CS236432B1

CS236432B1 - Process for preparing 1-naphthylamine-4-sulfonic acid

Info

Publication number: CS236432B1
Application number: CS1018183A
Authority: CS
Inventors: Josef Zaloudek; Zdena Hellerova
Original assignee: Josef Zaloudek; Zdena Hellerova
Priority date: 1983-12-29
Filing date: 1983-12-29
Publication date: 1985-05-15

Abstract

Cílem vynálezu je nalezeni zdravotně nezávadného způsobu výroby 1-naftylamin- -4-sulfonové kyseliny. Tohoto cíle se dosáhne postupem, při kterém se směs 1-naftol-4-sulfonové kyseliny a 1-naftol-2-sulfonové kyseliny aminuje ve vodném prostředí amoniakem v přítomnosti siřičitanu amonného při teplotě 130 až 190° C a tlaku 1,2 až 5 MPa.The aim of the invention is to find a health-safe method for the production of 1-naphthylamine-4-sulfonic acid. This aim is achieved by a process in which a mixture of 1-naphthol-4-sulfonic acid and 1-naphthol-2-sulfonic acid is aminated in an aqueous medium with ammonia in the presence of ammonium sulfite at a temperature of 130 to 190° C and a pressure of 1.2 to 5 MPa.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy l-naftylamin-4-sulfonové kyseliny.The invention relates to a process for the preparation of 1-naphthylamine-4-sulfonic acid.

Dosavadní průmyslový způsob přípravy 1-naftylamin-4sulfonová kyseliny spočívá v sulfonaci 1-naftylaminu tak zvaným pečením. Nevýhoda tohoto postupu spočívá přědevěím ve zdravotním riziku, které sebou nese zpracování toxického 1-naftylaminu, který vždy obsahuje karcinogenní 2-naftylamin.The present industrial process for the preparation of 1-naphthylamine-4-sulfonic acid consists in sulfonating 1-naphthylamine by so-called baking. The disadvantage of this procedure lies in the health risks posed by the processing of toxic 1-naphthylamine, which always contains carcinogenic 2-naphthylamine.

Uvedenou nevýhodu odstraňuje způsob přípravy podle vynálezu, který vychází ze směsi 1-naftol-4-sulfonová a 1- naftol- 2-sulfonové kyseliny získané bu3 monosulfonací 1-naftolu, hebo z matečných louhů za isolaci 1-naftol-4-sulfonové kyseliny připravované rovněž monosulfonací 1-naftolu, vyznačený tím, že se tato směs ve vodném prostředí aminuje čpavkem v přítomnosti siřičitanu amonného při teplotě 130 až 190 °C a tlaku 1,2 až 5 MPa, načež se zreagovaná 1-naftylamin-4-sulfonová kyselina izoluje za oddělení čpavku, vykyselením a filtrací. Z ma- tečných louhů je možno vysolením získat nezreagovanou l-naftol-2-sulfonovou kyselinu.This disadvantage is overcome by the process according to the invention starting from a mixture of 1-naphthol-4-sulfonic acid and 1-naphthol-2-sulfonic acid obtained either by monosulfonation of 1-naphthol or from the mother liquors to isolate 1-naphthol-4-sulfonic acid prepared. also by monosulfonation of 1-naphthol, characterized in that the mixture is aminated in aqueous medium with ammonia in the presence of ammonium sulfite at a temperature of 130 to 190 ° C and a pressure of 1 to 5 MPa, after which the reacted 1-naphthylamine-4-sulfonic acid is isolated for separating ammonia, acidification and filtration. Unreacted 1-naphthol-2-sulfonic acid can be obtained by salting out of the mother liquors.

- 2 23« 432- 2 22 «432

Příprava l-naftylaroin-4-sulfonové kyseliny z odpadních matečných louhů po isolaci l-naftol-4-sulfonové kyseliny má přirozeně výhody jak ekonomické, tak i ekologické.The preparation of 1-naphthylaroin-4-sulfonic acid from waste mother liquors after isolation of 1-naphthol-4-sulfonic acid naturally has both economic and environmental advantages.

Výhodou postupu podle vynálezu ve srovnání s dosud známými postupy je skutečnost, že nevychází ze zdravotně závadných surovin.The advantage of the process according to the invention in comparison with the hitherto known processes is the fact that it does not come from health-harmful raw materials.

Způsobem podle vynálezu lze připravit 1-naftyiamih4-sulfonovou kyselinu v dobré kvalitě s ohledem na to, že reakce je selektivní na l-naftol-4-sulfonovou kyselinu a přítomné l-naftol-2-sulfonová kyselina, případně i l-naftol-2,4-disulfonová lyselina za uvedených podmínek nereagují. Výchozí l-naftol-4-oulfonová kyselina nesmí však obsahovat nesulfonovaný 1-naftol, který by znečistil vzniklou 1-naftylamam-4-sulfonovou kyselinu 1-naftylaminem.The process according to the invention can produce good quality 1-naphthyl-4-sulfonic acid with respect to the fact that the reaction is selective for 1-naphthol-4-sulfonic acid and 1-naphthol-2-sulfonic acid and possibly 1-naphthol-2 present. The 4-disulfonic acid does not react under these conditions. However, the starting 1-naphthol-4-oulphonic acid must not contain unsulfonated 1-naphthol which would contaminate the resulting 1-naphthylamam-4-sulfonic acid with 1-naphthylamine.

Příklad 1 aExample 1 a

Do nerezového autoklávu obsahu 2m se předloží 1 050 g 24% čpavkové vody, potom se přidáTo a 2m stainless steel autoclave was charged 1,050 g of 24% ammonia water, then added

188 g 30% vodného roztoku siřičitanu amonného a 198 g směsi 1-naftolsulfonových kyselin, která obsahuje188 g of a 30% aqueous solution of ammonium sulfite and 198 g of a mixture of 1-naphtholsulfonic acids containing

45,5 % 1-naftol-4-sulfonové kyseliny a45.5% of 1-naphthol-4-sulfonic acid a

11,1 % 1-naftol-2-sulfonové kyseliny (molekulové hmotnost 224) ve formě vlhkých a neutrálních solí.11.1% of 1-naphthol-2-sulfonic acid (molecular weight 224) in the form of wet and neutral salts.

- 3 236 432- 3 236 432

Obsah autoklévu se za míchání udržuje při teplotě 130 ažThe contents of the autoclave are maintained at a temperature of 130 to 140 with stirring

140 °G po dobu 20 hodin. Tlak V autoklávu je v rozmezí « 1,2 až 1,8 MPa. Ze získané reakční hmoty se při teplotě o140 ° C for 20 hours. The pressure in the autoclave is in the range < 1.2 to 1.8 MPa. From the reaction mass obtained at a temperature of

až 98 C vyvaří nezreagovaný amoniak, přičemž se udržuje konstatní objem přídavkem vody. Při teplotě 80 °C se vodný roztok zbaví nerozpustného zbytku filtrací a čirý filtrát se vlije do směsito 98 ° C boils off unreacted ammonia, maintaining a constant volume by adding water. At 80 ° C, the aqueous solution was freed from the insoluble residue by filtration and the clear filtrate was poured into the mixture.

300 g vody a300 g of water and

100 g kyseliny sírové. Vyloučená l-naftylamin-4-sulfonová kyselina se po odstranění kyseličníku siřičitého při teplotě 27 °C odfiltruje a promyje studenou vodou do neutrální reakce. Po usušení se získá 90 g suché 97% 1-naftylamin4-sulfonové kyseliny, což je 97,4 % teorie na l-»naftol4-sulfonovou kyselinu. Vysolením chloridem sodným je možno z matečných louhů celkem získat 6 G 100% 1-naftol2-suIfonové kyseliny ve formě sodné soli.100 g sulfuric acid. The precipitated 1-naphthylamine-4-sulfonic acid was removed after removal of sulfur dioxide at 27 ° C and washed with cold water until neutral. After drying, 90 g of dry 97% of 1-naphthylamine-4-sulfonic acid, which is 97.4% of theory, are obtained per 1-naphthol-4-sulfonic acid. By salting out with sodium chloride, a total of 6% of 100% 1-naphthol-2-sulfonic acid can be obtained from the mother liquors as the sodium salt.

Příklad 2Example 2

Do nerezového autkolávu obsahu 2 1 se předloží 1000 g 25% čpavkové vody, potom se přidá1000 g of 25% ammonia water is introduced into a 2L stainless steel autcolate, then added

200 g vody a g dvo jsiřičitanu *sodného a 34 g síranu amonného.200 g of water and g of sodium bisulfite * and 34 g of ammonium sulfate.

Na závěr se dávkujeIn the end it is dosed

211 g směsi vlhkých 1-haftolsulfonových kyselin, které obsahují211 g of a mixture of wet 1-haftolsulfonic acids which they contain

46,4 % l-naftol-4-sulfonové kyseliny a46.4% of 1-naphthol-4-sulfonic acid a

6,7 % l-naftol-2-sulfonové kyseliny (molekulová hmotnost 224l· ve formě neutrálních sodných solí.6.7% of 1-naphthol-2-sulfonic acid (molecular weight 224l · as neutral sodium salts).

- 4 236 432- 4,236,432

Obsah autoklávu se udržuje na teplotě 150 až 160 °C po dobu 12ti hodin, přičemž tlak je v rozmezí 2,6 až 3,4 MPa. Potom následuje izolace l-naftylarain-4-sulfonové kyseliny jako u příkladu 1. Po usušení se získá 97 g suché 98% l-naftylamin-4-sulfonové kyseliny, což odpovídá výtěžku 96,6b % teorie.The contents of the autoclave are maintained at a temperature of 150 to 160 ° C for 12 hours, the pressure being in the range of 2.6 to 3.4 MPa. This is followed by isolation of 1-naphthylarain-4-sulfonic acid as in Example 1. After drying, 97 g of dry 98% 1-naphthylamine-4-sulfonic acid is obtained, corresponding to a yield of 96.6% of theory.

Příklad 3Example 3

Doautoklávu se předloží 950 g 25% čpavkové vody, potom se přidá 250 g vody a g dvojsiřičitanu sodného a g síranu amonného. Na závěr se dávkuje950 g of 25% ammonia water are introduced into the autoclave, then 250 g of water and g of sodium bisulfite and g of ammonium sulfate are added. In the end it is dosed

197 g směsi vlhkých 1-naftolsulfonových kyselin, které obsahuje197 g of a mixture of wet 1-naphtholsulfonic acids which it contains

48,2 % 1-naftol-4-sulfonové kyseliny a 8,6 % l-naftol-2-sulfonové kyseliny (molekulová hmotnost 224).48.2% of 1-naphthol-4-sulfonic acid and 8.6% of 1-naphthol-2-sulfonic acid (molecular weight 224).

Obsah autoklávu se udržuje na teplotě 175 až 185 °C a tlakuThe contents of the autoclave were maintained at 175-185 ° C and pressure

4,8 MPa po dobu osmi hodin. Potom následuje izolace4.8 MPa for eight hours. This is followed by isolation

1-naftýlamin-4-sulfonové kyseliny jako u příkladu 1.1-naphthylamine-4-sulfonic acid as in Example 1.

Po usušení se získá 93,1«g suché 98,5% 1-naftylamin-4-sulfonové kyseLiny, což odpovídá výtěžku 97% teorie.After drying, 93.1 g of dry 98.5% of 1-naphthylamine-4-sulfonic acid are obtained, corresponding to a yield of 97% of theory.

Claims

Process for the preparation of 1-naphthylamine-4-sulfonic acid, characterized in that the mixture of 1-naphthol-4-sulfonic acid is

and 1-naphthol-2-sulfonic acid is aminated in an aqueous medium with ammonia in the presence of ammonium sulfite at a temperature of 130 to 190 ° C and a pressure of 1 to 5 MPa.