CS239491B1

CS239491B1 - Způsob přípravy chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů

Info

Publication number: CS239491B1
Application number: CS845000A
Authority: CS
Inventors: Josef Zaloudek; Zdenek Svoboda; Jaroslav Matoulek
Original assignee: Josef Zaloudek; Zdenek Svoboda; Jaroslav Matoulek
Priority date: 1984-06-29
Filing date: 1984-06-29
Publication date: 1986-01-16
Also published as: CS500084A1

Abstract

ÚSelem řešení je způsob přípravy chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů reakcí směsí soli chlorovaných fenolů s deriváty benzenu qbsahující jednu nebo dvě skupiny -NO„ a jeden nebo více atomů chloru,, z nichž jeden je v poloze ortho nebo para ke skupině N duktu ÚSelu bylo dosaženo použitou směsí chlorovaných fenolů, která má složení 4 až 12 % hmot. 2-chlorfenolu, 1 až 10 % hmot. 4-chlorfenolu, 75 až 95 * hmot. 2,4 dichlor- fenolu,.0,5 až 3 % hmot. výSe chlorovaných fenolů.

Description

(54) Způsob přípravy chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů

ÚSelem řešení je způsob přípravy chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů reakcí směsí soli chlorovaných fenolů s deriváty benzenu qbsahující jednu nebo dvě skupiny -NO„ a jeden nebo více atomů chloru,, z nichž jeden je v poloze ortho nebo para ke skupině N duktu

ÚSelu bylo dosaženo použitou směsí chlorovaných fenolů, která má složení 4 až 12 % hmot. 2-chlorfenolu, 1 až 10 % hmot. 4-chlorfenolu, 75 až 95 * hmot. 2,4 dichlorfenolu,.0,5 až 3 % hmot. výSe chlorovaných fenolů.

O₂, v tavenině reakcních složek a pro·, při teplotě 80 až 160 °C.

Vynález se týká způsobu přípravy chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů obecného vzorce XX _w x-<O o—(O

X X Y kde X znamená atom chloru nebo vodíku, přičemž vždy alespoň jeden z těchto atomů je atom chloru, a Y znamená nitroskupinu nebo atom chloru nebo atom vodíku, přičemž vždy jeden nebo dva z těchto substituentů jsou nitroskupiny, které se připravují obecně reakcí příslušného chlorovaného fenolu, resp. jeho soli (s výhodou soli sodné a/nebo draselné) s deriváty benzenu obsahující jednu nebo dvě nitroskupiny a jeden nebo více atomů chloru, z nichž jeden je v poloze orto nebo pare k nitraskupině, čímž je touto skupinou v důsledku jejího výrazného elektronakceptorového charakteru aktivován natolik, že může dojít k jeho ňukleofilní substituci aniontem halogenovaného fenolu.

Tato reakce se provádí mnoha způsoby za použití různých reakčních medií, příp. v tavenině a za použití různých katalyzátorů. Podle NSR pat. č. 2 626 791 se používá i katalyzátorů fázového přenosu.

Výše popsané chlorované deriváty nitrodifenyléterů slouží jeko polotovary pro výrobu např. barviv nebo insekticidů.

Při výrobě zejména insekticidů se provádí v průběhu syntézy i chlorace do difenyleterové skupiny, takže pro přípravu takovýchto produktů není principielně nutné vycházet z čistého halogenderivátu fenolu, ale je možno použít lacinější směsi chlorovaných fenolů nebo fenolu samotného.

Použití fenolu není věak možné z těchto důvodů:

1) Při přípravě příslušného nitrodifenyléterů postupem v tavenině vznikají produkty tmavohnědého až černého aspektu ve formě viskosních kapalin, nepoužitelné pro dalěí zpracování.

2) Při použiti fenolu lze získat kvalitní nitrodifenyléter reakcí v rozpouštědle; tyto reakce věak probíhají značně pomaleji oproti postupům v tavenině a vzniká zde nutnost nevýhodné regenerace rozpouštědla.

V literatuře, popisující syntézu chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů se vždy vychází z čistého chlorovaného derivátu fenolu. Postup, vycházející ze směsi chlorovaných derivátů fenolu, není nikde publikován ani patentován, protože takto připravená směs chlorováných derivátů nitrodifenyléterů tvoří eutektika charakteru viskosních kapalin, což znemožňuje jejich další zpracování.

Při přípravě halogenových derivátů nitrodifenyléterů výše uvedeného vzorce reakcí v tavenině bylo s překvapením nyní zjištěno, ά to je předmětem tohoto vynálezu, že lze vycházet i ze směsi chlorovaných fenolů použitých v reakci ve formě svých solí, s výhodou Na* a/nebo K* za podmínky, že tato směs obsahuje 4 až 12 % hmot. 2-chlorfenolu, 1 až 10 % hmot. 4-chlorfenolu, 75 až 95 % hmot. 2,4-dichlorfenolů a 0,5 až 3 % hmot. výše chlorovaných fenolů, 8 výhodou pak obsahuje 6 až 9 % 2 chlorfenolů, 2 až 6 % 4-chlorfenolu, 62 až 90 *

2,4-dichlorfenolů a 1 až 2 % výše chlorovaných fenolů, přičemž může obsahovat do 2 % hmot. níže vroucích látek, přičemž se získá směs chlorovaných derivátů nitrodifenyléterů, která je za normální teploty pevná a jeji tavenina snadno krystaluje ^nebo je snadno granulovatelná.

Výše uvedenou směs chlorovaných fenolů lze připravit obvyklým způsobem s výhodou přímo v reakční nádobě, v níž bude provedena její reakce s aromatickou nitrolátkou; rovněž lze k výše popsané synthese směsi halogenovaných derivátů s výhodou použít katalyzátorů fázového přenosu·

Přikladl

Do reakění nádoby se předloží 318 g směsi chlorovaných fenolů o složení 7,1 % hmot. 2-chlorfenolu, 88,2 % hmot. 2,4-dichlorfenolu, 2,2 % hmot. 4-chlorfenolu, 1,2 % hmot. výše chlorovaných fenolů a 1,3 % hmot. níže vroucích látek vyhřeje na 85 °C a pozvolna se za míchání vnáší 145 g hydroxidu draselného 83,8 % tak, aby teplota nepřestoupila 95 °C. Potom se reakění hmota vyhřeje na 100 °C a pozvolna se dávkuje 336 g 2,5-dichlornitrobenzenu tak, aby teplota nepřesáhla 110 °C. Reakění hmota se potom za míchání udržuje v teplotním rozmezí 110 až ,20 °C po dobu 4 hodin.

Potom se tavenina zreagované hmoty vlije za míchání do horké vody a několikráte se vypere horkou vodou do ztráty pozitivní reakce na chlorodiy v prací vodě. Ochlazením za míchání se produkt zgranuluje a zfiltruje. Získá se 443 g produktu o složení:

4,2 ,'4-trichlor-2-ni trodif enyléter	83,9 % hmot.
4,2-dichlor-2-ni trodifenylé ter	7,6 % hmot.
4,4-dichlor-2-ntrodifenyléter	2,4 % hmot.
výše chlorovaný 2-nitrodifenyléter	1,1% hmot.
voda	5,0 % hmot.

Příklad 2

Do reakění nádoby se předloží 319,2 g směsi chlorovaných fenolů o složení 6,1 % hmot. 2-chlorfenolu, 89,1 % hmot. 2,4-dichlorfenolu, 2,0 % hmot. 4-chlorfenolu, 1,5 % hmot. výše chlorovaných fenolů a 1,3 % hmot. níže vroucích látek vyhřeje na 85 °C a pozvolna se za mícháni vnáší 131,6 g hydroxidu draselného 85,1 % tak, aby teplota nepřesoutpila ,00 °C. Potom se přidá 13,5 g 50% roztoku dodecylbenzyldimetylemoniumchloridu (Orthosan MB) a pozvolna se dávkuje 384 g 2,5-dichlornitrobenzenu tak, aby teplota nepřestoupila 110 °C.

Reakění hmota se pak za míchání udržuje na teplotě ,20 °C po dobu 14 hodin. Reakění hmota se dále zpracuje jako v příkladu 1. Získá se 521 g produktu o složení:

4,2,4-trichlor-2-nitrodifenyléter	87,5	%	hmot.
4,2-dichlor-2-ni trodifenyléter	6,8	%	hmot.
4,4-dichlor-2-nitrodifenylé ter	2,2	%	hmot.
výše chlorovaný 2-nitrodifenyléter	>,4	%	hmot.
voda	2,1	%	hmot.

Příklad 3

Do reakění nádoby se předloží 940 g fenolu a při teplotě 80 °C se za mícháni uvádí během ,0 hodin plynný choř tak, aby hmotnostní přírůstek reakční směsi byl 641 g. Získá se 1 581 g směsi chlorovaných fenolů. Odebere se 39 g k analýze. Složení takto získané směsi chlorofaných fenolů je následující:

8,6 % hmot. 2-chlorfenolu, 83,4 % hmot. 2,4-dichlorfenolu, 5,2 % hmot. 4-chlorfenolu,

1,5 % hmot. výše chlorovaných fenolů a 1,3 % hmot. níže vroucích látek.

Takto získaná směs se v téže reakční nádobě nechá zreagovat postupem stejným jako v případě 2 s tím, že se dávkuje 654,7 g hydroxidu draselného 83,4 %, 65,8 g 50% Orthosanu MB a 1 872,6 g 2,5-dichlornitrobenzenu. Takto se získá 2 992 g produktu o složení:

4,2^4-trichlor-2-nitrodifenyléter 4,2-dichlor-2-nitrodifenyléter

79,9 % hmot. 9,3 % hmot.

239491 4 ' ’ 4,4-dichlor-2-nitrodifenyléter výěe chlorovaný 2-nitrodifenyléter voda

5,6 % hmot. 1,3% hmot. 3,9 % hmot.

Claims

PŘEDMĚT VYNÁLEZU

Způsob přípravy chlorovaných derivátů nitrodifenyláterů obecného vzorce

X

X X Y kde X znamená atom chloru nebo vodíku, přičemž vždy alespoň jeden z těchto atomů je atom chloru a Y znamená nltroskupinu nebo atom chloru nebo atom vodíku, přičemž vždy jeden nebo dva z těchto subetituentů jsou nitroskupiny, reakčí směsi solí chlorovaných fenolů, s výhodou sodných a/nebo draselných, s deriváty benzenu, obsahující jednu nebo dvě nitroskupiny a alespoň jeden atom chloru, z nich jeden je v poloze ortho nebo para k nitroskupině, v tavenině reakčních složek v produktu při teplotě 80 až 160 °C, případně s výhodou v přítomnosti katalyzátoru fázového přenosu, vyznačený tím, že se použije směsi chlorovaných fenolů a/nebo jejich solí o složení 4 až 12 % hmot.
2-chlorfenolu, 1'až ,0 % hmot. 4-chlor fenolu, 75 až 95 % hmot. 2,4-dichlorfenolu, 0,5 až 3 % hmot. výěe chlorovaných fenolů, s výhodou potom o složení 6 až 9 % hmot. 2-chlorfenolu, 2 až 6 % hmot. 4-chlorfenolu, 82 až 90 % hmot. 2,4-dichlorfenolu a 1 až 2 % hmot. výěe chlorovaných fenolů, která popřípadě obsahují do 2 % hmot. níževroucích látek.