CS235153B1 - 2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines - Google Patents
2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines Download PDFInfo
- Publication number
- CS235153B1 CS235153B1 CS147383A CS147383A CS235153B1 CS 235153 B1 CS235153 B1 CS 235153B1 CS 147383 A CS147383 A CS 147383A CS 147383 A CS147383 A CS 147383A CS 235153 B1 CS235153 B1 CS 235153B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- oxo
- dichloro
- pyridazines
- substituted
- pyridazine
- Prior art date
Links
- -1 2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines Chemical class 0.000 title claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- VBEUIQSKUWJLSL-UHFFFAOYSA-N 4,5-dichloro-2-(chloromethyl)pyridazin-3-one Chemical compound ClCN1N=CC(Cl)=C(Cl)C1=O VBEUIQSKUWJLSL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 claims description 6
- RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N thiophenol Chemical compound SC1=CC=CC=C1 RMVRSNDYEFQCLF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 3
- 150000002431 hydrogen Chemical group 0.000 claims description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000011734 sodium Chemical group 0.000 claims description 3
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical group [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical group [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001356 alkyl thiols Chemical class 0.000 claims description 2
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical group [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000002367 halogens Chemical group 0.000 claims description 2
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N hexanoic acid Chemical compound CCCCCC(O)=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 239000011591 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052700 potassium Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims description 2
- 229910052717 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 239000011593 sulfur Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims 1
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 7
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Natural products C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 2
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPQWITCZLCIZNZ-UHFFFAOYSA-N sodium;2,4,5-trichlorophenol Chemical compound [Na].OC1=CC(Cl)=C(Cl)C=C1Cl WPQWITCZLCIZNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
ČESKOSLOVENSKA SOCIALISTICKÁ REPUBLIKA POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 235153 (11) (Bl) (51) Int. Cl.® C 07 D 237/14 (22) Přihlášené 03 03 83(21) (PV 1473-83) (40) Zverejnené 31 08 84 UftAO PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 15 02 87 (75)
Autor vynálezu KONEČNÝ VÁCLAV RNDr. CSc., BRATISLAVA (54) 2-(substituované) -4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazíny
Vynález sa týká 2-(substituovaných )-4,5--dichlór-3-oxo-2H-pyridazínov ako aj sposo-bu ich přípravy. Uvedené zlúčeniny sa mů-žu použil ako východiskové produkty k syn-téze pesticidně účinných látok, ako napr.na přípravu 2-substituovaných-4-alkoxy (al-kyltio )-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov, 2-sub-stituovaných-4-chlór-5-alkoxy (alkyltio)-3--oxo-2H-pyridazínov. Z literatury sú známe 2-dialkylaminoetyl-(-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazíny, 2-rodono-metyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazíny ako i2-hydroxymetyl (chlórmetyl) -4,5-dichlór-3--oxo-2H-pyridazíny ako východiskové látkyk syntéze početných zlúčenín [Monatshefftefúr Chemie 99, 15—04 (1968)].
Teraz boli nájdené 2-(substituované )-4,5--dichlór-3-oxo-2H-pyridazíny všeobecného
v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómamiuhlíka, fenyl, připadne substituovaný 1 až 3 substituentami vybratými zo skupiny zahr-nujúcej metylskupinu, halogén, nitroskupi-nu, trifluormetylskupinu a X znamená kys-lík alebo síru. Súčasne bol zistený sposob přípravy zlú-čenín všeobecného vzorce I, reakciou 2--chlórmetyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínuvzorca II,
Cl "xy 0 lili
s alkoholom, alkyltiolom, fenolom alebo tío-fenolom vš. vzorca III MX-R (III) v ktorom R, X majú už uvedený význam a Mznamená vodík, sodík alebo draslík v pro-středí organického rozpúšťadla ako je me-tylalkohol, etylalkohol, aceton, butylesterkyseliny octové), benzén, toluén a pod. priteplote —15 až +60 °C. V případe, ak Mznamená vodík, reakcia sa uskutočňuje aj 235153 3 4 235153 za přítomnosti terč. aminu ako je pyridin,trimetylamín, trietylamín, N,N-dimetylanilína podobné.
Nasledujůce příklady osvetlujú, ale ne-obmedzujú predmet vynálezu. Příklad 1 2-metoxymetyl-4,5-dichlór-3-oxo-2-H-pyrida- zín K 0,2 molu 2-chlórmetyl-4,5-dichlór-3-oxo--2H-pyridazínu v 200 ml metylalkoholu sapri teplote 0 až 5 °C za miešania postupnépřidalo 0,21 molu metylátu sodného v 80mililitroch metylalkoholu. Potom sa reakčnázmes miešala pri teplote miestnosti 30 min.a dalších 30 min. pri teplote 50 °C. Po 0-chladnutí sa vylúčený chlorid sodný oddělilfiltráciou, z filtrátu sa za zníženého tlakuoddestiloval metylalkohol. Destilačný zvyšoksa rozpustil v 200 ml toluénu, premyl sa200 ml vody, vysušil, toluen sa oddestilovalza zníženého tlaku a zbytok sa přečistilkryštalizáciou. Získala sa biela kryštalickálátka s t. t. 115—117 °C v 70, 1%-nom vý-tažku, nasledujúceho zloženia:
Analýza-pre C&HeClzNžOa (m. h. 209,0):
Vypočítané: 13,40 % N, 33,92 % ClNájdené: 13,29 '% N, 34,17 % ClIC v CCU: v(C = O), 1688 cm-1v(C = N), 1612 cm"1 UV v CH3OH: ^max (nm) (log ε) 216,0 (4,53) 297,4 (3,80) Příklad 2 2-etoxometyl-4,5-dlchlór-3-oxo-2H-pyridazín K 0,2 mólu 2-chlórmetyl-4,5-dichlór-3-oxo--2H-pyridazínu v 200 ml etylalkoholu sa zamiešania postupné přidalo 0,21 mólu etylá-tu sodného a 100 ml etylalkoholu pri tep-lote 5 až 10 °C. Ďalší postup bol rovnaký akov příklade 1. Získala sa biela kryštalickálátka s t. t. 101—102 °C, v 90,5 %-nom vý-tažku, nasledujúceho zloženia:
Analýza pre C7H8CI2N2O2 (m. h. 223,0)
Vypočítané: 12,56 % N, 31,79 % ClNájdené: 12,88 % N, 31,99 % Cl IC v CC14: v(C = C), 1686 cm-1v(C = C), 1609 cm-1 v CHCb: v(C = C), 1674 cm-1v(C —N), 1611 cm-1 UV v CHsOH:
Amax nm (log e) 215,9 (4,52)296,4 (4,33) Příklad 3 2-etyltiometyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazín K 0,206 mólu 2-chlórmetyl-4,5-dichlór-3--oxo-2H-pyridazínu v 150 ml acetonitrilu saza miešania pri teplote 0 až 5 °C přidalo0,206 mólu etylmerkaptidu sodného suspen-dovaného v 100 ml benzénu. Po přidaní sav miešaní pokračovalo 1 h. pri 20 °C a 30min. pri 55 °C. Vylúčený chlorid sodný saoddělil filtráciou, z filtrátu sa za zníženéhotlaku oddestiloval acetonitril a benzén. Ďal-ší postup je rovnaký ako v příklade 1. Zís-kala sa biela kryštalická látka s t. t. 94 až96 °C v 81 %-nom výtažku, nasledujúcehozloženia: C7H8CI2N2OS (m. h. 239,1):
Vypočítané:
11,71 % N, 29,65 % Cl, 13,41 '% S Nájdené:
12,01 % N, 29,73 % Cl, 13,50 % S IC spektra v CCI4:v(C = O), 1684 cm-1v(C = N), 1589 cm-1 UK spektrá v CH3OH:
Amax (nm) (log ε) 213,4 (4,25) 305,0 (4,09) Příklad 4 2(4‘-dichlóirf0nyltiometyl)-4,5-dichlór-3-oxo- -2H-pyridazín K 0,2 mólu 2-chlórmetyl-4,5-dichlór-3-oxo--2H-pyridazínu v 150 ml acetonitrilu sa zamiešania pri 4 až 10 °C postupné přidalo0,2 mólu sodnej soli 4-chlórtiofenolátu sod-ného. V miešaní sa pokračovalo 1 h. pri la-boratórnej teplote a 30 min. při 40 °C. Ďalšípostup bol rovnaký, ako v příkladu 1. Zís-kala sa žitá viskózna kvapalina v 75 %-nomvýtažku, nasledujúceho zloženia:
C11H7CI2N2OS (m. h. 321,6):
Vypočítané:
8,71 % N, 33,11 % Cl, 9,97 % S
Claims (2)
- 233153 6 Nájdené: 8,91 % N, 33,40 % Cl, 10,11 % SPříklad 5 2‘-(2‘,4‘,5‘-trichlórf enoxymetyl)-4,5-dichlór--3-oxo-2H-pyridazín K 0,15 molu 2-chlórmetyl-4,5-dichlór-3--oxo-2H-pyridazínu v 100 ml metyletylketó-nu za miešania sa přidalo 0,15 mólu sodnejsoli 2,4,5-trichlórfenolu v 50 ml metyletyl-ketónu, pri teplote 20 °C. V miešaní sa po-kračovalo 30 min. pri laboratórnej teplotea 1 h. pri 75 °C. Ďalší postup bol rovnakýako v příklade 1. Získala sa biela krystalic-ká látka (z metylalkoholu) s t. t. 152 až154 °C, nasledujúceho zloženia: C11H5CI5N2O2 (m. h. 374,41]: Vypočítané: 7,48 % N, 47,30 % Cl Nájdené: 7,52 % N, 47,23 % Cl Rovnakým postupom boli připravené ná-sledovně látky: 2- (4‘-brómf enoxymetyl ] -4,5-dichlór-3-oxo--2H-pyridazín, t. t. 161—163 °C, 2- (4‘-f luórf enoxymetyl ] -4,5-dichlór-3-oxo-2H--pyridazín, t. t. 91—93 °C, 2- (m-tolyloxymetyl ] -4,5-dichlór-3-oxo-2H--pyridazín, t. t. 70—72 °C, 2- (4‘-nitrof enoxymetyl ] -4,5-dichlór-3-oxo--2H-pyridazín, t. t. 184—187 °C, 2- (4‘-trif luormetylf enoxymetyl ] -4,5-dichlór--3-oxo-2H-pyridazín, t. t. 61—63 °C. PREDMET 1. 2- (substituované ] -4,5-dichlór-3-oxo-2H--pyridazíny všeobecného vzorca I YNALEZHv ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atómamiuhlíka, fenyl, připadne substituovaný 1 až 3substituentami vybratými zo skupiny zahr-nujúcej methylskupinu, halogen, nitroskupi-nu, trifluórmetylskupinu a X znamená kys-lík alebo síru.
- 2. Sposob přípravy zlúčenín podl'a bodu1, vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat2-chlórmetyl-4,5-dichlór-3-oxo-2H-pyridazínvzorca II s alkoholem, alkyltiolom, fenoloím alebo tio-fenolom všeobecného vzorca III MX—R (III] v ktorom R, X majú už uvedený význam a Mznamená vodík, sodík alebo draslík, v pří-pade ak M znamená vodík za použitia ter-ciárneho aminu, v prostředí organickéhorozpúšťadla ako je metylalkohol, etylalko-hol, aceton, butylester kyseliny octové], ben-zén, toluén pri teplote —15 až +60 °C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS147383A CS235153B1 (en) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS147383A CS235153B1 (en) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS235153B1 true CS235153B1 (en) | 1985-05-15 |
Family
ID=5349225
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS147383A CS235153B1 (en) | 1983-03-03 | 1983-03-03 | 2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS235153B1 (cs) |
-
1983
- 1983-03-03 CS CS147383A patent/CS235153B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CZ34595A3 (en) | Intermediates for preparing aromatic aminoalcohol derivatives and process for preparing thereof | |
| SU514569A3 (ru) | Способ получени производных пиридазина | |
| EP0172413B1 (en) | Process for producing piperidine derivatives | |
| ATE35417T1 (de) | Verfahren zur herstellung von phosphorhaltigen cyanhydrinderivaten. | |
| US4434288A (en) | Preparation of substituted 1-thiazinyl or 1-thiazolyl-2-aminobenzimidazoles | |
| EP0033614A1 (en) | Phenylalkanoic acid derivatives, processes for the preparation thereof and pharmaceutical compositions containing them | |
| SU1072800A3 (ru) | Способ получени гидрогалогенидов 2-меркаптоэтиламина и его вариант | |
| CS235153B1 (en) | 2-(substituted)-4,5-dichlor-3-oxo-2h-pyridazines | |
| US3398160A (en) | Saturated thiapyran-3-one-1, 1-dioxides and their preparation | |
| JPS5857373A (ja) | Ｌ−アスコルビン酸誘導体の製法 | |
| US4115642A (en) | Method for preparing auranofin | |
| EP0080271A1 (en) | Indomethacin phenyl ester derivatives, their use, and compositions containing them | |
| Veverka | Synthesis of some biologically active derivatives of 2-hydroxymethyl-5-hydroxy-4H-pyran-4-one. 2. Synthesis and biological properties of S-substituted 2-thiomethyl-5-O-acyl derivatives | |
| JPS63316743A (ja) | 脱アシル化方法 | |
| US4125711A (en) | Process for preparing auranofin | |
| Laliberté et al. | Synthesis of new chalcone analogues and derivatives | |
| FI64166C (fi) | Nytt foerfarande och mellanprodukt foer framstaellning av s-trietylfosfinguld-2,3,4,6-tetra-0-acetyl-1-tio-beta-d-glukopyranosid (auranofin) | |
| US5637775A (en) | Process for the preparation of halogenated ethers | |
| US4305891A (en) | Method for preparing O-4-(hydroxyalkyl)-thiophenyl phosphates | |
| SU534182A3 (ru) | Способ получени серосодержащих производных триалкоксибензоиламинокарбоновой кислоты или их солей | |
| US4459415A (en) | Process for the preparation of 1-(4-chlorobenzoyl)-5-methoxy-2-methyl-3-indoleacetoxyacetic acid | |
| JP2579532B2 (ja) | アミノアセトニトリル誘導体及びその製造方法 | |
| KR800000383B1 (ko) | 3-이속사졸릴 요소 유도체의 제조 방법 | |
| ES8300777A1 (es) | Metodo de obtener nuevos compuestos citostaticos del tipo de la vinblastina y similares. | |
| SU561513A3 (ru) | Способ получени производных пиперазина или их солей |