CS235026B2

CS235026B2 - Herbicide agent

Info

Publication number: CS235026B2
Application number: CS826641A
Authority: CS
Inventors: Hans Schumacher; Konrad Albrecht; Rudolf Heinrich
Original assignee: Hoechst Ag
Priority date: 1981-09-17
Filing date: 1982-09-15
Publication date: 1985-04-16
Also published as: GR77335B; EP0075249A1; ZA826794B; PL238251A1; MA19599A1; EP0075249B1; ZW19382A1; DD204023A5; IL66809A0; DE3136913A1; ATE11723T1; SU1145907A3; PL130296B1; BR8205428A; PT75572A; AU8844882A; DE3262339D1; US4448602A

Description

Předložený vynález se týká herbicidního prostředku, který se vyznačuje tím, že jako účinnou složku obsahuje . ' kombinaci sloučeniny obecného vzorce I

X		\_/-O-CH-COOR
Clz	0
		ÍÍJ
v němž

R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy · uhlíku, se sloučeninou obecného vzorce II

_N __ CH₃ ^~O~^_ý~O-CH~COOR

^Ct (II) v němž

R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, v hmotnostním poměru složek vzorců I a II 10 : 1 až 1 : : 10, výhodně . 5 : 1 až . 1 : 5, zvláště výhodně 1 : 1 až 1 : 5.

Výhodnými sloučeninami vzorců I а II jsou ty, ve kterých R znamená ethylovou skupinu {tj. sloučeniny vzorců Ia, popřípadě Ha;

Ia = ethyl-2-[4-(6-chlor-2-benzoxazolyloxy j fenoxy ] propionát

Ila = ethyl-2-[4-(6-chlor-2-benzthiazolyloxy) f enoxy ] pr opionát}.

Sloučeniny vzorců I a II mají ve svých skupinách

CH₃

I —C—COOR

I

H asymetrické atomy uhlíku a vyskytují se obecně jako racemické směsi enantiomerních forem (tj. jako racemáty).

Enantiomerní formy mají rozdílnou biologickou účinnost, přičemž sloučeniny vzorců I a II s D-konfigurací mají oproti racemátům а sloučeninám s L-konfigurací vyšší účinky. Prostředky podle vynálezu zahrnují tudíž vedle racemátů také enantiomerní formy jednotlivých účinných látek, zejména D-konfigurace sloučenin vzorců I a II.

Je již známo a popsáno například v DE-OS 26 40 730, že se sloučeniny vzorců I a II při jednotlivém použití zvláště hodí k selektivnímu potírání jednoletých a víceletých travnatých plevelů ve dvojděložných užitkových rostlinách. Sloučeniny vzorce I vykazují přitom například dobré účinky proti různým travnatým plevelům, jako je oves hluchý (Avena sativa), rosička krvavá (Digitaria sanguinalisj, ježatka kuří noha (Echinochloa crus-galli j, Eleusine indíca, bér (Setaria lutescens) a čirok halepský (Sorghum halepensej.

Sloučeniny vzorce II jsou například dobře účinné proti ježatce kuří noze (Echinochloa crus-galli j, různým druhům jílku (Loliumj, ' ovsu hluchému (Avena fatuaj jakož i vůči různým druhům užitkových obilnin. Jsou však nedostatečně účinné proti druhům bé- ru (Setaria j, zejména proti béru zelenému (Setaria viridis) a Setaria lutescens.

Úkolem předloženého vynálezu bylo tudíž kromě jiného zlepšit částečně neuspokojivé herbicidní účinky při jednotlivém použití sloučenin vzorců I a II a zejména nalézt prostředek, který by byl velmi dobře a selektivně. účinný proti širokému spektru jednoletých a víceletých travnatých plevelů, které se obvykle vyskytují ve dvojděložných užitkových rostlinách.

Nyní bylo zjištěno, že při kombinovaném použití sloučenin vzorce I se sloučeninami vzorce II se dosahuje překvapivě synergický herbicidní účinek proti jednoletým a víceletým travnatým plevelům při velmi dobré selektivitě vůči dvojděložným rostlinám.

Přitom je herbicidní účinnost kombinací účinných látek podle vynálezu ze sloučenin vzorců I a II podstatně vyšší, než účinek jednotlivých složek vzorců . I popřípadě II, a také vyšší než součet účinků jednotlivých složek. Kombinace účinných látek podle vynálezu se tudíž mohou používat s úspěchem při ochraně rostlin k potírání travnatých plevelů ve dvojděložných užitkových rostlinách.

Vzájemný poměr složek směsi sestávající ze sloučenin vzorce I a vzorce II se podle vynálezu může pohybovat v rámci širokého rozmezí a může činit mezi 10 : 1 až 1 : 10. Výhodně se pohybuje mezi 5 . : 1 až 1 : : 5, zejména výhodně mezi 1 : 1 až 1 : 5.

Kombinace účinných látek podle vynálezu se hodí například výhodně k potírání ježatky kuří nohy (Echinochloa crus-gallij, různých druhů béru (Setaria), různých druhů obilnin rostoucích v důsledku vypadnutých zrn při sklizni, různých druhů ovsa t (Avena), různých druhů jílku (Loliumj, rosičky (Digitaria] a dalších divoce rostoucích druhů prosa, například v kulturách řepky, *· řepy, lnu, cibule, vojtěšky, sóji jakož i v dalších · druzích dvojděložných kulturních rostlin. Kombinace podle vynálezu poskytují zejména v takových případech značné výhody oproti použití jednotlivých složek sloučenin vzorců I popřípadě II, . jestliže se uvedené travnaté druhy plevelů vyskytují ve smíšené populaci a v tomto. stavu je nutno je potírat popřípadě kontrolovat jejich růst.

Kombinace účinných látek podle vynálezu se mohou aplikovat buď jako směsi při235026 pravené v zásobní nádrži, kdy se jednotlivě formulované složky účinných látek vzájemně mísí teprve bezprostředně před použitím, nebo se mohou aplikovat jako již hotové směsi.

Jako hotové směsi mohou být tyto látky formulovány například ve formě smáčitelných prášků, emulgovatelných koncentrátů, disperzí, popráší, granulátů nebo rozstřikovatelných roztoků a obsahují pak popřípadě obvyklá pomocné prostředky, jako jsou , smáčedla, emulgátory, adheziva, dispergá’ tory, pevné nebo kapalné inertní látky, nosné látky, pomocné prostředky usnadňující mletí a rozpouštědla.

Smáčitelné prášky jsou představovány ve vodě rovnoměrně dispergovatelnými přípravky, které vedle účinné látky kromě případných ředidel popřípadě inertních látek obsahují ještě smáčedla, například polyoxyethylované alkylfenoly, polyoxethylované oleylaminy nebo stearyíaminy, alkyl- nebo alkylfenylsulfonáty a dispergátory, například sodnou sůl ligninsulfonové kyseliny, sodnou . sůl 2,2‘-dinaftylmethan-6,6‘-ďisulfonové kyseliny, sodnou sůl dibutylnaftalensulfonové kyseliny nebo sodnou sůl oleylmethyltaurinu.

Emulgovatelné koncentráty se mohou vyrábět například rozpuštěním účinné látky v organickém rozpouštědle, například butanolu, cyklohex-a.nonu, dimethylformamidu, xylenu, isoforonu nebo ve výševroucích aromátech za přídavku alespoň jednoho emulgátoru. Jako emulgátory se mohou používat například: vápenaté soli alkylarylsulfonové kyseliny, polyglykolestery mastných kyselin, polyglykolethery mastných alkoholů, alkylarylpolyglykolethery, polyoxethylované oleylaminy nebo . stearyíaminy, kondenzační produkty propylenoxidu a ' ethylenoxidu, alkylpolyethery, estery sorbitanu s mastnými kyselinami, kondenzační produkty alkylarylpropylenoxidu a ethylenoxidu a další.

Popraše se získají rozemletím účinné látky s jemně dispergovanými, pevnými látkami, například s mastkem, přírodními jíly, jako je kaolin, bentonit, pyrofilit nebo diatomit.

Granuláty se mohou vyrábět buď nastříí.

A káním roztoku účinné látky na adsorptivní, granulovaný inertní materiál nebo nanášením koncentrátů účinných látek pomo• cí pojidla, · například polyvinylalkoholu, sodné soli polyakrylové kyseliny, methylhydroxyethylcelulózy nebo také minerálních olejů na povrchy nosných látek, jako je písek, kaolinit, nebo granulovaného inertního materiálu. Také se mohou vyrábět vhodné účinné . přípravky způsobem obvyklým pro výrobu granulovaných hnojiv — popřípadě ve směsi s hnojivý.

Synergické směsi účinných látek podle vynálezu sestávající ze sloučenin vzorců I a II se mohou zpracovávat na obvyklé přípravky, zejména na smáčitelné · prášky, emulgovatelné koncentráty, roztoky, disperze, popraše nebo granuláty. Celkový obsah účinných látek v prostředcích běžných na trhu činí pak asi 2 až 95 °/o hmotnostních, výhodně 5 až 80 % hmotnostních, přičemž zbytek do 100 %’ sestává z obvyklých přísad do takovýchto prostředků, jako jsou adheziva, smáčedla, emulgátory, dispergátory, . plnidla, rozpouštědla a nosné látky.

Ve smáčitelných prášcích se celková koncentrace účinných látek synergických směsí sloučenin vzorců I a II pohybuje v rozmezí od asi 10 do 80 % hmotnostních, . přičemž zbytek do 100 % sestává z obvyklých pomocných látek používaných v těchto ' přípravcích.

U emulgovatelných koncentrátů se celkový obsah účinných látek pohybuje v rozmezí od asi 10 do 70 % hmotnostních.

Rozstřikovatelné roztoky obsahují asi 2 až 20 ·% hmotnostních účinné látky (směsi účinných látek).

U granulátů činí celkový obsah účinných látek asi 2 až 10 % hmotnostních.

Práškovité přípravky obsahují asi 5 až 20 proč, hmotnostních směsi účinných látek.

Předmětem předloženého vynálezu jsou tudíž herbicidní prostředky s obsahem 2 až 95 % hmotnostních, výhodně 5 až 80 %’ hmotnostních, kombinace účinných látek, sestávající ze sloučenin vzorců I a II, přičemž zbytek do 100 % hmotnostních sestává z obvyklých pomocných látek, které se používají v takovýchto prostředcích.

Za účelem aplikace se uvedené koncentráty popřípadě obvyklým způsobem ředí, například smáčitelné prášky, emulgovatelné koncentráty a ·disperze vodou. Práškovité a granulované přípravky jakož i rozstřikovatelné roztoky se před aplikací obecně již dále neředí dalšími inertními látkami. Podle vnějších podmínek, jako je teplota, vlhkost a další se mění také potřebné aplikované množství uvedených prostředků · podle vynálezu. Toto aplikované množství se může pohybovat v širokých mezích a činí obecně mezi 0,1 a 3 kg/ha kombinace účinných látek, výhodně 0,2 až 1,5 kg/ /ha.

Vynález blíže objasňují následující příklady. .

A) Příklady ilustrující složení a přípravu prostředků:

Příklad 1 až 4

Emulgovatelné koncentráty s obsahem kombinací účinných látek ze sloučenin vzorců Ia a Ha se získají ze složek, uvedených vždy v následující tabulce 1 pro · příklady 1 až 4 tím, že se nejprve kombinace účinných látek rozpustí ve směsi tvořené z rozpouštědel cyklohexanonu a xylenu . při zvýšené teplotě, ke vzniklému roztoku se potom přimísí za silného míchání tři emulgač235026 kombinace účinných látek v % hmotnostních ' jakož i hmotnostní poměr sloučenin la : Ila v kombinaci účinných látek.

ní složky a výsledná směs se za dalšího míchání ochladí na teplotu místnosti. V tabulce 1 jsou kromě procentuálních údajů složek pro · koncentráty uvedeny ještě podíly

Tabulka 1

příklad číslo složky:	1	2 podíl složek v %	3 hmotnostních	4
sloučenina la	5	6,6	10	12,75
sloučenina Ila	15	13,4	10	4,25
cyklohexanon	30	25	30	30
xylen	17	20	17	20
polyglykolether mastného
alkoholu	18	18	18	18
oxethylovaný ricinový olej	10	9,5	9,5	9
vápenatá sůl alkylbenzen-
sulfonové kyseliny	5	7,5	5,5	6
podíl sloučenin vzorců
la + Ila v % hmotnostních	20	20	20	17
hmotnostní poměr
sloučenin la : Ila	1 : 3	1 : 2	1 : 1	3 : 1

B] Příklady ilustrující biologickou účinnost

Příklady I až V

V následujících biologických příkladech I až V se u testovaných kombinací účinných látek rozlišuje mezi součtovým stupněm účinku vypočteným z účinků jednotlivého použití účinných složek a experimentálně zjištěným stupněm účinku kombinací účinných látek. Součtový stupeň účinku se vypočítává podle vzorce S. R. Colbyho (srov. . Calculating synergistic and antagonistic responses of herbicide cobinations, Weeds, 15, 1967, str. 20—22],

Tento vzorec zní:

přičemž

X — % . poškození po použití herbicidu A při aplikovaném množství x kg/ha,

Y = ⁰% poškození po použití herbicidu B při aplikovaném množství y kg/ha,

E = očekávané poškození po · použití herbicidů A + B při aplikovaném množství x + y kg/ha.

Je-li skutečné poškození větší než vypočtené, pak je účinek kombinace účinných látek větší než . součtový, tj. dochází k synergickému efektu. Tento synergický efekt je demonstrován v následujících biologických příkladech I až V, přičemž v pravém sloupci příslušných tabulek I až V je u výsledků při ošetření kombinací účinných látek uveden vždy v závorce součtový účinek vypočtený ze shora uvedeného vzorce, zatímco před tímto údajem je uveden skutečně dosažený účinek.

Pokusné rostliny jílek mnohokvětý (Lolium multiflorum), oves hluchý (Avena fatua), ječmen (Hordeum vulgare), rosička krvavá (Digitaria sanguinalis] a bér (Setaria lutescens), které se odděleně pěstují v květináčích ve skleníku vždy až do stadia 3 až 4 listů, se postříkají vždy přípravky podle předloženého vynálezu s obsahem sloučenin vzorců la a Ila v oddělených po-, kusech jednotlivě jakož i současně kombinací látek la + Ila ve formě vodných postřikových suspenzí v množstvích uvedených v tabulkách I až V (v g účinné látky na 1 ha) popřípadě ve vzájemných poměrech jednotlivých složek, rovněž uvedených v . tabulkách, při postemergentní aplikaci, načež se květináče ponechají ve skleníku. Po 4 týdnech se zjišťuje stupeň účinku podle poškození pokusných rostlin '(% poškození) ve srovnání se neošetřenými kontrolnými rostlinami.

Při samotném použití jednotlivých účinných látek se ukazuje po 4 týdnech pouze v některých případech zřetelný účinek. Při použití kombinací účinných látek podle · vynálezu je herbicidní účinek naproti tomu ve všech případech dobrý až velmi . dobrý. Srovnání součtových účinků vypočtených podle Colbyho vzorce a skutečně zjištěných účinků při použití kombinací účinných látek podle vynálezu ukazuje kromě toho na přítomnost synergického efektu. Výsledky z příkladů I až V jsou shrnuty v dále uvedených tabulkách I až V.

Příklad I

Pokusné rostliny: Lolium multiflorum

Tabulka I

ošetřeno účinnou látkou	dávka účinné látky (g/ha)	účinek (% poškození) Lolium multiflorum (pokus ve skleníku) po 4 týdnech
	sloučenina Ia	5	11
		10	18
	sloučenina Ha	5	43
		10	67
Λ	sloučeniny Ia + Ila (hmotnostní poměr 1:1)	5	56
		10	88 (50)

Příklad II

Pokusné rostliny: Avena fatua (oves hluchý)

Tabulka II

ošetřeno účinnou látkou	dávka účinné látky (g/ha)	účinek (% poškození) Avena fatua (pokus ve skleníku) po 4 týdnech
sloučenina Ia	5	0
	10	10
	20	38
	30	47
sloučenina Ila	5	0
	10	0
	20	30
	30	39
sloučeniny Ia + Ila	20	46 (10)
(hmotnostní poměr 1:1)	40	70 (57)
	60	90 (68)
	Příklad III
Pokusné rostliny: ječmen	(Hordeum vulgare)
	Tabulka III
ošetřeno	dávka účinné látky	účinek (% poškození)
účinnou látkou	(g/ha)	na ječmen
		(pokus ve skleníku)
		po 4 týdnech
sloučenina Ia	5	0
	10	0
	15	0
	20	10
	30	18
sloučenina Ila	5	10
	10	33
	15	56
	20	68
	30	86
sloučeniny Ia + Ila	20	73 (33)
(hmotnostní poměr 1:1)	30	91 (56)
	40	97 (72)
sloučeniny Ia + Ila (hmotnostní poměr 1:2)	30	93 (68)
sloučeniny Ia + Ila (hmotnostní poměr 1:3)	20	77 (56)

Příklad IV

Pokusná rostlina: rosička krvavá (Digitariasanguinalis)

Tabulka IV

ošetřeno účinnou látkou	dávka účinné látky (g/ha)	účinek (% poškození) na rosičku krvavou (pokus ve skleníku) po 4 týdnech
sloučenina la	5	59 *
	io	94
sloučenina Ila	5	0 '
	io	0
	20	7
sloučeniny la + Ila
(hmotnostní poměr i:i)	io	95 (59)
sloučeniny la + Ila
(hmotnostní poměr i:2)	30	i00 (95)

P ř í k i a d V

Pokusná rostlina: Setaria lutescens (bér)

Tabulka'' V

ošetřeno účinnou látkou	dávka účinné látky (g/lia)	účinek (% poškození) na Setaria lutescens (pokus ve skleníku) po 4 týdnech
sloučenina la	5	60
	i0	82
sloučenina Ila	5	7
	i0	i0
	20	ii
sloučeniny la + Ila	i0	84 (63)
(hmotnostní poměr i:i]	20	88 (84)
sloučeniny la + Ila (hmotnostní poměr i:2)	30	92 (84)

PŘEDMĚT VYNALEZU

Claims

PŘEDMĚT VYNALEZU

Herbicidní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje sloučeninu obecného vzorce I v němž

R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s i e.ž 4 atomy uhlíku, v kombinaci se sloučeninou obecného vzorce II

CH.

I ⁵

O-CH-COOR (ID v němž

R znamená vodík nebo alkylovou skupinu s i až 4 atomy uhlíku, v hmotnostním poměru složek vzorců I a II 10 ' : i až i : 10, výhodně 5 : i až i : 5 a zvláště výhodně i : i až i : 5.