CS237733B1 - Process for preparing (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether - Google Patents
Process for preparing (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether Download PDFInfo
- Publication number
- CS237733B1 CS237733B1 CS943883A CS943883A CS237733B1 CS 237733 B1 CS237733 B1 CS 237733B1 CS 943883 A CS943883 A CS 943883A CS 943883 A CS943883 A CS 943883A CS 237733 B1 CS237733 B1 CS 237733B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- ether
- ethers
- chloro
- trifluoroethyl
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká způsobu přípravy éteru vzorce H-CFC1-CF2-O-CHC12 /1/ jehož podstata spoěívá v reakci éterů obecného vzorce x-cfci-cf2-o-cci2-y /IV/, kde X 3 Η, Y = Cl, nebo X = Cl, Y = H, nebo X = Y = Cl se sekundárními alkoholy o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně s 2-propanolem, nebo s étery o počtu etomů uhlíku 3 ež 5, výhodně s tetrahydrofuranem nebo s 1,3-dioxolanem za ozařování ultrafialovým zářením. Éter vzorce I je meziproduktem pri výrobě /2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/ difluormetyléteru, který se používá jako inhalačni anestetikum.The invention relates to a method for preparing an ether of the formula H-CFC1-CF2-O-CHC12 /1/ which consists in the reaction of ethers of the general formula x-cfci-cf2-o-cci2-y /IV/, where X 3 Η, Y = Cl, or X = Cl, Y = H, or X = Y = Cl with secondary alcohols with a number of carbon atoms of 3 to 5, preferably with 2-propanol, or with ethers with a number of carbon atoms of 3 to 5, preferably with tetrahydrofuran or with 1,3-dioxolane under irradiation with ultraviolet radiation. The ether of formula I is an intermediate in the production of /2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl/ difluoromethyl ether, which is used as an inhalation anesthetic.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy /2-chlor-l,1,2-trifluoretyl/dichlormetyléteru vzorce 1 hcfci-cf2-o-chci2 /1/.The invention relates to a process for preparing / 2-chloro-l, 1,2-trifluoroethyl / dichlormetyléteru formula 1 HCFC-CF 2 -O-I 2/1 /.
Éter vzorce X se připravuje fotochemicky iniciovanou chloraci /2-chlor-1,1,2-trifluor etyl/metyléteru vzorce IIThe ether of formula X is prepared by photochemically initiated chlorination of (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) methyl ether of formula II
HCFC1-CF2-O-CH3 /11/ a fluorací se z něho připravuje /2-chlor-1,1,2-trifluoretyl/difluormetyléter vzorce III hcfci-cf2-o-chf2 /111/, který se používá v moderní enestesiologii jako inhelační snéstetikům.HCFC1-CF 2 -O-CH 3/11 / and fluorination was prepared therefrom / 2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl / difluormetyléter III HCFC-CF 2 -O-CHF 2/111 /, which is used in modern enesthesiology as inhalational intestines.
Při chloraci eteru vzorce II vznikají /2-chlor-t,1,2-trifluoretyl/chlormetyléter vzorce IV hcfci-cf2-o-ch2ci /IV/, chlormetyl/2,2-diehlor-1,1,2-trl.fluoretyl/éter vzorce V cfci2-cf2-o-ch2ci /V/ a étery obecného vzorce VI x-cfci-cf2-o~cci2-y /VI/, kde X a Y znamenají chlor nebo vodík, přičemž znamená-li X chlor, pak Y znamená vodík nebo chlor a znamená-li X vodík, pak Y znamená chlor.When the chlorination of ethers having the formula II formed / 2-chloro-t, 1,2-trifluoroethyl / chloromethyl ether of the formula IV HCFC-CF 2 -O-CH 2 C / IV /, chloromethyl / 2,2-dichloro-1,1,2- trifluoroethyl (ether of formula V-c- 2- c- 2- o-ch 2 ci / V) and ethers of formula VI x-c-tc- 2- o-cci 2 -y (VI), wherein X and Y are chlorine or hydrogen, wherein when X is chloro, Y is hydrogen or chloro, and when X is hydrogen, Y is chloro.
Maximálního výtěžku éteru vzorce I se dosahuje při spotřebě cca 1,9 až 2,3 molu chloru na mol éteru vzorce II. Za těchto podmínek však vznikají éteity obecného vzorce VI, které jsou nežádoucí příměsí, je nutné je oddělovat účinnou rektifikaeí a po oddělení se stávají prakticky nevyužitelným odpadem. Proto se tvorbě éterů obecného vzorce VI zabraňuje tak, že se chlorace éteru vzorce II vede jenom do spotřeby 1,24 až 1,4 molu chloru na jeden mol éteru vzorce II /Terrell R. C., Summit H. J. : US patent 3 469 0,1 / /1909/; Brit. patent ’ ,38 406 /1969/; J. Med. Chem. 517 /1971/.The maximum yield of the ether of formula I is achieved at a consumption of about 1.9 to 2.3 moles of chlorine per mole of ether of formula II. Under these conditions, however, etites of formula VI are formed which are undesirable admixtures, need to be separated by effective rectification and, after separation, become virtually unusable waste. Therefore, formation of the ethers of formula VI is prevented by the fact that chlorination of the ether of formula II leads only to consumption of 1.24 to 1.4 moles of chlorine per mole of ether of formula II (Terrell RC, Summit HJ: US Patent 3,469 0.1) (1909); Briton. U.S. Patent 38,406 (1969); J. Med. Chem. 517 (1971).
V tomto vynálezu je popisován způsob přípravy éteru vzorce I z éterů obecného vzorce VIThe present invention describes a process for preparing an ether of formula I from ethers of formula VI
X-CFC1-C?2-O-CC12-Y /VI/, kde X a Y znamenají chlor nebo vodík, přičemž znamená-li X chlor, pak Y znamená vodík nebo chlor a znamené-li X vodík, pak Y znamená chlor. Jeho podstata spočívá v tom, 2e se étery obecného vzorce VI nechají zreagovat se sekundárnímiíalkoholy o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně pak s 2-propanolem, nebo s étery o počtu atomů uhlíku 3 až 5, výhodně pak s tetrahydrofuranem nebo s 1,3-dioxolanem, za ozařování ultrafialovým zářením -v rozsahu vlnových délek ,80 až 600 nm, při teplotě místnosti až při teplotě varu reakčnl směsi, za vzniku éteru vzorce I.X-CFC 1 -C 2 -O-CC 1 2 -Y (VI), wherein X and Y are chlorine or hydrogen, and when X is chlorine, Y is hydrogen or chlorine, and when X is hydrogen, Y is chlorine. It is based on 2e that the ethers of formula VI are reacted with secondary alcohols having a carbon number of 3 to 5, preferably 2-propanol, or ethers having a carbon number of 3 to 5, preferably tetrahydrofuran or 1, 3-dioxolane, under irradiation with ultraviolet radiation, in the wavelength range, 80 to 600 nm, at room temperature to the boiling point of the reaction mixture, to form the ether of formula I.
>' í **· i> i ** ** i
Reakční směs se zpracovává propráním vodou, destilací nebo destilací s vodní párou, opět promytím vodou, nebo vodnými roztoky alkalických uhličitanů, manganistanů^ sušením a rektifikací.The reaction mixture is worked up by washing with water, distillation or steam distillation, again washing with water, or aqueous solutions of alkali carbonates, permanganates, drying and rectification.
Účinek způsobu podle vynálezu spočívá v tom, že se étery obecného vzorce VI převedou na éter vzorce I fotochemicky iniciovanou redukcí vazby uhlík-chlor v dichlorfluormetylové skupině a/nebo v trichlormetylové skupině alkoholem a/nebo éterem.The effect of the process according to the invention is that the ethers of the formula VI are converted to the ether of the formula I by photochemically initiated reduction of the carbon-chlorine bond in the dichlorofluoromethyl group and / or in the trichloromethyl group with alcohol and / or ether.
liter vzorce I připravený podle vynálezu obsahuje až do 10 58 relativních éteru vzorce IV, který z ně&o vzniká redukcí vazby uhlík-chlor v dlchlormetylové skupině. Přítomnost esteru vzorce IV v éteru vzorce I však není na závadu další přeměně éteru vzorce I na éter vzorce III, protože se při fluoraci nemění a lze jej oddělit rektifikací před nebo po fluoraci.liter of the formula I prepared according to the invention contains up to 10 58 relative ethers of the formula IV, which are formed therefrom by reducing the carbon-chlorine bond in the dichloromethyl group. However, the presence of the ester of formula (IV) in an ether of formula (I) does not impede further conversion of the ether of formula (I) into ether of formula (III) since it does not change during fluorination and can be separated by rectification before or after fluorination.
Způsob podle vynálezu je v dalším blíže popsán na několika příkladech provedení.The process according to the invention is described in more detail below on several exemplary embodiments.
Příklad 1Example 1
Roztok 29,3 g /16 ml/ éteru vzorce VI /X=»C1, Y=H/ v 73,0 g /92 ml/ 2-propanolu byl ozařován 24 minuty při 30 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou o výkonu ,25 W. Poté bylo 98 g reakční směsi destilováno s vodní párou, z destilátu bylo odděleno 24,5 g organické vrstvy, která byla rektif i kována. Bylo získáno 33,0 g /91 96/ frakce o teplotě varu 1,5 až ,18 °C, která obsahovala 93 56 relativních éteru vzorce I a 7 56 relativních éteru vzorce IV.A solution of 29.3 g (16 ml) of ether of formula VI (X = C1, Y = H) in 73.0 g (92 ml) of 2-propanol was irradiated for 24 minutes at 30 ° C with a 25 W high-pressure mercury lamp. Then 98 g of the reaction mixture was distilled with steam, and 24.5 g of organic layer were separated from the distillate, which was rectified. 33.0 g (91.96) of a fraction having a boiling point of 1.5 to 18 [deg.] C. was obtained, which contained 93 56 relative ethers of formula I and 756 relative ethers of formula IV.
Příklad 2Example 2
Roztok 30,0 g /18 ml/ éteru vzorce VI /X=H, Y=C1/ v 71,8 g /92 ml/ 2-propanolu byl 40 minut ozařován při 35 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou o výkonu 125 W. Poté bylo 71,8 g reakční směsi osmkrát promyto vodou a destilováno s vodní parou. 2 deatiláti bylo odděleno 21,6 g organické vrstvy a Její rektifikací bylo získáno 19,5 g /75,3 %/ ohromatograficky čistého éteru vzorce I, o teplotě varu 117 až 11Θ °C.A solution of 30.0 g (18 ml) of ether of formula VI (X = H, Y = Cl) in 71.8 g (92 ml) of 2-propanol was irradiated at 35 ° C for 40 minutes with a 125 W high-pressure mercury lamp. 71.8 g of the reaction mixture was washed eight times with water and distilled with steam. 21.6 g of the organic layer were separated from the 2 dealates, and rectified to give 19.5 g (75.3%) of the chromatographically pure ether of formula (I), bp 117-11 ° C.
Příklad 3Example 3
Roztok 30,8 g /18 ml/ éteru vzorce VI /X=Y=C1/ ve 64,1 g /82 ml/ 2-propanolu bylo 150 minut ozařováno při 30 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou o výkonu 125 W. Reakční směs byla poté promyta šestkrát vodou a oddělená organická vrstva byla destilována s vodní párou. Z destilátu bylo odděleno 23,0 g organické vrstvy, jejíž rektifikací bylo získáno 21,5 g /93,5 56/ frakce o teplotě varu ,15 až 118 °C, která obsahovala 96 % relativních éteru vzorca I a 4 56 relativní éteru vzorce IV.A solution of 30.8 g (18 ml) of ether of formula VI (X = Y = Cl) in 64.1 g (82 ml) of 2-propanol was irradiated at 30 ° C for 150 minutes with a 125 W high pressure mercury lamp. then washed six times with water and the separated organic layer was distilled with water vapor. 23.0 g of organic layer were separated from the distillate, rectifying to give 21.5 g (93.5 56) of the boiling point fraction of 15-118 ° C, which contained 96% relative ethers of formula I and 4,556 relative ether of formula IV.
Příklad 4 g /20 ml/ směsi éterů vzorce VI obsahující v % relativních: 34 % éteru vzorce VI /X=C1, Y=HZ, 64 56 éteru vzorce VI /X=H, X=C1/ a 2 56 éteru vzorce VI /X=Y=C1/, bylo rozpuštěno v 70 g /90 ml/ 2-propanolu a vzniklá reakěnl směs byla ozařována 45 minut při 30 °C vysokotlakou rtuíovou výbojkou. Poté bylo 101 g reakční aaěsi desetkrát promyto vodou a 25 g oddělené organické vrstvy bylo oddestilováno s vodní párou. Z destilátu bylo odděleno ,9 g organické vrstvy, jejíž rektifikací bylo získáno 18 g /65 %/ trakaa o teplotě varu 115 až 118 °C obsahující 4 56 relativnícáteru vzorce IV a 96 % relativních éteru vzorce I.Example 4 g (20 ml) of an ether mixture of formula VI containing in% relative: 34% of an ether of formula VI / X = C1, Y = H2, 64 56 of an ether of formula VI / X = H, X = C1 / and 2 56 of an ether of formula VI (X = Y = Cl) was dissolved in 70 g (90 ml) of 2-propanol and the resulting reaction mixture was irradiated at 30 ° C with a high-pressure mercury lamp for 45 minutes. Then, 101 g of the reaction mixture was washed ten times with water, and 25 g of the separated organic layer was distilled off with steam. 9 g of organic layer were separated from the distillate and rectified to give 18 g (65%) of the traka, boiling in the range of 115-118 [deg.] C., containing 4,556 of the relative ether of formula IV and 96% of the relative ether of formula I.
Příklad 5Example 5
Roztok 29,1 g «toru vzorce 71 /X»Y’C1/ a 75,3 g 2-butanolu byl 155 minut ozařován při 30 °C vysokotlakou rtulovou výbojkou. Plynovou chromatografii bylo zjištěno, že v reakSni směsi je přítomno 79 * relativních éteru vzorce VI /X=C1, Y=H/ a 21 % relativních éteru vzorce I.A solution of 29.1 g of Formula 71 (X) Y'C1 and 75.3 g of 2-butanol was irradiated at 30 ° C with a high pressure mercury lamp for 155 minutes. Gas chromatography revealed 79% relative ethers of formula VI / X = C1, Y = H and 21% relative ethers of formula I present in the reaction mixture.
Příklad 6 eExample 6 e
Roztok 25,7 g éteru vzorce VI /X»Y“C1/ a 67,5 g dletyléteru byl při teplotě varu reskě ní směsi 165 minut ozařován vysokotlakou rtulovou výbojkou. Plynovou chromatografii bylo zjištěno, že v reakění směsi je přítomno 80 % relativních éteru vzorce VI /X=C1, Y=H/ a 20 * relativních éteru vzorce I.A solution of 25.7 g of ether of formula VI (X-Y-C1) and 67.5 g of diethyl ether was irradiated with a high-pressure mercury lamp at the boiling point of the mixture for 165 minutes. Gas chromatography revealed that 80% relative ethers of formula VI / X = C1, Y = H / and 20% relative ethers of formula I were present in the reaction mixture.
Příklad 7Example 7
Roztok ,73 g éteru vzorce VI /X=Y=C1/ a 732 g 1,3-dloxolanu byl při 30 °C ozařován vysokotlakou rtulovou výbojkou pě dobu 4 hodin. Poté byla reakSni směs destilována s vadní parou, z destilátu byla oddělena organická vrstva a její rektiflkací bylo získáno ,10 g frakce o teplotě varu 1,5 až ,20 °C, která obsahovala 14 % relativních éteru vzorce VI /X=C1, Y=H/ a 86 % relativních éteru vzorce I.The solution, 73 g of ether of formula VI (X = Y = Cl) and 732 g of 1,3-dloxolan at 30 ° C were irradiated with a high pressure mercury lamp for 4 hours. Thereafter, the reaction mixture was distilled with defective steam, the organic layer was separated from the distillate, and rectified to obtain 10 g of a fraction boiling at 1.5 to 20 ° C containing 14% relative ethers of formula VI / X = C1, Y = H / a 86% relative ethers of formula I.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS943883A CS237733B1 (en) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Process for preparing (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS943883A CS237733B1 (en) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Process for preparing (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS237733B1 true CS237733B1 (en) | 1985-10-16 |
Family
ID=5444664
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS943883A CS237733B1 (en) | 1983-12-15 | 1983-12-15 | Process for preparing (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS237733B1 (en) |
-
1983
- 1983-12-15 CS CS943883A patent/CS237733B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Krespan et al. | Dithietene and bicycloöctatriene ring systems from bis-(fluoroalkyl)-acetylenes | |
| Cristol et al. | Mechanisms of Elimination Reactions. V. Preparation and Elimination Reactions of cis-and trans-11, 12-Dichloro-9, 10-dihydro-9, 10-ethanoanthracene1, 2, 3 | |
| US3683092A (en) | Method of anesthesia | |
| FI73681B (en) | FOERFARANDE FOER FRAMSTAELLNING AV TERAPEUTISKT ANVAENDBARA DIHYDROXIALKYLSUBSTITUERADE XANTINDERIVAT. | |
| Howden et al. | Small-Ring Compounds. XLV. Influence of Vinyl and Phenyl Substituents on the Interconversion of Allylcarbinyl-Type Grignard Reagents1 | |
| JP2011526253A (en) | Method for synthesizing sevoflurane | |
| DK145698B (en) | ANALOGY PROCEDURE FOR PREPARING 2-ALCOXYADENE DERIVATIVES | |
| US4420638A (en) | Fluorinated ether-ketones | |
| House et al. | The rearrangement of α, β-epoxy ketones. VII. The α-ethylbenzalacetophenone oxide system | |
| CS237733B1 (en) | Process for preparing (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether | |
| Cambron | Synthesis of naphthyl-acetic acid | |
| Winstein et al. | Neighboring Groups in Addition. III. The Tertiary OH and O-Groups in α, α-Dimethylallyl Alcohol1 | |
| DE1643857A1 (en) | Process for the preparation of tetrahydro-1,4-oxazines or morpholines substituted in the 2,4- and 2,2,4-positions | |
| Silversmith et al. | Small-Ring Compounds. XVII. 2-Hydroxy-3-phenyl-2-cyclobutenone and Related Substances1 | |
| US3666780A (en) | Alkylidene and hydroxy or acetoxy substituted aliphatic carboxylic acids and esters useful in insect control | |
| Mathison et al. | Synthesis and stereochemistry of some 8-substituted 2-methyldecahydroisoquinolines | |
| US4422913A (en) | Process for the production of 1,1,2-trichloro-2,2-difluoroethane | |
| US3754003A (en) | Tetramethyl pyrrolidine derivatives | |
| RICE et al. | Spiranes. II. Spiro [3.3] heptane derivatives | |
| US3609196A (en) | Ether compounds | |
| Kobayashi et al. | 129. The constitution of apo galanthamine | |
| CA1047503A (en) | 3-pyrazolidinones and pyrazolidines | |
| US3352928A (en) | Fluorinated alcohol and ether derivatives thereof | |
| CS237734B1 (en) | Process for refining (2-chloro-1,1,2-trifluoroethyl) dichloromethyl ether | |
| CN117263774B (en) | Treatment method of1, 1-difluoro chloroethane high-boiling-point substance |