CS238140B1 - Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě chloramfenikolu - Google Patents
Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě chloramfenikolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS238140B1 CS238140B1 CS84161A CS16184A CS238140B1 CS 238140 B1 CS238140 B1 CS 238140B1 CS 84161 A CS84161 A CS 84161A CS 16184 A CS16184 A CS 16184A CS 238140 B1 CS238140 B1 CS 238140B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- mixture
- propanol
- distillation
- reduction
- water
- Prior art date
Links
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 108
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 6
- WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N chloramphenicol Chemical compound ClC(Cl)C(=O)N[C@H](CO)[C@H](O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 WIIZWVCIJKGZOK-RKDXNWHRSA-N 0.000 title claims abstract description 4
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 title claims 2
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 title claims 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 33
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 31
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 27
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims abstract description 26
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 9
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims abstract description 8
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims abstract description 8
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229960005091 chloramphenicol Drugs 0.000 claims abstract description 3
- 125000000636 p-nitrophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)[N+]([O-])=O 0.000 claims abstract 5
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims abstract 3
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 claims description 8
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 238000010992 reflux Methods 0.000 claims description 3
- JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N isopropyl acetate Chemical group CC(C)OC(C)=O JMMWKPVZQRWMSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 24
- 239000012071 phase Substances 0.000 abstract description 2
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 3
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000010533 azeotropic distillation Methods 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SUYYUQAZZGDCPV-UHFFFAOYSA-N [1,3-dihydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-2-yl]azanium;chloride Chemical compound Cl.OCC(N)C(O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 SUYYUQAZZGDCPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000008365 aromatic ketones Chemical class 0.000 description 1
- 230000003115 biocidal effect Effects 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000006196 deacetylation Effects 0.000 description 1
- 238000003381 deacetylation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- PIVQDUYOEIAFDM-UHFFFAOYSA-N n-[1,3-dihydroxy-1-(4-nitrophenyl)propan-2-yl]acetamide Chemical compound CC(=O)NC(CO)C(O)C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 PIVQDUYOEIAFDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000012808 vapor phase Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě
chloramfenikolu spočívá v tom, že ze
směsi po redukci l-/4-nitrofenyl/-2-acetamido-3-hydroxypropanonu
a následujícím
rozkladu, popřípadě z odpadních louhů po
této reakci destilací získá destilát, ke
kterému se přidá 0,05 až 1 hmot. díl organického
rozpouštědla, například benzenu nebo
toluenu na 1 kg tohoto destilátu, potom
se ze směsi oddestiluje jednostupňovou destilací
nebo rektifikací při teplotě 30 až
80 °C a atmosférického tlaku heterogenní
azeotrop, který se dále rozdělí na vodnou
a organickou fázi, organická fáze se vrací
do azeotropické rektifikace, zatímco vodná
fáze se vrací do směsi pro rozklad, popřípadě
do odpadních louhů pro další destilaci,
destilační zbytek, obsahující 2-propanol,
2-propylacetát, zbytky organického rozpouštědla
a maximálně 7 % hmot. vody se vrací
k absolutizaci do směsi po redukci 1-/4-nitrofenyl/-2-acetamido-3-hydroxypropanonu
a takto absolutizovaná směs se použije jako
rozpouštědlo k přípravě chlor-2-propoxyalanu
hlinitého pro následující vsádku výroby.
Description
Největší spotřeba 2-propanolu při výrobě antibiotika chloramfenikolu je na stupni Merwein Pondorfovy redukce l-/4-nitro/fenyl-2-acetamido-3-hydroxypropanonu /dále HMK/ a to asi 280 kg na 100 kg výchozího HMK.
Z tohoto množství je možno po proběhlé redukci oddestilovat asi 60 kg absolutního 2-propanolu. Další část je potom možno získat po rozkladu reakční směsi vodou s obsahem kyseliny nebo báze destilací a další množství ještě destilací odpadních louhů po filtraci hvdrochloridu l-/4-nitrofenyl/-2-amino-l,3-propandiolu /dále hydrochlorid/, který je produktem redukce HMK, následujícího rozkladu redukční směsi a deacetylace meziproduktu 1-/4-nitrofenyl/-2-acetamido-l,3-propandiolu.
Takto získaný 2-propanol ale nelze použít zpátky na redukci, protože obsahuje přibližně 9 až 20 % hmot. vody. Z celé řady absolutizací tohoto vodného 2-propanolu se jeví jako nejvhodnější způsob absolutizace působením reakční směsi po redukci.
Po proběhlé redukci se vodný 2-propanol, získaný z předchozích šarží vrací do reakční směsi a potom se oddestilovává absolutizovaný s obsahem vody max 1 4. Nevýhodou této metody je poměrně nízká absolutizační kapacita redukční směsi /ze 100 kg výchozího HMK je možno získat asi 100 kg absolutizovaného 2-propanolu/ a dále problémy technického rázu s vysokou viskozitou redukční směsi během absolutizace. K řešení těchto problémů přispívá tento způsob regenerace 2-propanolu:
Vodný 2-propanol, získaný jak destilací z rozložené redukční směsi, tak i z odpadních louhů se více nebo méně blíží azeotropické směsi a novou destilací nebo rektifikací se tedy složení již příliš nemění.
Kromě vody mohou tyto destiláty obsahovat 2-propylaoetát, aceton, kyselinu octovou, což komplikuje možnost získání spolehlivých dat o rovnováze kapalina-pára. Zásadní změny této rovnováhy se dosáhne přídavkem azeotropiokého činidla z řady aromatických uhlovodíků, například benzenu nebo toluenu.
V tomto případě se v parní fázi objeví aromatický uhlovodík, voda, 2-propanol, popřípadě 2-propylaoetát, aceton a kyselina octová, a při použití dostatečně účinné kolony se získá nový ternární, popřípadě kvarterní azeotrop s nižší teplotou varu, než původní binární, respektive ternární azeotrop.
Tento nový azeotrop obsahuje více vody než původní směs a tedy dochází k ochuzováni destilačního zbytku o vodu a tak je možno v destilačním zbytku získat 2-propanol s nižším obsahem vody.
Oddestilovávaný azeotrop je navíc heterogenní a lze jej tedy rozdělit na vodnou a organickou fázi a vhodně uspořádaným reoyklem snížit ztráty jak 2-propanolu, tak přidávaného rozpouštědla při této metodě.
Konkrétně se organická fáze s aromatickým uhlovodíkem vrací nazpět do aneotropické destilace a vodná fáze do odpadních louhů, popřípadě do rozkladné směsi pro další použití v následné vsádoe, kde se destiluje s ostatním 2-propanolem běžnou destilací.
V destilačním zbytku po azeotropické destilaci nebo rektifikaci potom zůstane 2-propanol s případným obsahem 2-propylacetátu a 1 až 7 % hmot. vody. Protože absolutizační kapacita redukční směsi je dána poměrem vody, obsažené ve vodném, regenerujícím se 2-propanolu a hliníku v redukční směsi a dále se po azeotropické destilaci sníží obsah vody nejméně dvojnásobně, může výše popsaným způsobem jedna vsádka regenerovat nejméně 200 kg 2-propanolu na 100 kg výchozího HMK.
Tento absolutizovaný 2-propanol s obsahem 2-propylacetátu a toluenu nebo benzenu lze použít jako rozpouštědlo pro přípravu chlor-2-propoxyalanu hlinitého pro provedení redukce HMK v následující vsádce výrobu.
Tohoto postupu lze využít^obeoně k odvodnění jakýchkoli vodných roztoků 2-propanolu. Princip metody je blíže osvětlen na následujících příkladech.
Příklad 1
Z 600 ml odpadních louhů po filtraci surového hydrochloridu bylo nadestilováno 200 ml směsi o složení .75 % hmot. 2-propanolu, 10 % hmot. 2-propylacetátu, 13 % hmot. vody a 2 % hmot. neidentifikované látky.
K získanému destilátu bylo potom přidáno 50 ml toluenu a potom byla směs rektifikována na koloně s 23 perforovanými patry a refluxním poměru 1:3. Vzniklý azeotrop se rozdělil na dvě fáze, z nichž organická měla složení 8 % vody, 20 % 2-propanolu, 72 % toluenu, a vodná fáze 67 % vody, 30 % 2-propanolu a 3 % toluenu /hmot. procenta/.
V destilačním zbytku bylo nalezeno 2 % vody. Veškerý destilační zbytek /205 ml/ byl nalit na redukční směs, připravenou z 30 g HMK. Ze směsi pak bylo oddestilováno 170 ml 2-propanolu s obsahem 0,17 % vody.
Příklad2
Redukční směs, připravená z 30 g HMK o celkové hmotnosti 105 g byla rozložena 110 ml konc. kyseliny chlorovodíkové, 30 ml vody a 3 ml vodné fáze z příkladu 1. Z rozložené směsi pak bylo oddestilováno 21 ml vodného 2-propanolu s obsahem 17 % hmot. vody, 2 % hmot. acetonu, 1 % výševroucíoh příměsí /např. aromatických ketonů/, 9 % 2-propylacetátu.
Ze zbytku byl dále vykrystalován hydrochlorid, jehož hmotnost po usušeni činila 22 g.
K 21 ml destilaci získaného 2-propanolu bylo přidáno 7 ml toluenu a následně byla provedena azeotropická rektifikace. Bylo získáno 18 ml destilačního zbytku s obsahem 3 % vody.
Celý zbytek byl nalit do redukční směsi, připravené z 30 g HMK, z které bylo oddestilováno 14 ml 2-propanolu s obsahem 0,06 % vody. K destilačnímu zbytku bylo přidáno 20 ml vody, ml vodné fáze z azeotropického-destilátu a 110 ml kys. chlorovodíkové.
Poté bylo oddestilováno 23 ml vodného 2-propanolu a z destilačního zbytku bylo pak vykrystalováno 23 g hydrochloridu.
Příklad 3 ml vody bylo smícháno s 360 ml 2-propanolu, s 36 ml 2-propylacetátu a 250 ml tetrachlormethanu. Směs byla rektifikována na laboratorní koloně o délce 1 m a průměru 2,5 . 10 m plněné Raschigovými kroužky o velikosti 4 . 10 s refluxním poměrem 1:5.
Destilační zbytek /294 ml/ se skládal z 98 S hmot. 2-propanolu, 1,9 % hmot. 2-hmot. 2-propylacetátu a 0,1 % hmot. vody. /Tetrachlormethan nebyl ve zbytku Indikován/. Destilát byl rozdělen na vodnou a organickou fázi, z nichž první obsahovala 77 % hmot. vody a druhá 1 % hmot. vody.
Destilační zbytek byl přímo použit k přípravě ohlor-2-propoxyalanu hlinitého, který byl použit jako redukční činidlo.
Příklad 4
Směs 43 ml vody, 360 ml 2-propanolu, 36 ml 2-propylacetátu a 250 ml chloroformu byla rektifikována za podmínek v příkladu 3. Destilační zbytek /302 ml/ obsahoval 97,5 % 2-propanolu, 2,2 % 2-propylaoetátu a 0,3 % vody.
Příklad 5
Směs 43 ml vody, 390 ml 2-propanolu, 200 ml oyklohexanu. Rektifikace proběhla postupem dle příkladu 3. Destilační zbytek /315 ml/ obsahoval 2 % vody.
Příklad 6
Směs 43 ml vody, 390 ml 2-propanolu, 400 ml 2-propylacetátu byla rektifikována postupem dle příkladu 3. Destilační zbytek /322 ml/ obsahoval 1 % vody, 96 % 2-propanolu.
Claims (2)
1. Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě ohloramfenikolu, vyznačující se tím, že se ze směsí po redukci l-/4-nitrofenyl/-2-acetamido-3-hydroxypropanonu a následujícím rozkladu, popřípadě z odpadních louhů po této reakci destilací získá destilát, ke kterému se přidá 0,05 až 1 hmot. díl organického rozpouštědla, například benzenu nebo toluenu na 1 hmot. díl tohoto destilátu, potom se ze směsi oddestiluje jednostupňovou destilací nebo rektifikaci při teplotě 30 až 80 °C a atmosférického tlaku heterogenní azeotrop, který se dále rozdělí na vodnou a organickou fázi, organická fáze se vrací do azeotropické rektifikace, zatímco vodná fáze se vrací do směsi pro rozklad, popřípadě do odpadních louhů pro dalěí destilaci, destilační zbytek obsahující 2-propanol, 2-propylacetát, zbytky organického rozpouštědla a maximálně 7 % hmot. vody se vrací k absolutizaci do směsi po redukci l-/4-nitrofenyl/-2-acetamido-3-hydroxypropanonu a takto absolutizovaná směs se použije jako rozpouštědlo k přípravě chlor-2-propoxalanu hlinitého pro následující vsádku výroby.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačující settím, že se 0,05 až 0,3 hmot. díl benzenu nebo toluenu uvede do 1 hmot. dílu destilátu, získaného destilací směsi po redukci l-/4-nitrofenyl/-2-acetamido-3-hydroxypropanonu a následném rozkladu nebo z odpadních louhů po této redukci, směs se rektifikuje a oddestilovaný azeotrop se rozdělí, přičemž organická fáze se jako reflux vrací a vodná fáze se odebírá.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS84161A CS238140B1 (cs) | 1984-01-06 | 1984-01-06 | Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě chloramfenikolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS84161A CS238140B1 (cs) | 1984-01-06 | 1984-01-06 | Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě chloramfenikolu |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS16184A1 CS16184A1 (en) | 1984-11-19 |
| CS238140B1 true CS238140B1 (cs) | 1985-11-13 |
Family
ID=5333279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS84161A CS238140B1 (cs) | 1984-01-06 | 1984-01-06 | Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě chloramfenikolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS238140B1 (cs) |
-
1984
- 1984-01-06 CS CS84161A patent/CS238140B1/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CS16184A1 (en) | 1984-11-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR970015555A (ko) | 고순도 테레프탈산의 제조방법 | |
| US3884769A (en) | Process for purifying benzene and toluene by extractive azeotropic distillation | |
| US4042490A (en) | Hydrocarbon upgrading process | |
| CN1268600C (zh) | 酚类化合物的硝化方法 | |
| CS238140B1 (cs) | Způsob regenerace 2-propanolu při výrobě chloramfenikolu | |
| Neale et al. | The internuclear cyclizations of aromatic sulphonyl chlorides. Tribenz (b, d, f) oxepin and tribenzo (b, d, f) thiepin | |
| US3917705A (en) | Production of secondary alkyl primary amines | |
| US4737243A (en) | Method for decoloration of triethylenetetramine (TETA) | |
| US5284552A (en) | Method for refining methylnaphthalene-containing oil | |
| US7122701B2 (en) | Process for preparing aromatic amines | |
| US5152875A (en) | Separation of m- and p-dichlorobenzene | |
| US2840511A (en) | Process of extraction with 2-oxazolidone solvents | |
| JPH0217150A (ja) | メタクリル酸メチルの精製法 | |
| US5099079A (en) | Process for separating acid from nitro substituted aromatics using a molten nitrate salt | |
| Hildebrand et al. | Terpenoid Chemistry. V. Preparation of Pure Humulene | |
| US5872263A (en) | Process for separating formaldehyde and trioxane | |
| US4883881A (en) | Preparation of UV grade synthetic pyridine | |
| US2386755A (en) | Purification of hydrocarbons by azeotropic distillation | |
| JP2916953B2 (ja) | 高純度トリオキサンの精製方法 | |
| JP4432186B2 (ja) | １，２−ジクロルエタンの精製方法 | |
| JPH06746B2 (ja) | ピリジンの精製方法 | |
| US5456805A (en) | Purification process for cyclic formals | |
| JPH0246573B2 (cs) | ||
| JP2690366B2 (ja) | シクロヘキサノールの分離法 | |
| US4543438A (en) | Tertiary-butylstyrene recovery |