolických látek s volnou o-polohou s foraaldehydea, tvoři nlavní složku zbytku po chemická rafinaci xylenolu. Kromě toho, v závislosti na režimu detilace je ve zbytku přítomen i xylenol. Teplota tání odpadního kondenzátu se pohybuje obvykle v mezích 60 až 90 °C a je v podstatě určena obsahem xylenolu.
Kondenzát je velmi dobře opakovaně tavitelný a rozpustný ve většině organických rozpouštědel a jejich směsí.
Kondenzát je netoxický, netvoří úsady, není korosivnš agresivní a je hygienicky nezávadný.
Hlavní složku odparku matečných roztoků z přípravy polyfenylenoxidu tvoří nízkomolekulární polyfenylenoxidy s teplotou tání přes 220 °C. Blízká chemická struktura těchto oligoaerů a zbytků po rafinaci je asi příčinou vzájemná solubility, umožňující popsané využití.
Výhoda této aplikace je vysoká tekutost zbytku již při poměrně nízkém zředění a značný pokles teploty tání směsného odparku.
Významná přednost využití zbytku z rafinace jako ztekucovadla spočívá v tom, že rafinačnl zbytek obsahuje jako těkavé součásti pouze 2,6-xylenol, takže do destilátu z filmové rotační doparky se nedostanou další nežádoucí látky ani za vysoké pracovní teploty odparky. Tato okolnost je zásadní pro dosažení vysokých výtěžků.
Postup je velmi jednoduchý. Hafinační zbytek se výborně rozpouští ve směsích aromátů s alkoholy nebo v samotných alkoholech,které jsou současně používány jek o rozpouštědlo pro polymerací. To umožňuje snadné dávkování a řízení poašru nátoků matečných roztoků z polyaerace a rafinačních zbytků filmovou rotační odparkou. Jejich nízká teplota tání však umožňuje 1 případné dávkování i ve formě taveniny. Jejich použitím se zvýší výtěžek regenerovaných amidů.
Vynález osvětlí následující příklady. X v příkladech jsou hmotnostní. Není-li uvedeno jinak.
Přikladl a/ Ze zbytku po chemické rafinaci xylenolu získaného při reprodukci příkladu 1 podle čs. autorského osvědčení č. 231 085 byl připraven 50X roztok v alkoholu I.
/ b/ Podle příkladu 1a, viz čs. autorské osvědčení č. 167 575 bylo polymerováno 270 kg xylenolu na polyfenylenoxid. Po izolaci polymeru a jeho promytí byl získán matečný roztok obsahující 3,05 g/1 netěkavých látek IX.
c/ Z ropného mazutu /OSN 657 991/ byl připraven 50X roztok v benzenu III.
d/ Roztoky byly smíchány v objemových poměrech udaných v tabulce 1 a společně zpraco2 vány na filmové rotační odparce o odpařovací ploše 0,25 m . Jako hlavní parametry pokusu byly sledovány výtěžek těkavých látek, teplota tání odparku a kvalitativní složeni destilátu plynovou chroaatografií v závislosti na teplotě odparky při uvedených objemových poměrech odpařovaných roztoků (tabulka 1).
Tabulka 1
| Podíl ztekucovadla | Teplota na | Teplota měknutí | Poznámka Výtěžek | |
| ve směsi | s II | odparce | odparku | těkavých látek |
| I III % objemová | °C | °C | % | |
| 0 | 0 | 220(1) | nelze zpracovat na odparce | |
| 0,5 | - | 130 | 117 | v kondenzátu >94,9 nejsou přítomny cizí látky |
| 1,0 | - | 130 | 92 | - - >93,3 |
| 10,0 | - | 130 | 77 | - >92 |
| 0,5 | 150 | 121 | stopy 2,6 xy- >96,9 lenolu | |
| 1,0 | - | 170 | 112 | 0,06%xyleno- >99,0 lu |
| 5 | 120 | 83 | obtížně zpracova- |
telný kondenzát 90,1 silné znečištěn
Poznámky:
1/ stanoveno po vysušení do konstantní hmotnosti vo vakuové sušárně při 60 °C,
Př í klad 2 a/ Zbytek po chemické rafinaci xylenolu získaného při reprodukci příkladu 4 byl roztaven a tavenina udržov ána na teplotě t00 °C IV.
b/ Podle AO 155 745 příkladu 3 byl polymerován xylenol na polyfenylenoxid. Po izolaci polymeru a jeho promytí byly filtráty obsahující organická rozpouštědla spojeny a neutralizovány roztokem hydroxidu draselného v metanolu. Matečný roztok obsahoval 5,75 g/1 netěkavých látek V.
c/ Do matečného roztoku V. vedeného na hlavu rotační filmové odparky topené na 140 °U byla dávkovacím čerpadlem dávkována tavenina IV. v poměru uvedeném v tabulce 2. Byla sledována teplota měknutí odparku, výtěžek těkavých látek v závisloti na množství dávkované taveniny a přítomnost cizích látek.
Tabulka 2
| Množství taveniny | Teplota | Výtěžek těkavých | Poznámka Přítomnost |
| na V 1 regenerova- | měknutí | látek | cizích látek |
| něho roztoku g/1 | /1/ | /2/ | |
| °C | /%/ | ||
| 0 | 220 | Nelze zpre- | |
| covat na od- | |||
| parce | |||
| 5 | 120 | 99,5 | negativní |
| 10 | 108 | 97 | |
| 15 | 79 | 95,2 |
Poznámky: 1/ stanoveno po vysušení do konstantní hmotnosti ve vakuové sušárně při 60 °C. 2/ stanoveno plynovou chromatografií
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu oxidační polykondenzací fenolu kyslíkem katalyzovanou komplexy mědi s dusíkatými bázemi v přítomnosti organických rozpouštědel polyfenylenoxidu jako ztekucovedel, vyznačený tím, že jako ztekucovadlo se použije kondenzát vznikající při chemickém čiětěni 2,6-xylenolu reakcí s formaldehydem nebo paraformaldehydem.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841987A CS239737B1 (cs) | 1984-03-20 | 1984-03-20 | Způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS841987A CS239737B1 (cs) | 1984-03-20 | 1984-03-20 | Způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS198784A1 CS198784A1 (en) | 1985-06-13 |
| CS239737B1 true CS239737B1 (cs) | 1986-01-16 |
Family
ID=5355640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS841987A CS239737B1 (cs) | 1984-03-20 | 1984-03-20 | Způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS239737B1 (cs) |
-
1984
- 1984-03-20 CS CS841987A patent/CS239737B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS198784A1 (en) | 1985-06-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5223601A (en) | Phenolic compounds containing/neutral fractions extract and products derived therefrom from fractionated fast-pyrolysis oils | |
| Warrag et al. | Extraction of pyridine from n-alkane mixtures using methyltriphenylphosphonium bromide-based deep eutectic solvents as extractive denitrogenation agents | |
| US4942269A (en) | Process for fractionating fast-pyrolysis oils, and products derived therefrom | |
| US4654451A (en) | Inhibiting polymerization of vinyl aromatic monomers | |
| CA1205594A (en) | Production of molding materials containing polyphenylene ethers | |
| CN104603245B (zh) | 三苯甲基化烷基芳基醚 | |
| EP1252263A1 (en) | Inhibition of asphaltene deposition in crude oil production systems | |
| Hillis et al. | Reaction of polyphenols with formaldehyde | |
| Pedley et al. | Storage stability of petroleum-derived diesel fuel: 3. Identification of compounds involved in sediment formation | |
| US5460750A (en) | Phenolic resins and method for breaking crude oil emulsions | |
| KR20050044416A (ko) | 노볼락형 페놀 수지 및 그의 제조방법 | |
| US5235021A (en) | Resole resin products derived from fractionated organic and aqueous condensates made by fast-pyrolysis of biomass materials | |
| CN101050261B (zh) | 低粘度酚类改性芳香烃甲醛树脂的制备方法 | |
| US6143856A (en) | Process for the production of phenolic-rich pyrolysis oils for use in making phenol-formaldehyde resole resins | |
| Higginbottom et al. | Quantitative Gas Chromatography of Mononuclear Hydroxymethylphenols as Acetate Esters. | |
| CS239737B1 (cs) | Způsob regenerace matečných louhů z výroby polyfenylenoxidu | |
| US4272403A (en) | Boric anhydride solutions and their use as hardeners of resols | |
| Kapuge Dona et al. | Reactivity of Biomass‐Derived Olefins with Elemental Sulfur: Mechanistic Insight | |
| Mayo et al. | Gum and deposit formation from jet turbine and diesel fuels at 130. degree. C | |
| CN1031854A (zh) | 催化氧化脱硫喷气燃料热稳定性的改进方法 | |
| Evans et al. | An investigation of the use of size exclusion chromatography for the determination of molar mass distributions and fractionation of coal tars | |
| CN112521255B (zh) | 一种聚甲醛二甲基醚及其混合物的制备方法 | |
| US6617483B1 (en) | Polyalkylene glycol compositions for enhanced aromatic extraction | |
| SE430324B (sv) | Forfarande for rening av avloppsvatten, som innehaller fenol och formaldehyd | |
| JP3882750B2 (ja) | アリーレンポリホスフェートエステルの精製 |