CS235193B1 - Stabilization composition for vulcanizates - Google Patents

Stabilization composition for vulcanizates Download PDF

Info

Publication number
CS235193B1
CS235193B1 CS47484A CS47484A CS235193B1 CS 235193 B1 CS235193 B1 CS 235193B1 CS 47484 A CS47484 A CS 47484A CS 47484 A CS47484 A CS 47484A CS 235193 B1 CS235193 B1 CS 235193B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
weight
vulcanizates
composition
mercaptobenzimidazole
parts
Prior art date
Application number
CS47484A
Other languages
English (en)
Slovak (sk)
Inventor
Antonin Humplik
Viliam Voeroes
Ivo Orlik
Jan Holcik
Stanislav Kacani
Original Assignee
Antonin Humplik
Viliam Voeroes
Ivo Orlik
Jan Holcik
Stanislav Kacani
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Antonin Humplik, Viliam Voeroes, Ivo Orlik, Jan Holcik, Stanislav Kacani filed Critical Antonin Humplik
Priority to CS47484A priority Critical patent/CS235193B1/cs
Publication of CS235193B1 publication Critical patent/CS235193B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA (19) POPIS VYNÁLEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 235193 (11) (Bl) (22) Přihlášené 20 01 84(21) (PV 474-84) (51) Int. Cl.3 C 08 K 5/18 C 08 K 5/34 C 08 K 5/13 C 08 L 7/00 C 08 L 11/00 ORAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (40) Zverejnené 31 08 84 (45) Vydané 15 02 87 175)
Autor vynálezu HUMPLÍK ANTONÍN ing., BRATISLAVA, VOEROEŠ VILIAM ing., PRAHA,ORLÍK IVO ing., HOLCÍK JÁN ing. CSc., KACÁNI STANISLAV ing. CSc.,BRATISLAVA (54) Stabilizačná kompozícia prs vulkanizáty
Vynález sa týká stabilizačně]' kompozíciepre vulkanizáty z prírodného a/alebo synte-tických kaučukov obsahujúcej a-metylbenzyl-difenylamín, «-metylbenzylfenol, 2-merkap-tobenzimidazol. V súčasno-sti sa rieši požiadavka vysokejtermooxidačnej stability vulkanizátov z prí-rodného a/alebo syntetických kaučukov, přizachovaní ich svetlostálosti, používáním an-tidegradantov najma zo skupiny fenolov.Najúčinnejšie sú deriváty viac jaderných fe-nolov. Napriek vysokej stabilizačnej účinnos-ti týchto zlúčenín je však ich používanie li-mitované obmedzenou dostupnosťou. Schod-nejšou cestou k dosiahnutiu zlepšenej termo-oxidačnej stability vulkanizátov a tým aj ži-votnosti výrobkov, je využitie synergickéhoefektu niektorých zmesí stabilizátorov. Taknapříklad Cs. AO 165 480 je chráněná kombi-nácia aralkylfenolu a 2-merkaptobenzimida-zolu.
Od danej přísady sa naviac vyžaduje ajdobrá spracovatefnosť a solidná skladovatel-nosť, nakolko súčasné požiadavky na hygie-nu práce a bezproblémovú manipuláciu sproduktom sú stále vyššie.
Uvedené nároky spíňa stabilizačná kompo-zícia pre vulkanizáty z prírodného a/aleboSyntfitiGfeýCtl toúGúkov na báze «-metylben- zylfenolu a 2-merkaptobenzimidazolu podlávynálezu.
Podstata vynálezu spočívá v tom, že stabi-lizačná kompozícia obsahuje 30 až 65 %hmot. «-metylbenzyldifenylamínu všeobecné-ho vzorca I.
li) v ktorom R znamená vodík alebo α-metylbenzyl an znamená celé číslo 1 až 3 a 15 až 40 %15 až 35 % hmot. a-metylbenzylfenolu vzorca II.
235193 (II) 235193 3 4 v ktorom
n znamená celé číslo 1 až 3 a 15 až 40 °/ohmot. 2-merkaptobenzimidazolu vzorce III
Zistilo sa tiež, že stabilizačná kompozíciamóže byť upravená vhodným inertným plnid-lom (například hydratovaným kysličníkomkřemičitým) s obsahom 40 až 70 °/o hmot. ú-činnej látky. Ďalej sa zistilo, že takto upravená stabili-začná zmes sa móže pridať ku kaučukovejzmesi v množstve 0,5 až 5,0 hmot. dielov svýhodou 1,0 až 3,0 hmot. dielov na 100 hmot.d olov kaučuku.
Stabilizačná kompozícla sa používá spolus běžnými urýchlovačmi vulkanizácie, akosú například guanidíny, tiazoly, tiurány, di-tiokarbamáty, deriváty tiomočoviny a pod.
Použitie stabilizačně]' kompozície podlá vy-nálezu má mnohé výhody. Vzhladom na to,že ide o pevnú látku a navýše v neprášivejúpravě, možno využiť pře přípravu surovýchkaučukových zmesí polo- alebo plnoautoma-tické navažovanie, čo podstatné zlepšuje hy-gienu pracovného prostredia.
Nakoíko stabilizačná kompozícia podl'a vy-nálezu vykazuje vyššie antioxidačné účinkyako skór používaná binárna kombinácia apodstatné vyššie, ako pri použití samotnýchzložiek, získajú sa jej aplikáciou vulkanizá-ty so zvýšenou odolnosťou proti termooxi-dačnému stárnutiu. Z hl'adiska praktického uplatnenia je mož-né připravit zmesný stabilizátor, spolu s i-nertným nosičom, v práškovej formě a neprá-šivej úpravě, ktorý je podstatné efektivnějšíako používaná binárna kombinácia, respekti-ve už spomínané bisfenoly.
Kompozícla stabilizátorov samotná, popří-padě s dalším antidegradentom, sa zpraco-vává do kaučukovej zmesi běžnými spraco-vateískými postupmi ako iné přísady.
Vlastnosti surových zmesí a vulkanizátovboli sledované a hodnotené běžnými testami,používanými v technologii kaučuku a gumy. Ďalej uvádzané příklady ilustrujú predmetvynálezu. Příklad 1
Vulkanizát z prírodného kaučuku podíanasledujúcej receptury: prírodný kaučuk, druh SMR-L 100 hmot. světlé minerálněplnidlo 60 hmotn. kysl. titaničitý 10 hmot. kysl. zinočnatý 10 hmotn. kyselina stearová 1 hmotn. síra 2,5 hmotn. N-cyklohexyl-2-benztiazol- sulfénamid 0,5 hmotn. dielov dielov dielov dielov dielov dielov dielov a obsahujúci vždy 2,0 hmotnostně diely an-tidegradantu bol připravený lisováním do op-tima pri 145 °C.
Vulkanizačné charakteristiky surovýchzmesí, ktoré sa sledovali podía metodiky fyMONSANTO pri 145 °C, neboli prídavkomkompozície stabilizátorov ovplyvnené.
Priebeh stárnutia vulkanizátov sa sledovalna základe změny základných fyzikálno-me-chanických vlastností, ako sú modul 300 °/o,pevnost v tahu, ťažnosť a pod., po stárnutí vhorúcom vzduchu pri 90 °C metódou skúmav-kového stárnutia podía GEER-a a (ČSN62 15 21) po dobu 1, 3, 5 dní.
Nadobudnuté výsledky sú zhrnuté v tabuí-ke vo formě závislosti změny pevnosti od do-by stárnutia (pevnost tahu je pri stárnutíprírodného kaučuku kritickou veličinou — vpriebehu stárnutia sa najviacej mění.).Stabilizačný systém (hmot. diely na 100 hmotn. dielov kaučuku a-metylbenzyldifenylamín 1,2 2-merkaptobenzimidazol 0,8 a-metylbenzyldifenylamín 1,0 2-merkaptobenzimidazol 1,0 2-merkaptobenzimidazol 2,0 α-metylbenzyl difenylamín 2,0 a-metylbenzyldifenylamín 0,8 2-merkaptobenzimidazol 0,6 a-metylbenzylfenol 0,6 a-metylbenzyldifenylamín 0,6 2-mekraptobenzimidazol 0,8 a-metylbenzylfenol 0,6 a-metylbenzyldifenylamín 1,2 2-merkaptobenzimidazol 0,4 a-metylbenzylfenol 0,4 235193 5
Tabulka č. 1 Účinnost stabilizačných systémov, vyjádřené pevnosťou v tahu po stárnuti pri 90 °CPara- Stabilizačný systém meter — 1 234567 zvyš-kovápevnostpo stár-nutí(%) 1 deň ,55 84 86 3 dni 21 70 72 5 dní 10 52 52
Stabilizačný systém, obsahujúci stabilizač-nú kompozicím potila vynálezu, je súčasne ajnajefektívnejší, protože představuje aj eko-nomicky nevýhodnejšiu kombináciu jednot-livých zložiek.
Praktickým využitím vyšeuvedených vý-sledkov je zmesný stabilizátor v práškovejformě a neprášivej úpravě, připravený na zá-klade kombinácie stabilizátorov podlá vzor-cov (Ij až (III), uvedených v úvode: 37.5 % hmotnostných a-metylbenzyldife-nylamín 12.5 % hmotnostných «-merkaptobenzimi-dazol 12.5 % hmotnostných a-metylbenzylfenol 37.5 % hmotnostných hydratovaný kysl.křemičitý 80 83 85 84 90 61 53 74 70 76 38 29 56 47 58 Příklad 2
Stabilizačná kompozicia, zloženie ktorej jeuvedené na konci příkladu 1, tvořené zmesoupodlá vynálezu, přidaná v koncentrácii 1,5hmotnostných dielov do zmesi podlá recep-tury z příkladu 1, chrání vulkanlzát účinnej-šle ako zmesný stabilizátor na báze binárnejkombinácie antidegradantov a účinkami savyrovná bisfenolu.
Stabilizačný systém 8. 2,2‘-metylén-bis(4-metyl,6-terc.butylfe- nol] 9. zmesný stabilizátor, pozostávajúci z 49percent hmotnostných aralkylovaného feno-lu, 21 % hmotnostných 2-merkaptobenzimi-dazolu. s 30 % inertného kysl. křemičitého 10. stabilizačná kompozicia, zloženie kto-rej je uvedené na konci příkladu 1
Tabulka č. 2
Fyzikálno-mechanické vlastnosti vulkanizátov po stárnutí, GEER 90 °C
Parameter 0
Stabilizačný systém 8 9 10 zvyšková pevnost {°/o) 1 deň 55 3 dni 21 5 dní 10 dynamická únavapodlá de Mattia (kc) 29,5 po stárnutí 7 dní 70 °C/kc 18,1 92 77 91 89 46 84 65 40 67 52,5 46,3 61,4 27,6 24,7 47,2
Vulkanlzát, obsahujúci predmetnú stabi-lizačnú kompozíciu, so stupňom zafarbenianadobunutým po expozícii pod zdrojom UV,žiarenie, neodlišuje od stupňa zafarbenia ne-chráněného vulkanizátu, pričom súčasne za-braňuje tvorbě „crazing efektu“. Příklad 3
Vulkanlzát z chlóroprénového kaučuku po-dlá receptury·. hmotn. diely chlóroprénový kaučuk, druh WRT 100 kysličník horečnatý 4 kysličník zinočnatý 5 kysličník titaničitý 10 kaolín 90 parafín 3 dietylén tiomočovina 1,0 2,2‘-dibenztiazoldisulfid 0,5

Claims (2)

  1. 2 3 5 1 9 a obsahujúci vždy 2,5 hmotnostně diety sta-bilizátoru, bol připravený lisováním do opti-ma při 160 °C. Použitý stabilizačný systém11. 4,4‘-tiobis(6-terc.butyl,3-metylfenol] 12. zmesný stabilizátor, pozostávajúci z49 % hmotnostných aralkylovaného fenolu,21 °/o hmotnostných 2-merkaptobenzimidazo-lu a 30 % hmotnostných inertného kysl. kře-mičitého
  2. 13. Stabilizačná kompozícia, ktorej zlože-nie je uvedené na konci příkladu 1 Tabulka č. 3 Vlastnosti vulkanizátov, obsahujúcich rožne stabilizované systémy Parameter Stabilizačný systém — 11 12 13 zvyšková tažnosť (%)expozícia 120 °C 1 deň 39 82 80 87 3 dni 10 69 56 78 5 dní 7 43 35 73 dyn. únava podlá de Mattia (kc) 3,2 7,5 9,9 16,8 7 dní (70°C/kc) 2,9 4,5 4,4 11,3 Vulkanizát, obsahujúci predmetnú slabili- neodlišuje od stupňa zafarbenia nechránené-začnú kompozíciu, sa stupňom zafarbenia ho vulkanizátu. PREDMET VYNALEZU Stabilizačná kompozícia pre vulkanizáty zprírodného a/alebo syntetických kaučukovna báze α-metylbenzylfenolu a 2-merkapto-benzimidazolu vyznačujúca sa tým, že obsa-huje 30 až 65 % hmotnostných a-metylben-zyldifenylamínu všeobecného vzorca I CH -<OI CH, L_ 3
    (11) v ktorom n znamená celé číslo 1 až 3, a 15 až 40 %hmotnostných 2-merkaptobenzimidazolu vzor-ca III v ktorom n znamená celé číslo 1 alebo- 2 aR znamená vodík alebo a-metylbenzyl, 15 až 35 % hmotnostných a-metylbenzylfeno-lu vzorca II C~SH (III) Severografia, n. p., závod 7, Most Cena 2,40 Kčs
CS47484A 1984-01-20 1984-01-20 Stabilization composition for vulcanizates CS235193B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS47484A CS235193B1 (en) 1984-01-20 1984-01-20 Stabilization composition for vulcanizates

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS47484A CS235193B1 (en) 1984-01-20 1984-01-20 Stabilization composition for vulcanizates

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS235193B1 true CS235193B1 (en) 1985-05-15

Family

ID=5336895

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS47484A CS235193B1 (en) 1984-01-20 1984-01-20 Stabilization composition for vulcanizates

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS235193B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0413504B1 (en) Rubber products and cure systems
DE2164800A1 (de) Phenylendiamin-s-triazinverbindungen und deren verwendung
DE1720132C3 (de) Verfahren zur Hemmung der vorzeitigen Vulkanisation von Kautschuk
DE3438290A1 (de) Bis-(2-ethylamino-4-diethylamino-s-triazin-6- yl)tetrasulfid,verfahren zur herstellung, verwendung und sie enthaltende vulkanisierbare mischungen
DE3610811A1 (de) Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiodicarboximiden in kombination mit n;n&#39;-substituierten bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen
CS235193B1 (en) Stabilization composition for vulcanizates
US3579460A (en) Sulfenamide compositions stabilized by organic disulfides
DE2142648B2 (de) Gegen die vorzeitige Vulkanisation inhibierte Schwefel-vulkanisierbare Masse auf der Basis von Dienkautschuk
CN100410307C (zh) 复合稳定剂及稳定的充油橡胶组合物
US3243408A (en) Stabilized polyolefin compositions
CS235194B1 (en) Stabilization composition for vulcanizates
DD284007A5 (de) Verfahren zur herstellung von gemischen, bestehend aus n,n&#39;-substituierter bis-(2,4-diamino-s-triakin-6-yl)-oligo-sulfiden
US3507826A (en) Stabilization of poly(vinyl alkyl ether)vulcanizates with p.phenylenediamine mixtures
JPH0468042A (ja) ゴム組成物
CA1043927A (en) Low temperature plasticizer composition for natural and synthetic butadiene-styrene rubber
DE69319077T2 (de) Mischungen und Vulkanisiermittel für Kautschuk
CS265302B1 (sk) Stabilizačná kompozícia pre vulkanizáty
CS221000B1 (en) Method of stabilization of coloured vulcanizers from natural and synthetic rubbers against the thermooxidation ageing
JP2749548B2 (ja) 加硫すべきエラストマー混合物のためのアミン及びニトロソアミン抑制剤
CA1045804A (en) Processing aids for natural and synthetic rubber compounds
DE3610796A1 (de) Verwendung von substituierten n-trichlormethylthiohydantoinen in kombination mit bis-(2,4-diamino-s-triazin-6-yl)-oligosulfiden in vulkanisierbaren kautschukmischungen und derartige kautschukmischungen
EP0095078A1 (en) Stabilized olefin polymer compositions and their use for preparing shaped articles
US3557057A (en) 2,4-dinonylphenols as improved antioxidants for rubber
SU1027177A1 (ru) Вулканизуема резинова смесь на основе карбоцепного каучука
US2026256A (en) Accelerator of vulcanization