CS235194B1 - Stabilization composition for vulcanizates - Google Patents
Stabilization composition for vulcanizates Download PDFInfo
- Publication number
- CS235194B1 CS235194B1 CS47584A CS47584A CS235194B1 CS 235194 B1 CS235194 B1 CS 235194B1 CS 47584 A CS47584 A CS 47584A CS 47584 A CS47584 A CS 47584A CS 235194 B1 CS235194 B1 CS 235194B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- vulcanizates
- weight
- rubber
- stabilizing
- methylbenzylphenol
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 22
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 title description 4
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 title description 4
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 claims description 16
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229920003052 natural elastomer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920001194 natural rubber Polymers 0.000 claims description 6
- WYZIVNCBUWDCOZ-UHFFFAOYSA-N 2-(1-phenylethyl)phenol Chemical compound C=1C=CC=C(O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 WYZIVNCBUWDCOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000007983 Tris buffer Substances 0.000 claims description 3
- 229920003051 synthetic elastomer Polymers 0.000 claims description 3
- 239000005061 synthetic rubber Substances 0.000 claims description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 230000032683 aging Effects 0.000 description 8
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 8
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 7
- 244000043261 Hevea brasiliensis Species 0.000 description 3
- RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N imidazole Natural products C1=CNC=N1 RAXXELZNTBOGNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N phenyl mercaptan Natural products SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001084 poly(chloroprene) Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- -1 α-methylbenzyl Chemical group 0.000 description 2
- OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N (e)-1-chloroprop-1-ene Chemical compound C\C=C\Cl OWXJKYNZGFSVRC-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZATPPVBBHJUZIO-UHFFFAOYSA-N C=1C=CC=C(OP(O)O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C=1C=CC=C(OP(O)O)C=1C(C)C1=CC=CC=C1 ZATPPVBBHJUZIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N Glycerol trioctadecanoate Natural products CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(OC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC)COC(=O)CCCCCCCCCCCCCCCCC DCXXMTOCNZCJGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000063973 Mattia Species 0.000 description 1
- 241001310793 Podium Species 0.000 description 1
- 235000021355 Stearic acid Nutrition 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N dioxosilane;hydrate Chemical compound O.O=[Si]=O LRCFXGAMWKDGLA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 description 1
- PEZGVBGVIASDQE-UHFFFAOYSA-N ethene;thiourea Chemical compound C=C.C=C.NC(N)=S PEZGVBGVIASDQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 150000002357 guanidines Chemical class 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012764 mineral filler Substances 0.000 description 1
- DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N n-(1,3-benzothiazol-2-ylsulfanyl)cyclohexanamine Chemical compound C1CCCCC1NSC1=NC2=CC=CC=C2S1 DEQZTKGFXNUBJL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O QIQXTHQIDYTFRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N octadecanoic acid Natural products CCCCCCCC(C)CCCCCCCCC(O)=O OQCDKBAXFALNLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 229960004029 silicic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 1
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 1
- 239000008117 stearic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002195 synergetic effect Effects 0.000 description 1
- 150000003557 thiazoles Chemical class 0.000 description 1
- 150000003558 thiocarbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphite Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 HVLLSGMXQDNUAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ
REPUBLIKA (19)
POPIS VYNÁLEZU
K AUTORSKÉMU OSVEDČEHIU 235194 (Π) (Ml
(22) Přihlášené 20 01 84(21) (PV 475-84) (51) Int. Cl.5C 08 K 5/51C 08 K 5/34C 08 K 5/13C 08 L 7/00C 08 L 11/00 (40) Zverejnené 31 08 84
ÚŘAD PRO VYNÁLEZYA OBJEVY (45) Vydané 15 02 87 (75)
Autor vynálezu HUMPLIK ANTONÍN ing., BRATISLAVA, VOEROES VILIAM ing., PRAHA,ORLÍK IVO ing., HOLČÍK JÁN ing. CSc., KAČÁNI STANISLAV ing. GSc.,BRATISLAVA (54) Stabilizačná kompozícia pre vulkanlzáty
Vynález sa týká stabilizačně]' kompozíciepre vulkanlzáty z prirodného a/alebo synte-tických kaučukov, obsahujúcej tris(a-metyl-benzylfenyljfosfit, α-metylbenzylfenol a 2--merkaptobenzimidazol. V súčasnosti sa rieši požiadavka na vyso-ký termooxidačnú stabilitu vulkanizátov zprírodných a/alebo syntetických kaučukovpři zachovaní ich svetelnej stability používá-ním stabilizátorov, najma zo skupiny feno-lov. Napriek vysoké) stabilizačně) účinnostitýchto zlúčenín je však ich používanie limi-tované obmedzenou dostupnosťou. Schodnej-šou cestou k dosiahnutiu zlepšenej termooxi-dačnej stálosti-stability vulkanizátov protitermooxidačnému stárnutiu s tým a] život-nosti výrobku využitie synergického efektuniektorých zmesí stabilizátorov.
Tak například Čs. AO 165 480 je chráněnákombinácia aralkylfenolu a 2-merkaptobenz-imidazolu.
Od danej přísady sa navýše vyžaduje ajdobrá spracovatefnosť daná vhodnou finál-nou úpravou a solidná skladovatefnosť, na-kol'ko súčasné požiadavky na hygienu prácea bezproblémová manipuláciu s produktomsú stále vyššie. UYeúené nároKy na stabilizačná přísaduspina stabilizačná kompozícia pre vulkanizá-ty z prirodného a/alebo syntetických kauču- kov na báze 2-merkaptobenzimidazolu a «--metylbenzylfenolu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že stabi-lizačná kompozícia obsahuje
25 až 40 % hmotnostných trisfa-metylben-zylfenyljfosfitu všeobecného vzor ca I o— v ktorom R-znamená α-metylbenzyl an znamená celé číslo 1 až 315 až 30 % hmotnostných 2-merkaptobenz-
imidazolu vzorca II
30 až 60 % hmotnostných a-metylbenzyl-fenolu vzorca III 235194 3 4 233194
OH
(lil) v ktorom n znamená celé číslo 1 až 3, pódia potřebyupravené vhodným inertným plnidlom s vý-hodou anorganickým hydratovaným kyslič-níkem křemičitým, pri obsahu účinnej látky40 až 70, s výhodou 50 až 65 % ihmotnost-ných, ktoré sa přidává k vulkanizovanej zme-si v množstve 0,5 až 5,0, s výhodou 1,0 až 3,0hmotnostně diely stabilizátora pri dávkovanína účinnú látku, na 100 hmotnostných dielovelastoméru.
Stabilizačná kompozícia sa používá spolus běžnými urýchlovačmi vulkanizácie, akosú například guanidíny, tiazoly, tiurány di-tiokarbamáty a pod.
Použitie stabilizačně] kompozície podlá vy-nálezu má mnohé výhody. Vzhiadom na to,že ide o pevnú látku a navýše v neprášivejúpravě, možno využit pre přípravu surovýchkaučukových zmesí polo- alebo plnoautoma-tické dávkovanie, čo podstatné zlepšuje hy-gienu pracovného prostredia.
Nakoiko stabilizačná kompozícia pódia vy-nálezu vykazuje vyššie antioxidačné účinkyako skůr používaná binárna kombinácia apodstatné vyššie, ako pri použití samotnýchzložiek, získajú sa jej aplikáciou vulkanizátyso zvýšenou odolnosťou proti termooxidačné-mu stárnutiu.
Tab. č. 1
Stabilizátor (zastúpenie v hmotn. dieloch) α-metylbenzyl fenol 2-merkaptobenzimidazol trisfa-metylbenzyl fe- nyljfosfit
Priebeh stárnutia vulkanizátov sa sledovalna základe změny základných tahových vlast-ností, elasticity a tvrdosti po stárnutí skú-šobnýčh teliesok v prúde horúceho vzduchupri teplote 90 ĎC metódou podl'a GEER-a (CSN62 15 21J po dobu 1, 3, 5 a 7 dní. Z hiadiska praktického uplatnenia je mož-né připravit zmesný stabilizátor, spolu s i-nertným nosičom, v práškovej formě a ne-prášivej úpravě, ktorý je podstatné efektiv-nější ako používané binárna kombinácia.
Stabilizačná kompozícia samotná, popřípa-dě s dalším antidegradantom, sa zapracovávádo kaučukovej zmesi běžnými spracovatei-skými postupmi ako iné přísady.
Vlastnosti surových zmesí a vulkanizátovbolí sledované a hodnotené běžnými testa-mi, používanými v technologii kaučuku a gu-my. Ďalej sú uvádzané příklady praktického u-skotočnenia vynálezu. Příklad 1
Vulkanizát, připravený z prírodného kau-čuku pódia nasledujúcej receptury. hmotnostně diely prírodný kaučuk, druh SMR-L 100 kysl. zinočnatý 5,0 stearín l,o sadze, typ HAF 35 síra 2,25 N-cyklohexyl-2-benztiazolsulfénamid 0,7 a obsahujúci vždy 1,5 hmot. diely stabilizáto-ru, bol připravený lisováním do optima pri145 °C.
Vulk. charakteristiky zmesí, ktoré sa sle-dovali pódia metodiky fy MONSANTO pri145 °C, neboli prídavkom stabilizačnej kom-pozície ovplyvnené.
Stabilizačně systémy 1 2 3 4 5 50 45 40 /20 70 15 25 30 30 30 35 30 30 50 j— Získané výsledky sú koncentrované v ta-buike vo formě závislosti změny pevnosti vťahu od doby stárnutia. Pevnosť v tahu jeu daného ‘typu kaučuku veličinou, ktoré sa vpriebehu stárnutia mění najvýraznejšie. 235194 5 6
Tabulka č. 2
Priebeh stárnutia zmesí z prírodného kaučuku, obsahujúcich dané stabilizačně systémy90 °C
Parameter 1 Stabilizačný systém 4 5 2 3 zvyšková pevnosťv ťahu (%) 1 deň 25 64 61 66 55 64 3 dni 17 56 56 62 51 57 5 dní 10 34 35 46 33 37
Praktickým využitím vyšeuvedených vý-sledkov je zmesný stabilizátor v práškovejformě a neprášivej úpravě, připravený nazáklade kombinácie stabilizátorov podlávzorcov I až III, uvedených v úvode,hmotnostně diely 27 a-metylbenzylfenol 18 2-merkaptobenzimidazol 20 tris (a-metylbenzyl) fenylfosfit 35 hydratovaný kysličník křemičitý Příklad 2
Vulkanizát z chlóroprénového kaučuku po-dlá nasledujúcej receptúry hmotnostně diely chlóroprénový kaučuk, druh WRT 100,0 kyselina stearová 0,5 kysličník horečnatý 4,0 kysličník zinočnatý 5,0 kysličník titaničitý 10,0 světlé minerálně plnidl'0 90,0 parafín 3,0 dietylén tiomočovina 1,0 2,2‘-dibenzotiazoldisulfid 0,5 a obsahujúci vždy 2,0 hmotnostně diely sta-bilizátoru, pri dávkovaní na účinnú látku,bol připravený lisováním do optima pri 160stupňo-v Celsia.
Použitý stabilizačný systém 6. stabilizačná kompozícia, ktorej zloženieje uvedené na konci příkladu 1. 7. zmesný stabilizátor, pozostávajúci z 49hmotnostných dielov arelkylovaného fe-nolu, 21 hmotnostných dielov 2-merkap-tobenzimidazolu a 30 % inertného nosiča.
Pri zachovaní vulkanizačných charakteris-tik ako u nechránenej zmesi, sa dosiahli na-sledujúce hodnoty vlastností vulkanizátov.
Tabulka č. 3
Vlastnosti vulkanizátov z CR kaučuku po termoOxidačnom stárnutí
Parameter Stabilizačný systém — 6 7 zvyšková ťažnosť (%),
expozícia 120 °C 1 deň 39 3 dni 10 5 dní 7 dynamická únava podlá de Mattia (kc) 3,2 7 dní/70 °C (kc) 2,9 80 81 66 52 39 .28 14,4 8,1 8,3 3,9 Účinnost stabilizačného systému sa hod-notila na základe vlastnosti, ktorá sa u vul-kanizátov z chlórprénového kaučuku měnínajvýraznejšie ťažnosť.
Vulkanizát obsahujúci predmetnú stabili- začnú kompozíciu, so stupňom zafarbenia,nadobudnutým po expozícii pod zdro-jom ul-trafialového žiarenia, neodlišuje od stupňazafarbenia nechráněného vulkanizátu.
Claims (1)
- 235194 7 8 PREDMET Stabilizačná kompozícia pre vulkanizátyz prírodného a/alebo syntetických kaučukovna báze α-metylbenzylfenolu a 2-merkapto-benzimidazolu, vyznačujúca sa tým, že obsa-huje 25 až 40 % hmotnostných tris («-metyl-benzylfenyljfosfitu obecného vzor ca I VYNALEZU(I) v ktorom R znamená «-metylbenzyl a n zna-mená celé číslo 1 až 3, 15 až 30 % hmotnost-ných 2-merkaptobenzimidazolu vzorce II (II) a 30 až 60 % hmotnostných a-metylbenzylfenolu vzorca III(lil) v ktorom n znamená celé číslo 1 až 3. Severografia, n. p„ závod 7, Most Cena 2,40 Kčs
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47584A CS235194B1 (en) | 1984-01-20 | 1984-01-20 | Stabilization composition for vulcanizates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS47584A CS235194B1 (en) | 1984-01-20 | 1984-01-20 | Stabilization composition for vulcanizates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235194B1 true CS235194B1 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=5336909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS47584A CS235194B1 (en) | 1984-01-20 | 1984-01-20 | Stabilization composition for vulcanizates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS235194B1 (cs) |
-
1984
- 1984-01-20 CS CS47584A patent/CS235194B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP2701927B1 (de) | Kieselsäurehaltige kautschukmischungen mit schwefelhaltigen additiven | |
| EP3152253B1 (de) | Diphenylguanidin-freie kautschukmischungen enthaltend kurzkettige alkylester des glyzerins | |
| EP2684912A1 (de) | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen enthaltend w-Mercaptocarbonsäureester von mehrwertigen Alkoholen | |
| DE2164800A1 (de) | Phenylendiamin-s-triazinverbindungen und deren verwendung | |
| WO2013182594A2 (de) | Kieselsäurehaltige kautschukmischungen mit schwefelhaltigen additiven | |
| EP0413504A1 (en) | Rubber products and cure systems | |
| US4119588A (en) | Reversion resistant rubber compositions with thio carbamyl sulfenamides | |
| DE1720132B2 (de) | Verfahren zur Hemmung der vorzeitigen Vulkanisation von Kautschuk | |
| DE4038589A1 (de) | Kautschukvulkanisate mit guten mechanischen eigenschaften und verbessertem hystereseverhalten | |
| US2789102A (en) | Rubber compositions | |
| DE2142648B2 (de) | Gegen die vorzeitige Vulkanisation inhibierte Schwefel-vulkanisierbare Masse auf der Basis von Dienkautschuk | |
| CS235194B1 (en) | Stabilization composition for vulcanizates | |
| US2789103A (en) | Rubber stabilized with hydrocarbon tin compounds | |
| JPS6327542A (ja) | ゴム組成物 | |
| US2306669A (en) | Vulcanization of rubber | |
| EP2671727A1 (de) | Kieselsäurehaltige Kautschukmischungen mit schwefelhaltigen Additiven | |
| US3354131A (en) | Inhibiting pre-vulcanization with polysulfides | |
| US2789104A (en) | Rubber stabilized with hydrocarbon tin mercaptides | |
| US5686536A (en) | Sulfur-containing amine compositions and agents for vulcanizing rubber | |
| CS235193B1 (en) | Stabilization composition for vulcanizates | |
| DE4033902A1 (de) | Verwendung von n-trichlormethylsulfenylbenzolsulfanilid zur verminderung der nitrosaminbildung bei der schwefelvulkanisation | |
| US2858325A (en) | Hydrocarbon tin selenides and tellurides and process for their preparation | |
| JP2021031664A (ja) | 天然ゴムおよびイソプレンゴムの加硫戻りを抑制する硫黄加硫処方 | |
| US2851507A (en) | Natural rubber vulcanizing composition containing acyl hydrazines as scorch retarders and method of vulcanizing same | |
| US2817694A (en) | Rubber vulcanization process |