CS237733B1 - Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)dichlormethyletheru - Google Patents
Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)dichlormethyletheru Download PDFInfo
- Publication number
- CS237733B1 CS237733B1 CS943883A CS943883A CS237733B1 CS 237733 B1 CS237733 B1 CS 237733B1 CS 943883 A CS943883 A CS 943883A CS 943883 A CS943883 A CS 943883A CS 237733 B1 CS237733 B1 CS 237733B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- ether
- ethers
- chloro
- trifluoroethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu přípravy éteru vzorce H-CFC1-CF2-O-CHC12 /1/ jehož podstata spoěívá v reakci éterů obecného vzorce x-cfci-cf2-o-cci2-y /IV/, kde X 3 Η, Y = Cl, nebo X = Cl, Y = H, nebo X = Y = Cl se sekundárními alkoholy o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně s 2-propanolem, nebo s étery o počtu etomů uhlíku 3 ež 5, výhodně s tetrahydrofuranem nebo s 1,3-dioxolanem za ozařování ultrafialovým zářením. Éter vzorce I je meziproduktem pri výrobě /2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/ difluormetyléteru, který se používá jako inhalačni anestetikum.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/dichlormetyléteru vzorce 1 hcfci-cf2-o-chci2 /1/.
Éter vzorce X se připravuje fotochemicky iniciovanou chloraci /2-chlor-1,1,2-trifluor etyl/metyléteru vzorce II
HCFC1-CF2-O-CH3 /11/ a fluorací se z něho připravuje /2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/difluormetyléter vzorce III hcfci-cf2-o-chf2 /111/, který se používá v moderní enestesiologii jako inhelační snéstetikům.
Při chloraci eteru vzorce II vznikají /2-chlor-t,1,2-trifluoretyl/chlormetyléter vzorce IV hcfci-cf2-o-ch2ci /IV/, chlormetyl/2,2-diehlor-1,1,2-trl.fluoretyl/éter vzorce V cfci2-cf2-o-ch2ci /V/ a étery obecného vzorce VI x-cfci-cf2-o~cci2-y /VI/, kde X a Y znamenají chlor nebo vodík, přičemž znamená-li X chlor, pak Y znamená vodík nebo chlor a znamená-li X vodík, pak Y znamená chlor.
Maximálního výtěžku éteru vzorce I se dosahuje při spotřebě cca 1,9 až 2,3 molu chloru na mol éteru vzorce II. Za těchto podmínek však vznikají éteity obecného vzorce VI, které jsou nežádoucí příměsí, je nutné je oddělovat účinnou rektifikaeí a po oddělení se stávají prakticky nevyužitelným odpadem. Proto se tvorbě éterů obecného vzorce VI zabraňuje tak, že se chlorace éteru vzorce II vede jenom do spotřeby 1,24 až 1,4 molu chloru na jeden mol éteru vzorce II /Terrell R. C., Summit H. J. : US patent 3 469 0,1 / /1909/; Brit. patent ’ ,38 406 /1969/; J. Med. Chem. 517 /1971/.
V tomto vynálezu je popisován způsob přípravy éteru vzorce I z éterů obecného vzorce VI
X-CFC1-C?2-O-CC12-Y /VI/, kde X a Y znamenají chlor nebo vodík, přičemž znamená-li X chlor, pak Y znamená vodík nebo chlor a znamené-li X vodík, pak Y znamená chlor. Jeho podstata spočívá v tom, 2e se étery obecného vzorce VI nechají zreagovat se sekundárnímiíalkoholy o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně pak s 2-propanolem, nebo s étery o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně pak s tetrahydrofuranem nebo s 1,3-dioxolanem, za ozařování ultrafialovým zářením -v rozsahu vlnových délek ,80 až 600 nm, při teplotě místnosti až při teplotě varu reakčnl směsi, za vzniku éteru vzorce I.
>' í **· i
Reakční směs se zpracovává propráním vodou, destilací nebo destilací s vodní párou, opět promytím vodou, nebo vodnými roztoky alkalických uhličitanů, manganistanů^ sušením a rektifikací.
Účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se étery obecného vzorce VI převedou na éter vzorce I fotochemicky iniciovanou redukcí vazby uhlík-chlor v dichlorfluormetylové skupině a/nebo v trichlormetylové skupině alkoholem a/nebo éterem.
liter vzorce I připravený podle vynálezu obsahuje až do 10 58 relativních éteru vzorce IV, který z ně&o vzniká redukcí vazby uhlík-chlor v dlchlormetylové skupině. Přítomnost esteru vzorce IV v éteru vzorce I však není na závadu další přeměně éteru vzorce I na éter vzorce III, protože se při fluoraci nemění a lze jej oddělit rektifikací před nebo po fluoraci.
Způsob podle vynálezu je v dalším blíže popsán na několika příkladech provedení.
Příklad 1
Roztok 29,3 g /16 ml/ éteru vzorce VI /X=»C1, Y=H/ v 73,0 g /92 ml/ 2-propanolu byl ozařován 24 minuty při 30 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou o výkonu ,25 W. Poté bylo 98 g reakční směsi destilováno s vodní párou, z destilátu bylo odděleno 24,5 g organické vrstvy, která byla rektif i kována. Bylo získáno 33,0 g /91 96/ frakce o teplotě varu 1,5 až ,18 °C, která obsahovala 93 56 relativních éteru vzorce I a 7 56 relativních éteru vzorce IV.
Příklad 2
Roztok 30,0 g /18 ml/ éteru vzorce VI /X=H, Y=C1/ v 71,8 g /92 ml/ 2-propanolu byl 40 minut ozařován při 35 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou o výkonu 125 W. Poté bylo 71,8 g reakční směsi osmkrát promyto vodou a destilováno s vodní parou. 2 deatiláti bylo odděleno 21,6 g organické vrstvy a Její rektifikací bylo získáno 19,5 g /75,3 %/ ohromatograficky čistého éteru vzorce I, o teplotě varu 117 až 11Θ °C.
Příklad 3
Roztok 30,8 g /18 ml/ éteru vzorce VI /X=Y=C1/ ve 64,1 g /82 ml/ 2-propanolu bylo 150 minut ozařováno při 30 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou o výkonu 125 W. Reakční směs byla poté promyta šestkrát vodou a oddělená organická vrstva byla destilována s vodní párou. Z destilátu bylo odděleno 23,0 g organické vrstvy, jejíž rektifikací bylo získáno 21,5 g /93,5 56/ frakce o teplotě varu ,15 až 118 °C, která obsahovala 96 % relativních éteru vzorca I a 4 56 relativní éteru vzorce IV.
Příklad 4 g /20 ml/ směsi éterů vzorce VI obsahující v % relativních: 34 % éteru vzorce VI /X=C1, Y=HZ, 64 56 éteru vzorce VI /X=H, X=C1/ a 2 56 éteru vzorce VI /X=Y=C1/, bylo rozpuštěno v 70 g /90 ml/ 2-propanolu a vzniklá reakěnl směs byla ozařována 45 minut při 30 °C vysokotlakou rtuíovou výbojkou. Poté bylo 101 g reakční aaěsi desetkrát promyto vodou a 25 g oddělené organické vrstvy bylo oddestilováno s vodní párou. Z destilátu bylo odděleno ,9 g organické vrstvy, jejíž rektifikací bylo získáno 18 g /65 %/ trakaa o teplotě varu 115 až 118 °C obsahující 4 56 relativnícáteru vzorce IV a 96 % relativních éteru vzorce I.
Příklad 5
Roztok 29,1 g «toru vzorce 71 /X»Y’C1/ a 75,3 g 2-butanolu byl 155 minut ozařován při 30 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou. Plynovou chromatografii bylo zjištěno, že v reakSni směsi je přítomno 79 * relativních éteru vzorce VI /X=C1, Y=H/ a 21 % relativních éteru vzorce I.
Příklad 6 e
Roztok 25,7 g éteru vzorce VI /X»Y“C1/ a 67,5 g dletyléteru byl při teplotě varu reskě ní směsi 165 minut ozařován vysokotlakou rtulovou výbojkou. Plynovou chromatografii bylo zjištěno, že v reakění směsi je přítomno 80 % relativních éteru vzorce VI /X=C1, Y=H/ a 20 * relativních éteru vzorce I.
Příklad 7
Roztok ,73 g éteru vzorce VI /X=Y=C1/ a 732 g 1,3-dloxolanu byl při 30 °C ozařován vysokotlakou rtulovou výbojkou pě dobu 4 hodin. Poté byla reakSni směs destilována s vadní parou, z destilátu byla oddělena organická vrstva a její rektiflkací bylo získáno ,10 g frakce o teplotě varu 1,5 až ,20 °C, která obsahovala 14 % relativních éteru vzorce VI /X=C1, Y=H/ a 86 % relativních éteru vzorce I.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZUZpůsob přípravy /2-chlor-l,t,2-trifluoretyl/dichlormetyléteru vzorce I hcfci-cf2-o-chci2 /1/, vyznačený tím, že se étery obecného vzorce VI x-cfci-cf2-o-cci2-y /VI/, kde X a Y znamenají chlor nebo vodík, přičemž znamená-li X chlor, pak Y znamená vodík nebo chlor a znamená-li X vodík, pak Y znamená chlor, nechají zreegovat se sekundárními alkoholy o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně pak s 2-propanolem, nebo s étery o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně pak s tetrahydrofuraneia nebo s 1,3-dioxolanem, za ozařování ultrafialovým zářením v rozsahu vlnových délek ,80 až 600 nm, při teplotě místnosti až při teplotě varu reakčnl směsi, za vzniku éteru vzorce I.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS943883A CS237733B1 (cs) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)dichlormethyletheru |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS943883A CS237733B1 (cs) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)dichlormethyletheru |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS237733B1 true CS237733B1 (cs) | 1985-10-16 |
Family
ID=5444664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS943883A CS237733B1 (cs) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)dichlormethyletheru |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237733B1 (cs) |
-
1983
- 1983-12-15 CS CS943883A patent/CS237733B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Krespan et al. | Dithietene and bicycloöctatriene ring systems from bis-(fluoroalkyl)-acetylenes | |
| Cristol et al. | Mechanisms of Elimination Reactions. V. Preparation and Elimination Reactions of cis-and trans-11, 12-Dichloro-9, 10-dihydro-9, 10-ethanoanthracene1, 2, 3 | |
| US3683092A (en) | Method of anesthesia | |
| FI73681B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av terapeutiskt anvaendbara dihydroxialkylsubstituerade xantinderivat. | |
| Howden et al. | Small-Ring Compounds. XLV. Influence of Vinyl and Phenyl Substituents on the Interconversion of Allylcarbinyl-Type Grignard Reagents1 | |
| JP2011526253A (ja) | セボフルレンの合成方法 | |
| DK145698B (da) | Analogifremgangsmaade til fremstilling af 2-alkoxyadeninderivater | |
| US4420638A (en) | Fluorinated ether-ketones | |
| House et al. | The rearrangement of α, β-epoxy ketones. VII. The α-ethylbenzalacetophenone oxide system | |
| CS237733B1 (cs) | Způsob přípravy (2-chlor-1,1,2-trifluorethyl)dichlormethyletheru | |
| Cambron | Synthesis of naphthyl-acetic acid | |
| Winstein et al. | Neighboring Groups in Addition. III. The Tertiary OH and O-Groups in α, α-Dimethylallyl Alcohol1 | |
| DE1643857A1 (de) | Verfahren zur Herstellung von in 2,4- und 2,2,4-Stellung substituierten Tetrahydro-1,4-oxazinen oder Morpholinen | |
| Silversmith et al. | Small-Ring Compounds. XVII. 2-Hydroxy-3-phenyl-2-cyclobutenone and Related Substances1 | |
| US3666780A (en) | Alkylidene and hydroxy or acetoxy substituted aliphatic carboxylic acids and esters useful in insect control | |
| Mathison et al. | Synthesis and stereochemistry of some 8-substituted 2-methyldecahydroisoquinolines | |
| US4422913A (en) | Process for the production of 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane | |
| US3754003A (en) | Tetramethyl pyrrolidine derivatives | |
| RICE et al. | Spiranes. II. Spiro [3.3] heptane derivatives | |
| US3609196A (en) | Ether compounds | |
| Kobayashi et al. | 129. The constitution of apo galanthamine | |
| CA1047503A (en) | 3-pyrazolidinones and pyrazolidines | |
| US3352928A (en) | Fluorinated alcohol and ether derivatives thereof | |
| CS237734B1 (cs) | Způsob rafinace /2-chlor-1,1,2-trifluorethyl/-dichlormethyleteru | |
| CN117263774B (zh) | 一种1,1,1,-二氟一氯乙烷高沸物的处理方法 |