CS238390B2

CS238390B2 - Fungicide

Info

Publication number: CS238390B2
Application number: CS833150A
Authority: CS
Inventors: Hiroshi Noguchi; Toshiro Kato; Junys Takahashi; Yukio Ishiguri; Shigeo Yamamoto; Katsuzo Kamoshita
Original assignee: Sumitomo Chemical Co
Priority date: 1982-05-04
Filing date: 1983-05-04
Publication date: 1985-11-13
Also published as: PT76643A; CS315083A2; DZ539A1; HU191211B; IL68463A; TR22221A; AU1382883A; DK197983A; PH20273A; CA1248539A; DE3368921D1; PT76643B; BR8302281A; DK197983D0; ES8406421A1; NZ204084A; IL68463A0; GR78257B; OA07418A; ES522062A0

Description

Vynález se týká fungicidního prostředku.

Benzimidazol--hiofanátové fungicidy jako benomyl [ methyl 1- (butylkarmamoyl) benzimidazol-2-ylkarbamát], .

Fubelidazol [ 2- (2 - - uryl jbenzimidazol ], Thiabendazol [ 2- (4-thiazolyl)benzimidazol], karbondazim (methylbenzimidazol-2-ylkarbamát), thiophanát-methyl [ 1,2-bis (3-methoxykarbonyl-2-thioureido) benzen ], thiophanát [ 1,2-bis (3-ethoxykarbonyl-2-thioureidoj benzen],

2- (O,S-dimethyl-f osf orylamino] -1- (3‘-methoxykarbonyl-2‘-thioureido)benzen a

2- (O,O-dimethyl-thiof osf orylamino) -1- (3‘-methoxykarbonyl-2‘-thioureido) benzen, jsou známy výbornou fungicidní účinností vůči různým fytopatogenním plísním a používají se v širokém rozsahu jako zemědělské fungicidy od roku 1970.

Avšak jejich nepřetržitá aplikace během dlouhého časového úseku má za následek adaptaci fytopatogenních plísní na tyto fungicidy, čímž se velice sníží jejich preventivní účinek proti napadení rostlin. Dále ukazují plísně, které získaly odolnost vůči určitým druhům benzimidazol-thiofanátových fungicidů, také značnou adaptaci na některé jiné druhy benzimidazol-thiofanátových funl

238390 ~ gicidů. Takto jsou způsobilé získat křížovou adaptaci. Proto, jestliže se pozoruje, že na určitých polích se sníží u jakéhokoliv materiálu preventivní účinek proti napadení rostlin, musí se tam přerušit jeho aplikace. Avšak často se pozoruje, že ani za dlouhou dobu po přerušení aplikace se nesníží rezistence organismu vůči přípravku. Ačkoliv se musí v takovém případě aplikovat jiné druhy fungicidů, pouze některé jsou dostatečně · účinné při regulaci různých fytopatogenních plísní jako benzimidazol-thiofanátové fungicidy. Cyklické imidové fungicidy jako procymidon [3-(3‘,5‘-dichlorofenyl)-l,2-dimethyl-cyklopropan-l,2-dikarboximid],

Iprodion [ 3- (3‘,5‘-dichlorofenyl)-l-isopropylkarbamoylimidazolidin-2,4-dio’n],

Vinchlozolin [3-(3',5‘-dichlorofenyl)-5-methyl-5-vinyloxazolldin-2,4-dion], ethyl (RS)-3-(3‘,5‘-dichlorofenyl)-5-methyl-2,4-dioxooxazolidin-5-karboxylát • atd., které jsou účinné na různá napadení rostlin, zejména způsobených Botrytis cinerea, mají stejné nevýhody, jak dříve vysvětleno u benzimidazol-thiofanátových fungicidů.

V C. R. Acad. Sc. Paris, · t. 289, Série D, str. 691—693 (1979) je uvedeno, že herbicidy jako Barban [4-chloro-2-butinyl-N-(3-chlorofenyljkarbamát], chlorobufam [1-methyl-2-pr opionýl-N- (3-chlorof enyl) karbamát], chlorpropham [isopropyl-N-(3-chlorofenyljkarbamát] a propham (isopropyl-N-f enylkarbamát), projevují . fungicidní účinnost vůči určitým organismům adaptivním na některé benzimidazol-thiofanátové fungicidy. Avšak jejich fungicidní účinnost vůči plísním resistentním na . přípravek není dostatečně silná, a proto se nemohou prakticky použít jako fungicidy.

Proto byl hledán nový typ fungicidu, který by projevoval výbornou fungicidní účinnost vůči fytopatogenním plísním, které jsou resistentní vůči benzimídazol-thiofanátovým fungicidům a/nebo cyklickým imidovým fungicidům.

Těmto požadavkům odpovídá fungicidní prostředek podle vynálezu, který se vyznačuje tím, že obsahuje jako účinnou složku fungicidně účinné množství. N-fenylkarba- mátu obecného vzorce I fy X

....... z

U) kde Ri je halogen, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, propenyl, butenyl, kyanoskupina, methoxymethyl, ethoxymethyl, ethoxykarbonyl nebo ethylendioxymethyl, Rz je alkyl se 2 až 3 atomy uhlíku, propenyl, propionyl, halogenmethyl, halogenethyl nebo methoxyethyl, R3 je alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyl se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy uhlíku, halogenethyl, halogenpropyí, halogenbutenyl, halogenbutinyl, kyanoethyl, methoxypropyl, cyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl, fenoxypropyl, fenylethyl, halogenmethoxypropyl, X je kyslík nebo síra, Y je kyslík, neba síra, Z Je vodík, methyl, propenyl, propinyl nebo benzoyl.

S ohledem na vynikající fungicidní vlastnosti jsou výhodné sloučeniny vzorce I, kde Ri je halogen nebo methyl, R2 je difluormethyl nebo 2,2,2--rifluormethyl, R3 je alkyl se 3 až 8 atomy uhlíku, alkenyl se 3. až 8 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy · uhlíku, halogenethyl, halogenpropyí, halogenbutenyl, halogenbutinyl, methoxypropyl, eyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl, fenylethyl nebo halogenmethoxypropyl, X je kyslík, Y je kyslík nebo síra a Z je vodík. Obzvláště výhodné jsou sloučeniny vzorce I, kde Ri je halogen, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, propenyl, butenyl, kyanoskupina, methoxýmethy1, ethoxymethyl, ethoxykařbonýl nebo ethylendioxymethyl, R2 je alkyl se 2 až 3 atomy uhlíku, propenyl, propinyl, halogenmethyl, . halogenethyl nebo methoxyethyl, R3 je alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyl še 3 až 8 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy uhlíku, halogenethyl, halogenpropyí, halogenbutenyl, halogenbutinyl, kyanomethyl, methoxypropyl, cyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl,. fenoxypropyl nebo halogenmethoxypropyl, X je kyslík, Y je kyslík nebo síra a Z je vodík.

Nejvýhodnější jsou následující sloučeniny:

isopropyl N- (3-ethyl-4-ethoxyf enyl )karbamát, isopropyl N- (3-methoxymethyl-4-ethoxyfenyl) karbamát, sek.butyl N-(3-methoxymethyl-4-ethoxyfenyljkarbamát,

1- (methoxymethyl) ethyl N- (3-methoxymethyl-4-ethoxyfeIlyl]karbamát, isopropyl N- (3-ethoxymethyl-4-ethoxyf enyl) karbamát .atd.

Fungicidní prostředek podle vynálezu obsahuje jako účinnou složku fungicidně účinné množství N-fenyl-karbamátu vzorce I a inertní nosič nebo ředidlo. Nebo obsahuje jako účinnou složku N-fenylkarbamát vzorce I společně s benzimídazol-thiofanátovým fungicidem a/nebo cyklickým amidovým fungicidem a je fungicidně účinný nejen na plísně· citlivé na přípravek, ale také na plísně odolné vůči přípravku, a proto je zejména účinný pro prevenci napadení rostlin.

Mezi N-fenylkarbamáty (I) byly dosud syntetizovány některé deriváty N-(3-trifluoromethyl-4-alkoxyfenyl)karbamátu a N-(3-chloro-4-alkoxylenyl)karbamátu a je známé, že některé z nich, například isopropyl N- (3-trifluoromethyl-4-methoxyfenylkarbamát (britský patent č. 1021 945),

2-f luoroethyl N- (3-trifluoromethyl-4-methóxy-f enyl) karbamát (německý vylož, spis 2 016 678), isopropyl N- (3-chloro-4-propargyloxyfenyljkarbamát (USA patent č. 3 933 470), methyl N-[ 3-chloro-4-(2-fluoroethoxy)fenyl]-karbamát (Japan Kokai 77-139 721) a methyl N- (3-chloro-4-dif luoromethoxyf enyl) thiolkarbamát ' (něm. vylož, spis 2 921130), projevují herbicidní nebo insekticidní účinnost. Avšak není známo, nebo nebylo uvedeno, že mají fungicidní účinnost a jsou použitelné jako fungicidy.

N-fenylkarbamáty vzorce I se mohou připravit různými způsoby. Způsob přípra vy podle vynálezu se vyznačuje tím, že'.se nechá reagovat anilin obecného vzorce II (u) kde Rh R2 a Z mají výše uvedený význam, s chlormravenčanem obecného vzorce III

X

II

C1CYR3 (ΙΠ) kde Ri R2 a Z mají výše uvedený význam,

Reakce se obvykle provádí za přítomnosti inertního rozpouštědla (například benzenu, toluenu, xylenu, diethyletheru, tetrahydrofuranu, dioxanu, chloroformu, chloridu uhličitého, ethylacetátu, pyridinu, dimethylformamidu). Popřípadě se může reakce provádět za přítomnosti dehydrohalogenačního činidla (například pyridinu, triethylaminu, diethylanilinu, hydroxidu sodného, hydroxidu draselného, hydridu sodného) a získá se sloučenina vzorce I ve vysokém _vvýtěžku. Reakce se může provádět při teplotě v rozmezí 0 až 150 °C okamžitě nebo během 12 hodin.

Je pozoruhodné, že fungicidní účinnost fungicidního prostředku podle vynálezu na organismy adaptované na benzimidazol-thiofanátové fungicidy a/nebo cyklické imidové fungicidy (dále označené jako „plísně odolné vůči přípravku“ nebo „kmeny odolné vůči přípravku“) je mnohem vyšší, než na organismus citlivý na benzimidazol-thiofanátové fungicidy a/nebo cyklické imidové fungicidy (dále označené jako „plísně citlivé na přípravek“).

N-fenylkarbamát vzorce I je fungicidně účinný na široké spektrum fytopatogenních plísní, jejichž příklady jsou následující: Podosphaera leucotricha, Venturia inaegualis, Marssonina mali, Mycosphaerella pomi, Sclerotinia malí u jablka, Pbyllacrinia kakicola, Gloeosporium kaki u datlové slívy, Cladosporium carpophílum a Phomopsis sp.

u broskve,

Cercospora viticola, Uncinula necator, Elsinoe ampelina, Glomerella cingulata u hroznu,

Cercospora beticola u cukrovky, Cercospora arachidicola a Cercospora personata u burského ořechu,

Erysiphe graminis f. sp. hordei, Cercosporella herpotrichoides a Fusarium nivale u ječmene,

Erysiphe graminis f. sp. u kukuřice,

Sphaerotheca fuliginea a Cladosporium cucumerinum u okurky, Cladosporium fulvum u rajského jablka, Corynespora melongenae, Sphaerotheca humuli, Fusarium oxysporum, f. sp.

fragariae’· · u zahradních jahod,

Botrytis alli u cibule, Cercospora apii u . -celeru, Phaeoisariopsis griseola u vlašské fazole Erysiphe cichoracearum u tabáku, Diplocarpon rosae u růže,

Elsinoe fawcetti, Penicillium italicum,

Penicillium digitatum u pomeranče,

Botrytis cinerea u okurky, eggplant, rajského jablka, jahod, cibule, hlávkového salátu, jamajského pepře, hroznu, pomeranče, bramboříku, růže nebo chmele,

Sclerotinia sclerotiorum u okurky, jamajského pepře, hlávkového salátu, celeru, vlašské fazole, sóji, brambor nebo slunečnice, Sclerotinia cinerea u broskve nebo třešně, Mycosphaerella melonis u okurky nebo melounu atd.

Zejména jsou N - fenylkarbamáty vzorce I vysoce účinné při regulaci kmenů uvedených plísní odolných vůči přípravku.

N-fenylkarbamáty vzorce I jsou také fungicidně účinné na plísně citlivé na uvedené známé fungicidy a plísně, na které jsou uvedené známé, fungicidy neúčinné. Příkladem těchto plísní je Pyridularia oryzae, Pseudoperonospora cubensis, Plasmopara viticola, Phytophthora infestans atd.

S výhodou jsou N-fenylkarbamáty I málo toxické a mají nepatrné škodlivé účinky na savce, ryby atd. Také se mohou aplikovat na zemědělské pole, aniž by byly toxické na užitkové plodiny.

Způsob přípravy N-fenylkarbamátu vzorce I je ukázán v následujícím příkladu.

Příklad

Příprava isopropyl N-(3-ethyl-4-ethoxy-feny^karbamátu

3-ethyl-4-ethoxyanilin (1,7 g) a diethylauilin (1,5 g) se rozpustí ve 20 ml toluenu, k výslednému roztoku se přidá po kapkách v 5 minutách za chlazení ledem 1,2 g isopropylchlormravenčanu. Nechá se stát 12 hodin při teplotě místnosti a potom, se reakční směs nalije do ledové vody a extrahuje se toluenem. Extrakt se promyje vodou, suší se síranem hořečnatým a koncentruje se za sníženého tlaku. Zbytek se čistí chromatografií na silikagelu za použití toluenu jako elučního činidla a získá se isopropyl N- (3-ethyl-4-ethoxyf enyl) karbamát, (sloučenina č. 50) (2,2 g) ve výtěžku 88 °/o. T. t. 81 až 82 °C.

Elementární aňalýzaí”pro C14H21NO3 vypočtená:''

66,90 Ψο C, 8,42 % H, 5,57 % N, nalezeno:

66,97 % C, 8,33 % H, 5,62 % N.

Podle tohoto způsobu se ' mohou připravit N-f.enylkarbamáty vzorbe I uvedené v tabulce I, _

TABULKA 1

	Fyzikální konstanta
Sloučenina č.	Ri	^Ri R?	Λ í	Z
о-О-^з z R3	X	Y
1	F	—CHF2	CHs 1 —CHCcsCH	0	0	H	n_D ²⁵ 1,4911
2	F	—CHF2	—CH2CC13	0	0	H	n_D23 1,5090
3	Cl	—C2H5	CH2CH3 —CHCžsCH	0	0	H	t. t 84—85°C
4‘	Cl	—CHF?	CH3 —CHCH3	0	0	H	t. t. 40—41 °C
5	Cl	—CHF2	CH3 1 —CH(CH2)2CH3	0	0	H	_n 20 nD 1,4989
6	Cl	—CHF?	CH2CH3 1 —CHCH2CH3	0	0	H	Ud«'5 1,5012
7	Cl	—CHF2	CH3 1 —CHCH=CH2	0	0	H	t. t. 31—32 °C
8	Cl	—CHF2	—CH2CH=CHCH3	0	0	H	nD16'⁵ 1,5144
9'	Cl	—CHF2	CH2CH3 —CHCH=CH2	0	0	H	t t. 52—53 °C
10	Cl	—CHF?	CH3 1 —CHCH?CH=CH2	0	0	H	n 17 nD 1,5019
11	Cl	—CHF2	CH3 1 —CHC=CH	0	0	H	1,5124
12	Cl	—CHF?	—CH2CSCCH3	ó	0	H	t. t. 91—91,5 °C
13	Cl	—CHF?	CH2CH3 —CHC=CH	0	0	H	t. t. 36—36,5 °C
14	Cl	—CHF?	—CH2CsCCH2CI	0	0	H	_n 24 OD 1,5320

Sloučenina č.	Ri	R2	R3	X	Y	2	Fyzikální konstanta
15	Cl	—CHF2	CH3 .....1 —CHCH2OCH3 -CHi -· - C -ý	0	0	H	t t. 56—57 °C
16	Cl	—CHFz	0	0	H	n_B ^:'5 1,5129
17	Cl	—CHF2	CH3 1 —CHCH3	0	5	H	t. t. 62—63 °C
18	Cl	—CJHF2	CH3 1 —CHCH2CH3	0	5	H	n_D23 1,5430
19	Cl	-CHF2	-CH2CH=CH2	0	5	H	n_D ²³ 1,5599
20	Cl	—C2H5	CHCH3 1 —CHC=CH	0	0	H	t. t. 84—85 °C
21	Br	—C2H5	—C2H5	0	0	H	t. t. 72—73,5 °C
22	Br	—C2H5	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	t. t. 74—75,5 °C
23	Br	—C2H5	CH5 1 —CHCH2CH3	0	0	H	t. t. 74—75 °C
24	Br	—C2H5	CH5 1 —CHCH^CH	0	0	H	t. t. 58—61,5 °C
25	Br	—C2H5	—CHZCssCH	0	0	H	55—57 °C t. t.
26	Br	—C2H5	CH3 1 —CHC=CH	0	0	H	n_D!9.5 1,5402
27	Br	—C2H5	—CHzCsCCHaCl	0	0	H	t. t. 58—61 °C
28	Br	— C2H5	CH3 1 —CHCH2OCH3	0	0	H	t. t. 94—95,5 °C
29	Br	— (CH2)2CH3	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	t. t. 25—27 °C
30	Br	-[C!22)2CH^3	CH5 1 —CHCH2OCH3	0	0	H	n„‘9’^S 1,5253
31	Br	-CH2CH=CH2	CH3 —CHCH3	0	0	H	t. t. 85—86 °C
32	Br	—CH2C=CH	CH3 I	0	0	H	t. t. 68—69 °C

—CHCH3

Sloučenina č.	Ri	Rž	R3	X	Y	z	Fyzikální konstanta
33	Br	—CH2C=CH	GH3 f —GHCH2OCH3	0	0	H	n_D23.5 1,5539
34	Br	-CHF2	—CH2CH2CH3	0	0	H	n_D ²³ 1,5265
35	Br	—CHFž	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	t. t. 64—65,5 °C
36	Br	—CHF2	CH2CH3 1 —CHCH2CH3	0	0	H	t. t. 50—51 °G
37	Br	-CHF2	CH3 —CHCsCH	0	0	H	t. t. 56—57,5 °t
. 38	Br	—CHFž	CH2CH3 1 . —CHCsCH	0	0	H	t. t. 60—61 °C
39	Br	—CHF2	-.CHrj—<3 CHn —Ch—	0	0	H	n ²³По 1,5172
40	Br	-CHF2	0	0	H	n· 23 n_D 1,5202
41	Br	—CH2CH2CI	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	_n. 21 Пй 1,6033
42	Br	—CH2CH2CI	CH3 r r-CHCH2OCH3	0	0	H
43	I	—CH2CH3	CHs 1 ť —CHCfb	0	0	H
44	—CH3	—CH2CH3	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	t. . t. 72—73 °C
45	—CH3	—CH2CH5	CH3 1 —CHCH2OCH3	0	0	H	t. -t. 74,5— —75,5 °C
46	—CH3	—CHzC^CH	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	_n ¹⁹n_D 1,5341
47	—CH3	—CHF2	CH3 1 —CHC=CH	0	0	H	t. t. 54—55 °C
48	—CH2CH3	—CH2CH3	—CHs	0	0	H	t. t. 77—78 °C
49	—CH2CH3	—CH2CH3	—CH2CH3	0	0	H	t. t. 55—57 °C
50	—CH2CH3	—CH2CH3	CH3 1 —CHCH3	0	0	H	t. t. 81—82 cc

3 8 3· 9'0'

Sloučenina č.	Rl	Rz	··. R3	X	Y ·	z	Fyzikální konstanta
51	—CH2CH3	—CH2CH3	CH3 1 —CHCH2CH3 · ,	0	0	H	t. t. 80—81 °C
52	—CH2CH3	— CH2CH3 ;	CH3 —CHCH=CH2.	0	0	H	t. t. 66—67 °C
53	—CH2CH3	—CH2CH3 V	CH3 1 —CHCsCH	0	0	H	t. t. 70—71 °C
54	—CH2CH3	—CH2CH3	CH3 1 —CHCH2OCH3	0	0	H	t. t. 73—74 °C
55	—CH2CH3	—CH2CH3	—CH2C=CCH2C1	0	0	H	t. t. 73,5— —74,5 °C
56	—CH2CH3	-ch2CH=ch2>	CH3 1 * —CHCH3	0	0	H	t. t. 61—62 °C
57	—CH2CH3	-GH2CH=CH2	CH3 1 —CHCH2CH3	0	0	H	t. t. 64—65 °C
58	—CH2CH3	-CH2CH=CH2	CH3 1 ' —CHCH=CH2	0	0	H	t. t. 59—60 °C
59	—CH2CH3	—CH2.C=CH	CH3 —CHCH3	0	0	H	n_D ²¹ 1,5196
60	—ННсСНз	—CH2CsCH	CH3 ! —CHCH2OCH3	0	0	H	По²2-5 1,5230
61	—CH2CH2CH3	—CH2CH3 -	-CH3	0	0	H	t. t. 65—66,5 °C
62	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	—CH2CH3	0	0	H	t. t. 40—42 °C
63	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHCH3	0	0	H	t. t. 61—62 °C
64	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHCH2CH3	0	0	H	t. t. 43—46 °C
65	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHCH=CH2	0	0	H
66	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHCsCH	0	0	H	t. t. 55—56 °C
67	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	—C№C=CCH2C1	0	0	H.	t. t. 56—57 °C
68	—CH2GH2CH3	—CH2CH3	CH3 i	0	0	H	n 28 Dd 1,5108

—CHCH2OCH3

Sloučenina Čt	Ri	R2	R3	X	Ϋ	z	Fyzikální konstanta
69	—CH2CH2CH5	—CH2CH3	—CH2CH2CN	0	0	H	n₀24-5 1,5212
70	—CH2CH2CH3	—CH2CH3	CH2OCH3	0	0	H
			—CHCH2C1
71	—CH2CH2CH3	—CH2CH3		0	0	H	_n 25 ⁿD 1,5128
72	—CH2CH2CH3	—CH2CH2C1	CHs	0	0	H	n_D ²⁵
			1				1,5128
			—CHCH3
7'3	—CH2(GH2)2CH3	—CH2ČH3	CH3	0	0- .	H	t. t.
			1				46—47,5 °C
			—CHCH3
74	—CH2CH=CH2	—CH2CH3	CH3	0	0	H	t. t.
			\|				46—47,5 °C
			—CHCH3
' 75	—CH=CHCH2CH3	—CH2CH3	CH3 1	0	0	H	n_O18·⁵ 1,5242
			—-CHCH3
76	—CH2OCH3	—CH2CH3	—CH2CH3	0	0	H	t. t. 47—48 °C
77	—CH2OCH3	—CH2CH3	CH5	0	0	H	nD²⁰
			1				1,5190
			—CHCH3
78	—CH2OCH3	—CH2CH3	CH3	0	0	H	t. t.
			1				48—49 °C
			—CHCH2CH3
79	—CH2OCH3	-CCH2CH3	CH3	0	0	H	nD²⁶'⁵
			\|				1,5245
			—CHCH=CH2
80	—CH2OCH3	—CH2CH3	CH3	0	0	H
			1 —CHC=CH
81	—CH2OCH3	—CH2CH3	—CH2CSCCH2CI	0	0	H
82	—CH2OCH3 '	—CH2CH3	CH3	0	0	H	n_D ¹⁹·⁵
			1				1,5150
			—CHCH2OCH3
83	—CH2OCH3	—CH2CH3	CHx __ 1 3 /► A	0	0	H

84	—CH2OCH3	—CH2CH2OCH	CH3 1 —CHCH3.	H	1,5139
85	—CH2OCH3		CHs 1 . —CHCH3	H
86	—CH2OCH2CH3	—CH2CH3	CH3 1 —CHCH3	H	n₀ ^W 1,5057

Sloučenina č.	Ri	R2	Rs	X	Y	z	Fyzikální konstanta
87	—CH2OCH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHCH2OCH3	0	0	H	Пд!9 1,5154
88	0 II —COC2H5	—CH2CH3	—CH2CH3	0	0	Ή	t. t. 136— —137 °C
89	0 II —COC2H5	—CH2CH3	CH3 —CHCH3	0	0	H	t. t. 104— —105 °C
90	0 II	—CH2CH3	CH3 —CHCH2CH3 -	0	0	H	t. t. 55—56 °C
91	0 II —COC2H5	—CH2CH3	CH3 1 — CHCH=CH2	0	0	H	t. t. 71—72 °C
92	0 II —COCH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHC-CH	0	0	H	t. t. 122— —123 °C
93	0 II —COCH2CH3	-CH2CH3	—CH2CSCCH2CI	0	0	H	t. t. 103— — 104°C
94	0 II· —COCH2CH3	—CH2CH3	CH3 —CHCH2OCH3	0	0	I-I	_n 22’5 ⁿ0 1,5112
95	—C=CH	—CH2CH5	CH3 1 —chchg	0	0	H
96	—CH2CN	—CH2CH5	CH3 1 —CHCH3	0	0	H
97	OCH3 —CHOCH3	—CH2CH3	CHs —CHCH3	0	0	H
98	-CH I X°J	—CH2CH3	CH3 —CHCH3	0	0	H	nD 1,5249
99	NOCH3 II —CH	—CH2CH3 .'JT'”’ . •’УГ”	CH3 1 —CHCH3	0 i.	0	H
100	0 II —CNHC2H5	. —CH2CH3	CH3 1 —CHCH3	0	0	H
101	0 II —CCH3	—CH2CH3	CH3 —CHCH3	0	0	H
102	—CN—	-CH2CH3	CH3	0	0	H	t. t. 82—83 °C

—CHCH3

Sloučenina č.	R1	R2	R3	X	Y	z	Fyzikální konstanta
103	—СНз	-CH2CH=CH2	СНз í —СНСНз	О	О	н	t. t. 52,5— —54,5 °C
104	—CH2OCH2CH3	—CH2CH3	—CH2CH3	О	О	н	n 20 1,5190
105	—CH2OCH2CH3	—CH2CH3	СНз 1 —СНСН=СН2	О	О	н	t. t. 33— —35,5 °C
106	—CH2OCH2CH3	—CH2CH3	СНз 1 —снс=сн	О	О	н	n_D ²⁸ 1,5150
107	-CH2OCH5	—CH2CH3	—СНгСНз	О	S	н	t. t. 73—74 °C
108	—CH2CI	—CH2CH5	СНз 1 —СНСНз	О	О	н
109	Cl 1 —снгснснз	—CH2CH3	СНз 1 —СНСНз	О	О	н
110	—соосНз	—CH2CH3	СНз 1 —СНСНз,	О	О	н
111	г-соснгснз	—CH2CH3	СНз 1 —СНСНз	О	О	н
112	—снюснз	—CH2CH2F	СНз —СНСНз	О	О	н.
113	—CH2OCH3	—CH2CF3	СНз —СЙСНз	О	О	н
114	—снгоснз	—CH2CH3	СНз 1' —СН(СН2)5СНз	о	О	н
115	—CH2OCH3	—CH2CH3	СН=СНг —СН(СНг)4СНз	О	о	н
116	—снгоснз	—CH2CH3	С=СН 1 —СН(СНг)4СНз	О	О	н
117	—снгоснз	—CH2CH3	—СН2СН=СНСНгС1	О	О	н
118	—снгоснз	—CH2CH3	О	О	н
119	—снгоснз	—CH2CH3	—CH2CH2C1	О	О	н
120	—снгоснз	—CH2CH3	СНз	О	О	н

—СНСНгС!

X ¥ Z Fyzikální konstanta

Ri Rz R3 —CH2OCH3 —CH2CH3

СНз O O

I —СНСНзОСНгСН= =CH2 —СНзОСНз —CH2CH3 СНз О О —СНСН2ОСН2СН2С1

СН2ОСН3 —СН2СН3 i ³ о о

-CHCH_zOCHj-^_ý

—CH2OCH3	—СН2СН3	СНз —СНСНз	S	О
—СНаОСНз .	—СН2СН3	СНз 1 —СНСНз	О	О

—СНз

—СН2ОСН3 —СН2СН3	СНз
	\| —СНСНз

О О —СНгСН=СНг

—СН2ОСН3 —СН2СН3	СНз
	\| —СНСНз

О О —CH2.CsCH

—СНгОСНз	—СН2.СН3	СНз
		—СНСНз

О О —CH2CN

—СНгОСНз	—СН2СН3	СНз —СНСНз
—СН2ОСН3	—СН2СН3	СНз -СНСНз
—СН2ОСН3	—СН2СН3	СНз 1 —СНСНз
—СН2ОСН3	—СН2СН3	СНз 1 —СНСНз
—СН2ОСН3	- СН2СН3	СНз .1 —СНСНз
—СН2ОСН3	—СН2СН3	СНз —СНСНз
—СН2ОСН3	—СН2СН3	СНз 1 —СНСНз

О О —CH2OOOC2H5

О О —СОСНз

О О СНз —СОСНСН2СН3

О о

О О — COCH2CI

О О —SO2CH3 —СН2ОСН3 —СН2СН3 СНз !' —СНСНз

N-fenylkarbamáty vzorce I se mohou aplikovat ' jako fungicidy jako takové 'nebo ve formě prachů, smáčivých prášků, olejových sprejů, emulgovatelných koncentrátů, tablet, granulí, jemných granulí, aerosolů nebo tekutých přípravků. Takové · přípravky se mohou připravit běžným způsobem smícháním alespoň jednoho N-fenylkarbamátu vzorce I s vhodným pevným ' nebo kapalným _ nosičem (nosiči) nebo ředidlem (ředidly) a popřípadě vhodným adjuvans (adjuvanty), např. povrchově aktivními ' činidly, adhezními látkami, disperzními Činidly, stabilizátory, pro zlepšení dispergovateínosti 'a dalších vlastností účinné složky.

Příkladem pevného nosiče nebo ředidla jsou botanické materiály (např. moučka, prášek tabákových stébel, sójová moučka, prášek ze skořápek vlašských ořechů, rostlinný prášek, piliny, otruby, . prášek . z kůry stromů, celulózový prášek, zbytek rostlinné extrakce), vláknité materiály), např. papír, vlnitá lepenka, staré hadry), syntetické plastické průsky, hlinka (např. kaolín, bentonit, valchářská hlinka), talek, další anorganické materiály (např. pyrophyllit, sericlt, pemza, prášková síra, aktivní uhlí), chemická hnojivá (např. síran amonný, fosforečnan amonný, dusičnan amonný, močovina, chlorid amonný).

Příkladem kapalného nosiče nebo ředidla je voda, alkoholy (např. methanol, ethanol), ketony (např. aceton, methylethylketon), étery (např. dietyléter, dioxan, cellosolv..· tetrahydrofuran), aromatické uhlovodíky (např. benzen, toluen, xylen, methylnaftalen), alifatické uhlovodíky (benzín, petrolej, lampový olej), estery, nitrily, amidy kyseliny (např. dimethylformamid, dimethylacetamid), halogenované uhlovodíky (např. dichlorethan, chlorid uhličitý), atd. Příkla dem povrchově aktivního činidla jsou alkylsírové estery, alkylsulfonáty, alkylarylsulfonáty, polyethylen glykolétery, estery vícemocného alkoholu atd. Příkladem adhezivní látky a dispergačního činidla je kasein, želatina, práškový škrob, karboxymethylcelulóza, · arabská guma, kyselina alginová, lignin, bentonit, melasa, polyvinylalkohol, bórová silice a agar. Jako stabilizátory se může použít směs isopropyl kyselý fosfát, trikresyl fosfát, toluánský balsám, epoxidovaný olej, různá povrchově aktivní činidla, různé mastné · kyseliny a jejich estery atd.

Výše uvedené přípravky obsahují obecně alespoň jeden N-fenylkarbamát obecného vzorce I v koncentraci 1 až 99 hmot. % s výhodou 2,0 až 80 hmot. %. Při použití přípravku se N-fenylkarbamát vzorce I obecně aplikuje v takovém množství, aby se získalo 2 · až 100 g na 10' arů.

Když jsou pouze přítomné kmeny fytopatogeňní · plísně odolné vůči přípravku, může se použít N--^<^i^;^]^]^arbamát vzorce I samotný. Avšak když jsou přítomné kmeny citlivé na přípravek společně s kmeny odolnými vůči přípravku, je · příznivé jeho střídavé použití s benzlmidazolem, thiofanátem a/nebo dikarboximidem jako fungicidem nebo kombinované použití s benzimidazolem, thiofánátem a/nebo cyklickým imidem jako fungicidem. V tomto střídavém nebo kombinovaném použití se může použít každá účinná složka jako taková nebo v obvyklé zemědělské formě přípravku. V případě kombinovaného použití je hmotnostní poměr N-fenylkarbamátu vzorce 1 a benzimidazolu, thiofanátu a/nebo cyklického imidu jako fungicidů v rozmezí 1 : 0,1 až 1: 10,0.

Typické příklady benzimidazolu, thiofanátu a dikarboximidu jsou uvedeny v tabulce 2.

.....~1&~ ~ ·

Název

TABULKA 2

Sloučenina

Struktura

NHCOOCH^

I

CONHC^Hgtn,)

Methyl l-(butylkarbamoyl)benzimidazol-2-ylkarbamát

2- (4-Thiazolyl) benzlmidazol :4Ste®tís·

Methylbenzimidazol-2-2-ylkarbamát ,ЛЙ.‘ Λ . '

2- (2-Fur yl) benzimidazol ^^NHCNHCOOCH^ ^^NHCNHCOOCH.

II ώ

1,2-Bis (3-methoxykarbonyl-2-thioureido ) benzen

NHCNHCOO^Hs

NHCNHCOOCfa li * ³

1,2-Bis (3-ethoxykarbonyl-2-thioureido) benzen

MHCNHCOOCří^

NHPS~CHy

S^OCH^

2- (O,S-Dimethylfosphorylamino)-l-(3‘-methoxykarbonyl-2‘-thioureido) benzen

NHCNHCODCH^

NHP-O-CH,

2- (O,O-Dimethylthiof osphorylamlno) -1- (3‘-methoxykarbonyl-2‘-thioureido) benzen

Sloučenina

Struktura

Název

N-(3‘,5‘-Dichlorofenyl )-1,2-dimethylcyklopropan-1,2- -dikarboximid

3-(3‘,5^₽-E^k3Cloor^ff^r^5^1)-.l-isopropylkarbamoylimidazolidin-2,4-dion

3-(3‘,5‘-Dichlorofenyl)-5·-methyl-5-vinyloxazollr 'n-2,4-dion

Ethyl (RS)-3-(.3‘,5‘-dichlorof enyl) -5-methyl-2,4-dioxooxazolidin-5-karboxylát

Kromě toho se mohou N-fenylkarbamát-y vzorce (I) ' také použít ve ' směsi s jinými fungicidy, herbicidy, insekticidy, miticidy, hnojivý atd.

Když se N-fenylkarbamáty vzorce I použijí jako fungicidy, mohou se aplikovat v množství 2 až 100 g na 10 arů. Avšak toto množství se může měnit v závislosti na formě přípravku, době aplikace, způsobu aplikace, napadení,' užitkových rostlinách atd., a proto nemůže být omezeno na uvedené množství.

Některá praktická provedení fungicidních směsí podle vynálezu jsou znázorněna v následujících příkladech, kde procenta 'a díly jsou uvedeny hmotnostně.

Formulační příklad 3 dílů sloučeniny č. 89, 45 dílů křemeliny, 2,5 -dílu alkylbenzensulfonátu vápenatého jako smáčedla a 2,5 dílu ligninsulfonátu vápenatého jako dispergačního činidla se smíchá a práškuje, a získá se smáčivý prášek . obsahující '50 % účinné složky.

Formulační příklad 4

Jeden díl sloučeniny č. 77, jeden díl sloučeniny I, 88 dílů hlinky a 10 dílů talku se důkladně rozmělní a smíchá dohromady a získá se ' práškovitý přípravek obsahující 2 °/o účinné složky.

Formulační příklad 1

Formulační příklad 5

Dva díly sloučeniny č. 12, 88 dílů hlinky a 10 dílů talku se důkladně, rozmělní .a smíchá a získá se práškový přípravék obsahující 2 % účinné složky;

Formulační příklad 2 dílů sloučeniny č. 17, 45 dílů křemeliný, '20 dílů bílého uhlíku, 3 díly laurylsulfátu .sodného jako smáčedla a 2 díly ligninsulfonátu vápenatého jako dispergačního činidla se smíchá a práškuje se a získá se smáčivý prášek obsahující 30 % účinné složky.

dílů sloučeniny č. 63, 10 dílů sloučeniny J, 45 dílů křemellny, 20 dílů bílého uhlíku, 3 díly laurylsulfátu. sodného jako smáčedla a 2 díly ligninsulfonátu vápenatého jako dispergačního činidla se smíchá a práškuje a získá se smáčivý prášek obsahující 30 % účinné složky.

Formulační příklad 6 dílů sloučeniny č. 76, 40 dílů sloučeniny B, 45 dílů křemeliny, 2>5 dílu alkylbenzensulfonátu vápenatého jako smáčedla a

2,5 dílu lignintulfonátu vápenatého jako dispergačního činidla se tmíchá _a práškuje a získá te smáčivý prásek obsahující 50 '°/o účinné složky.

Formulační příklad 7 dílů sloučeniny č. 54, 50 dílů sloučeniny I, 18 dílů křemeliny, 3,5 dílu alkylbenzensulfonátu vápenatého jako smáčedla a 3,5 dílu ligninsulfonátu vápenatého, jako dispergačního činidla, se smíchá a práškuje a získá se smáčivý prášek obsahující 75 % účinné složky.

Formulační příklad 8 dílů sloučeniny č. 50, 30 dílů slouče niny A, 40 dílů práškovité sacharózy, 5 dílů bílého uhlíku, 3 díly laurylsulfátu sodného jako smáčedla se smíchá a práškuje a získá se smáčivý prášek obsahující 50 % účinné složky.

Typické zkušební údaje· indikující vynikající fungicidní účinek N-fenylkarbamátu vzorce I jsou uvedeny dále. Sloučeniny použité. pro srovnání jsou následující:

Sloučenina

Kontrola (a)

Poznámky

Syntetizováno pro srovnání

o

NHCOCH3

Kontrola (b)

Syntetizováno pro srovnání

O

NliCOCH^

(d)

Kontrola

Syntetizováno pro srovnání

Syntetizováno pro srovnání g

Cl

Kontrola (e)

Syntetizováno pro srovnání

Cl

C_C

NCCOCC%

Kontrola (f)

Syntetizováno pro srovnání

O ^NHCOCjHg

Sloučenina _______________________________________________________- _________________________________;:------------,·. Д

Kontrola (g) O

NHCOCH^

Br

Poznámky

Syntetizováno pro srovnání

Kontrola (h)

Syntetizováno pro srovnání

8r

O nhcoc₂h_s

Kontrola (i)

Cí

Agricultural Biologlcal Chemistry,

95, 1707 — 1719 (1971)

Ct

o

NHCOCHfC^

Kontrola (1)

Agricultural Biologlcal Chemistry,

35, 1707 — 1719 (1971)

Agricultural Biologlcal Chemistry,

35, 1707 — 1719 (1971)

Agricultural Biologlcal Chemistry, 35, 1707 — 1719 (1971)

Swep

Óbchodně dostupný herbicid

Ct

Chlorpropham

Cí

O

NHCOCH^

Obchodně dostupný herbicid ť^-NHCOCH 'ζ*^СНэ

Cí 3

Sloučenina

Barban

Poznámky

Obchodně dostupný herbicid

O

NHa3CH₂CcCCH_zCt

Cl

CEPC

Obchodně dostupný herbicid ^J^-NHCOCH^CH^Cl

Cl

Propham

Obchodně dostupný herbicid

? JH

NHCOCH 'ch₃

Chlorbufam

Obchodně dostupný herbicid í? ^C~CH NHCoa-r ^xch₃

Cl

Benomyl

C O N H C^

Obchodně dostupný fungicid

NCCOOCH₃

Thiophanate-methyl

S ^nhCNH^cooCH3

Obchodně dostupný fungicid

CHCNCCOOCH₃ s

Carbendazim

Obchodně dostupný fungicid

H a^-NCCOO^CCj

N

Thiabendazol

Obchodně dostupný fungicid

Poznámky

Sloučenina

Edifenphos

Obchodně dostupný fungicid

P-OC_aH_s / ^г

Pokus I

Test ochranné účinnosti na práškovou plíseň u okurky (Sphaerotheca fuliginea):

Květináč o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a zasejí se semena okurky (druh Sagami-hanjiroj. Kultivace se provádí 8 dní ve skleníku. Na vyrostlé semenáče mající dělohy se postříká zkoušená sloučenina formulovaná jako emulgovatelný koncentrát nebo smáčivý prášek při dávce 10 ml na. květináč. Potom se naočkují semenáče suspensí spor kmene Sphaerotheca fuliginea. odolného vůči přípravku nebo citlivého na přípravek postřikem a dále se kultivují ve skleníku. Za deset dní se pozoruje infikovaný stav rostlin. Stupeň napadení se stanoví následujícím způsobem a výsledky jsou uvedeny v tabulce 3.

Zkoumané listy byly ohodnoceny pro procentuální vyhodnocení infikované plochy a zařazení do příslušného indexu napadení 0, 0,5, 1, 2, 4:

Index napadení:

Procento infikované plochy žádná infekce

0,5 infikovaná plocha menší než %

infikovaná plocha menší než 20 % infikovaná plocha menší než %

infikovaná plocha ne menší než 50 %

Závažnost napadení byla vypočítána podle následující rovnice:

Závaznost napadeni = — (%)

2(index napadení) x (počet listů) 4x (celkový počet zkušebních listu)

Ochranná hodnota byla vypočítána následující rovnicí:

Ochranná hodnota = 100 — (%) [závažnost napadení na upravené ploše) (závažnost napadení na neupravované ploše) x 100 'x 100

TABULKA 3

Sloučenina č.	Koncentrace aktivní složky (ppm)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem odolným proti přípravku (%)	Ochranná hodnota .při inokulaci kmenem citlivým na přípravek (%)
14	200	97	0
22	200	100	0
26	200	100	0
32	200	100	0
33	200	100	0
44	200	100	0
45	200	97	0
50	200	100	0
52	200	100	0
53	. 200	100	0
54	200	97	0
59	200	100	0
60	200	100	0
61	200	100 .	0
62	200	100	0
63	200	100	0

3'8 3 9 0

Sloučenina č.	Koncentrace aktivní složky (ppm)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem odolným proti přípravku (%)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem citlivým na přípravek (%)
64	200	100	0
65	200	100	0
6δ	200	100	0
68	200	100	0
74	200	100	0
75	200	97	0
76	200	100	0
77	200	100	0
78	200	100	0
79	200	100	0
82	200	100	0
86	200	100	0
89	200	100	0
Kontrola (a)	200	0	0
Kontrola (b)	200	0	0
Kontrola (c)	200	0	0
Kontrola (d)	200	0	0
Kontrola (e)	200	0	0
Kontrola (f)	200	0	0
Kontrola (g)	200	0	0
Kontrola (h)	200	0	0
Kontrola (i)	200	0	0
Kontrola (j)	200	0	0
Kontrola (k)	200	0	0
Kontrola (1)	200 .	0	0
Swep	200	0	0
Chlorpropham	200	0	0
Barban	200	25	0
CEPC	200	0	0
Propham	200	0	0
Chlorbufam	200	0	100
Benomyl	200	0	100
Thiophana temethyl	200	0	100
Carbendazim	200	0	100

Jak vyplývá z výsledků uvedených v tabulce 3, projevuje N-fenylkarbamát vzorce 1 podle vynálezu výbornou preventivní účinnost na kmen odolný vůči přípravku, ale neprojevuje žádnou preventivní účinnost na zkoušený kmen citlivý na přípravek. Naopak projevují obchodně dostupné známé fungicidy jako benomyl, thiofanátmethyl a carbendazim vynikající regulační účinek na kmen citlivý na přípravek, avšak nikoliv na kmen odolný vůči přípravku. Další zkoušené sloučeniny strukturálně podobné sloučeninám vzorce 1 neprojevují žádnou fungicidní účinnost na kmen citlivý na přípravek a kmen odolný vůči přípravku.

Pokus 2

Preventivní účinek na listovou plíseň u cukrovky (Cercospora beticola):

Květináč o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a zasejí se semena cukrovky (druh: Detroit dark redj. Kultivace se provádí 20 dní ve skleníku. Na vyrostlé semenáře se rozstříká při dávce 10 ml na květináč zkoušená sloučenina formulovaná jako emulgovatelný koncentrát nebo smáčivý prášek a zředěná vodou. Potom se semenáče naočkují suspensí spor kmene Cercospora beticola odolného vůči přípravku nebo citlivého na přípravek postřikem. Květináč se přikryje polyvinylchloridovou folií, aby se vytvořily podmínky vysoké vlhkosti a kultivace pokračuje ve skleníku po 10 dní. Stupeň napadení se stanoví stejným způsobem jako v pokusu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 4.

TABULKA 4

Sloučenina, č.

Koncentrace účinné složky (ppm)

Ochranná hodnota při inokulaci kmenem odolným vůči přípravku (°/o)

Ochranná hodnota při inokulaci kmenem citlivým na přípravek (%)

22	200	97	0
26	200	100	0
32	200	100	.0
33	200	100	0
44	200	97	0
45	200	97	0
50	200	100	0
52	200	97	0
53	200	100	0
54	200	100	0
59	200	100	0
60	200	100	0
61	200	100	0
62	200	100	0
63	200	100	0
64	200	100	0
65	200	100	0
66	200	100	0
68	200	100	0
74	200	> 100	0
75	200	100	0
76	200	100	0
77	200	100	0
78	200	100	0
79	200	100	0
82	200	100	0
86	200	100	0
89	200	100	0
Kontrola (a)	200	0	0
Kontrola (b)	200	0	0
Kontrola (cj	200	0	0
Kontrola. (d)	200	0	0
Kontrola (f)	200	0	0
Kontrola (e)	200	0	0
Kontrola (g)	200	' 0	0
K^i^ltrola (h)	200	0	0
Kontrola (i)	200	0	0
Kontrola [ j)	200	0	0
Kontrola (k)	200	0	0
Kontrola [1]	200	0	' 0
Swep	200	0	• 0
Chlorpropham	200	0	0
Barban	200	34	0
CEPC	200	0	0
Propham	200	0	0
Chlorbufam	200	0	100
Benomyl	200	0	100
Thiophanatemethyl	200	0	100
Carbendazim	200	0	100

Jak vyplývá z výsledků uvedených v tabulce č .4, projevují N-fenylkarbamáty vzorce i podle vynálezu výbornou preventivní účinnost na kmen odolný vůči přípravku, ale neprojevují žádnou preventivní účinnost na zkoušený kmen citlivý na přípravek. Naopak projevují obchodně dostupné známé fungicidy jako Benomyl a Thiofanátmethyl, vynikající regulační účinek na kmen citlivý na přípravek, avšak nikoliv na kmen odolný vůči přípravku. Další zkoušené sloučeniny strukturálně podobné N-fenylkarbamátu vzorce I neprojevují žádnou fungicidní účinnost na kmen citlivý na přípravek a kmen odolný vůči přípravku.

Pokus 3

Preventivní účinek na plíseň u hrušky (Venturia nasbicola):

Plastický květináč o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a zasejí se semena hrušky [druh Chojuro). Kultivace se provádí dní ve skleníku. Na vyrostlé semenáče se rozstříká při dávce 10 ml na květináč zkoušená sloučenina formulovaná jako emulgovatelný koncentrát nebo smáčivý prášek a zředěná vodou. Potom se semenáče naočkují suspensí spor kmene Venturia nashicola odolného vůči přípravku nebo citlivého na přípravek postřikem. Vypěstované rostliny se umístí po 3 dny při teplotě 20 ^CC za podmínek vysoké vlhkosti a potom po 20 dní při 20 °C při ozařování zářivkou. Stupeň napadení se stanoví stejným způsobem jako v pokusu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 5.

TABULKA 5

Sloučenina č.	Koncentrace účinné složky (ppm)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem odolným vůči přípravku (%)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem citlivým na * přípravek (%)
22	200	94	0
26	200	100	0
50	200	98	0
53	200	100	0
59	200	100	0
63	200	96	0
66	200	100	0
77	200	100	0
82	200	96	0
89	200	100	0
Benomyl	200	0	100
Thiophanatemethyl	200	0	100

Jak vyplývá z výsledků uvedených v tabulce 5, projevují N-fenylkarbamáty vzorce I podle vynálezu výbornou preventivní účinnost na kmen odolný vůči přípravku, ale neprojevují žádnou preventivní účinnost na zkoušený kmen citlivý na přípravek. Naopak projevují obchodně dostupné známé fungicidy jako Benomyl a Thiofanátmethyl, vynikající regulační účinek na kmen citlivý na přípravek, avšak nikoliv na kmen odolný vůči přípravku.

Pokus 4

Preventivní účinek až na šedou plíseň u okurky (Botrytis

Plastické květináče o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a zasejí se semena okurky (druh: Sagami-hanjiro). Kultivace se provádí 8 dní ve skleníku a získají se okurkové semenáče mající dělohy. Na získané semenáče se rozstříká při dávce 10 ml na květináč, zkoušená sloučenina formulovaná jako emulgovatelný koncentrát nebo smáčivý prášek a zředěná vodou. Po sušení na vzduchu se naočkují semenáče myceliálnímj disky (5 mm v průměru) kmene Botrytis cinerea odolného vůči přípravku nebo citlivého na přípravek umístěním na povrch, listu. Když jsou rostliny infikovány inkubací za vysoké vlhkosti při teplotě 20 °C po dobu 3 dny, pozoruje se rozsah napadení. Stupeň poškození se stanoví stejným způsobem jako v pokusu I a výsledky jsou uvedeny v tabulce 6.

TABULKA 6

Sloučenina č.	Koncentrace účinné složky (ppm)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem odolným vůči přípravku (%)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem citlivým na přípravek (%)
1	200	96	0
2	200	90	0
3	200	98	0
4	200	98	0
5	200	92	0
6	200	88	0
7	200	98	0
8	200	88	1 0
9	200	88	i 0
10	200	96	i 0
11	200	98	1 0
12	200	88	I 0
13	200	88	0
14	200	100	0
15	200	100	^; 0
16	200	96	0
17	200	94	0
18	200	88	0
19	200	92	0
20	200	88	0
21	200	88	0
22	200	100	0
23	200	. 88	0
24	200	100	0
25	200	88	0
26	200	100	0
27	200	98	0
28	200	100	0
29	200	92	0
30	200	98	0
31	200	98	0
32	200	100	0
33	200	100	0
34	200	88	0
35	200	99	0
36	200	92	0
37	200	98	0
38	200	88	0
39	200	94	0
40	200	97	0
41	200	88	0
44	200	100	0
45	200	100	0
46	200	100	0
47	200	100	0
48	200	98	0
49	200	98	0
50	200	100	0
51	200	100	0
52	200	100	0
53	200	100	0
54	200	100	0
55	200	98	0
56	200	99	0
57	200	93	0
58	200	92	0
59	200	100	0
60	200	100	0
61	200	100	0
62	200	100	0
63	200	100	0

Sloučenina	Koncentrace	Ochranná hodnota	Ochranná hodnota
č.	účinné složky	při inokulaci kmenem	při inokulaci kmenem
	(ppm)	odolným vůči	citlivým na
		přípravku (%)	přípravek (%)

64	200	100
65	200	100
66	200	100
67	200	100
68	200	100
69	200	100
70	200	97
71	200	88
72	200	88
73	200	98
74	200	100
75	200	100
76	200	100
77	200	100
78	200	100
79	200	100
80	200
81	200
82	200	100
83	200
84	200	88
86	200	100
87	200	100
88	500	88
89	200	100
90	500	97
91	200	97
92	200	92
93	500	88
94	200	88
95	200
96	200
97	200
98	500	92
99	200
100	200
101	200
102	200	97
103	200	88
104	200	92
105	200	88
106	200	97
107	200	97
108	200
109	200
110	200
111	200
112	200
113	200
114	200
115	200
116	200	-
117	200
118	200
119	200
120	200
121	200
122	200
123	500
124	200
125	500
126	200

Sloučenina č.	Koncentrace účinné složky (PPm)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem odolným vůči přípravku (%)	Ochranná hodnota při inokulaci kmenem citlivým na přípravek (%)
127	200		0
128	500		0
129	200		0
130	200		0
131	200		0
132	200		0
133	500		0
134	200		0
135	200		0
136	200		0
Benomyl	200	0	100
Thiophanatemethyl	200	0	100

Jak vyplývá z výsledků uvedených v tabulce 6, projevují N-fenylkarbamáty vzorce I podle vynálezu výbornou preventivní účinnost na kmen odolný vůči přípravku, ale neprojevují žádnou preventivní účinnost na zkoušený kmen citlivý na přípravek. Naopak projevují obchodně dostupné známé fungicidy jako benomyl, thiofonátmethyl vynikající regulační účinek na kmen citlivý na přípravek, avšak nikoliv na kmen odolný vůči přípravku.

Pokus 5

Preventivní účinek na rýžovou plíseň (Pyricularia oryzae)

Plastické květináče o objemu 90 ml se naplní kultivovanou půdou pro rýžové rostliny a zasadí se semena rýže (druh: Kinki č. 33) a kultivují se ve skleníku. Na semenáče tříJistového stadia se rozstříkaná zkoušená sloučenina formulovaná jako emulgovatelný koncentrát a zředěná vodou, aby se povrch listu dostatečně pokryl kapičkami. Po sušení na vzduchu se semenáče inokulují suspenzí spor Pyricularia oryzae postřikem a potom se inkubují 3 dny pří 28 ^CC za podmínek vysoké vlhkosti. Pozoruje se rozsah napadení a stupeň poškození se stanoví stejným způsobem jako v pokusu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 7.

TABULKA 7

Sloučenina číslo Koncentrace účinné složky Ochranná hodnota (%) (ppm)

2	500	98
3	500	97
6	500	96
7	500	100
8	500	98
9	500	94
12	500	97
13	500	95
16	500	97
17	500	93
18	500	96
34	500	98
36	500	99
37	500	97
38	500	92
39	500	96
40	500	100
Edifenphos	500	97

Pokus 6

Preventivní účinek na prachovou plíseň u okurky (Sphaerotheca fuliginea)

Plastický květináč o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a zasejí se semena okurky (druh: Sagami-hanjiro). Kultivace se provádí 8 dní ve skleníku. Na vyrostlé semenáče mající dělohy se rozstríká při dávce 10 ml na květináč zkoušená sloučenina (y) formulovaná jako emulgovatelný koncentrát nebo smáčivý prášek a zředěná vodou. Potom se semenáče inokulují smíchá238390 nou suspenzí spor kmene ' Sphaerotheca fuliginea odolného vůči přípravku a citlivého na přípravek postřikem a dále se kultivují ve skleníku. Za 10 dní se pozoruje infikovaný stO^v rosUm . Stupeň napadení se stanoví stejným způsobem jako v pokuse 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 8.

Sloučenina číslo	TABULKA 8 Koncentrace účinné složky (ppm)	Ochranná hodnota (%)
22	100	28
22	20	0
26	100	34
26	20	0
50	100	44
50	20	0
53	100	34
53	20	0
63	100	42
63	20	0
66	100	44
66	20	0
77	100	42
77	20	0
78	100	44
78	20	0
82	100	42
82	20	0
89	100	44
89	20	0
A	100	45
A	20	12
B	500	42
B	100	. 10
C	100	42
C	20	8
D	500	36
D	100	0
E	100	44
E	20	10
F	100	43
F	20	8
G	100	42
G	20	8
H	100	40
H	20	5
22 + A	20 + 20	100
22 + B	20 + 20	100
22 + E	20 + 20	100
22 + G	20 + 20	100

27 Sloučenina číslo	Koncentrace účinné složky (PPm). .	28 Ochranná hodnota J%)
26	+	c	20	+	20 - ' .		100
26	+	D	20	+	20		100
26	+	F	20	+	20		100
26	+	H	20	+	20		100
50	+	A	20	+	20	*	100
50	+	D	20	+	20		100
50	+	E	20	+	20		100
50	+	G	20	+	20		100
53	+	A	20	+	20		100
53	+	B	20	+	20		100
53	+	E	20	+	20		100
53	+	G	20	+	20		100
63	+	A	20	+	20		100
63	+	B	20	+	20		100
63		E	20	+	20		100 .
63	+	G	20	+	20		100
66	+	C	20	+	20		100
66	+	D	20	+	20 ·		100
66	+	F	20	+	20		100
66	+	H	20	+	20		100
77	+	A	20	+	20		100
77	+	D	20	+	20		100
77	+	E	20	+	20		100
77	•l·	G	20	+	20		100
78	4-	A	20	+	20		100
78	+	B	20	+	20		100
78		E	20	+	20		100
78	+	G	20	+	20		100
82	+	B	20	+	20		100
82	+	C	20	+	20		100
82	4-	E	20	+	20		100
82	+	H	20	+	20		100
89	+	B	20	+	20		100
89	+	C	20	+	20		100
89	+	E	20	+	20		100
89	4-	H	20	+	20		100

Jak vyplývá z výsledků uvedených v tabulce 8, ukazuje kombinované použití N-fenylkarbamátu vzorce I podle vynálezu s benzimidazolthiofanátem a/nebo cyklickým imidem znamenitější preventivní účinek než jejich samotné použití.

Pokus 7

Preventivní účinek na šedou plíseň u rajských jablíček (Botrytis cinerea)

Plastický květináč o objemu 90 ml se naplní písčitou půdou a zasejí se semena raj ských jablíček (druh: Fukuji č. 2). Kultivace se provádí 4 týdny ve skleníku. Na vyrostlé semenáče 41istového stadia se rozstříká při dávce 10 ml na květináč zkoušená sloučenina (y) formulovaná jako emulgovatelný koncentrát nebo smáčivý prášek a zředěná vodou.

Potom se semenáče inokulují smíchanou suspenzí spor kmene Botrytis cinerea odolného vůči přípravku a citlivého na přípravek postřikem a umístí se po dobu 5 dnů při 20 °C při vysoké vlhkosti. Stupeň napadení se stanoví stejným způsobem jako v pokusu 1 a výsledky jsou uvedeny v tabulce 9.

TABULKA 9

Sloučenina číslo	Koncentrace účinné složky (ppm)	Ochranná hodnota (%)
22	100	28
22	20	0
26	100	27
26	20	0
50	100	40
50	20	0
53	100	40
53	20	0
63	100	38
63	20	0
66	100	38
66	20	0
77	100	40
77	20	0
78	100	44
78	20	0
82	100	42
82	20	0
89	100	42
89	20	0
I	100	48
I	20	22
J	500	46
J	100	18
K	100	42
K	20	15
L	500	42
L	100	12
4 4- I ·	10 + 20	100 .
4 + J	10 + 20	100
4 + K	10 + 20	100
4 + L	10 + 20	100
I	100	48
I	20	22
J	500	46
J	100	18
K	100	42
K	20	15
L	500	42
L	100	12
22 +1	20 + 50	100
22 + J	20 + 50	100

Sloučenina číslo	Koncentrace účinné složky (ppm)	Ochranná hodnota (%)
26 + I	20 + 50	100
26 + K	20 + 50	100
50 -1- I	20 + 50	100
50 + J	20 + 50	100
50 + K	20 + 50	100
50 + L	20 + 50	100
53 + I	20 + 50	100
53 + J	20 + 50	100
63 -1- I '	20 + 50	100
63 + L	20 + 50	100
66 + I	20 + 50	100
66 + K	20 + 50	100
77 + I	20 + 50	100
77 + J	20 + 50	100
77 + K	20 + 50	100
77 + L	20 + 50	100
78 + I	20 + 50	100
78 + L	20 + 50	100
82 + I	20 + 50	100
82 + J	20 + 50	100
82 + K	20 + 50	100
82 + L	20 + 50	100
89 + I	20 + 50	100
89 + J	20 + 50	100
89 + K	20 + 50	100
89 + L	20 + 50	100

Jak vyplývá z výsledků uvedených v tabulce 9, ukazuje kombinované použití N-fenylkarbamátu. vzorce I podle vynálezu 3 benzimidazol-thiofanátem a/nebo cyklickým imidem jako fungicidem znamenitější preventivní účinek než jejich samotné použití.

Claims

1. Fungicidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje jako účinnou složku fungicidně účinné množství N-fenylkarbamátu obecného vzorce I kde Ri je halogen, alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku, propenyl, butenyl, kyanoskupina, methoxymethyl, ethoxymethyl, ethoxykarbonyl nebo ethylendioxymethyl, R2 je alkyl se 2 až 3 atomy uhlíku, propenyl, propionyl, halogenmethyl, halogenethyl nebo methoxyethyl, Rs je alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyl se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy uhlíku, halogenethyl, halogenVYNALEZU propyl, halogenbutenyl, halogenbutinyl, kyanoethyl, methoxypropyl, cyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl, fenoxyp-ropyl, fenylethyl, halogenmethoxypropyl, X je kyslík nebo síra, Y je kyslík nebo' síra, Z je vodík, methyl, propenyl, propinyl nebo benzoyl.

2 až 4 atomy uhlíku, propenyl, butenyl, methoxymethyl, ethoxymethyl, ethoxykarbonyl nebo ethylendioxymethyl, R2 je alkyl se 2 až

2. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje sloučeninu obecného vzorce I, kde Rt je halogen nebo methyl, Rz je difluormethyl nebo 2,2,2-trifluorethyl, R3 je alkyl se 3 až 8 atomy uhlíku, alkenyl se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy uhlíku, halogenethyl, halogenpropyl, halogenbutenyl, halogenbutinyl, methoxypropyl, cyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl, fenylethyl nebo halogenmethoxypropyl, X je kyslík, Y je kyslík nebo síra a Z je vodík.

3. Fungicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že obsahuje sloučeninu obec238390 ného vzorce I, kdeRi je halogen, alkyl s 1 až

4 atomy uhlíku, propenyl, butenyl, kyanoskupina, methoxymethyl, ethoxymethyl, ethoxykarbonyl nebo ethylendioxymethyl, R2 je alkyl se 2 až 3 atomy uhlíku, propenyl, propinyl, halogenmethyl, halogenethyl nebo methoxyethyl, R3 je alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyl se 3 až 8 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy uhlíku, halogenethyl, halogenpropyl, halogenbutenyl, halogenbutinyl, kyanomethyl, methoxypropyl, cyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl, fenoxypropyl nebo halogenmethoxypropyl, X · je kyslík, Y je kyslík nebo síra a Z je vodík.

4. Způsob přípravy N-fenylkarbamátu obecného vzorce I í R_ZO -Ъ- NCYR3 Z

(I) kde Ri, Rz, R3, X, Y a Z mají význam uvedený v bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat anilin obecného vzorce II ^Ο-θ-ΝΗΖ

Url kde Ri, R2 a Z mají význam uvedený v bodu 1, s chlormravenčanem obecného vzorce III

X

CICYRs kde Rs, X a Y mají význam uvedený v bodu 1.

5. Způsob podle bodu 4 k přípravě sloučeniny obecného vzorce I, kde Ri je alkyl se

3 atomy uhlíku, propenyl, propinyl, halogenmethyl, halogenethyl nebo methoxyethyl, R;> je alkyl s 1 až 8 atomy uhlíku, alkenyl se 3 až 6 atomy uhlíku, alkinyl se 3 až 8 atomy uhlíku, halogenethyl, halogenpropyl, halogenbutenyl, halogenbutinyl, kyanoethyl, methoxypropyl, cyklobutyl, cyklopropylmethyl, cyklopropylethyl, fenoxypropyl nebo halogenmethoxypropyl, X je kyslík, Y je kyslík nebo síra a Z je vodík, vyznačený tím, že se nechá reagovat anilin obecného vzorce II, kde Ri, R2 a X mají význam uvedený v tomto bodě, s chlormravenčanem obecného vzorce III, kde R3, X a Y mají význam uvedený v tomto bodě.