CS234591B1 - Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové - Google Patents
Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové Download PDFInfo
- Publication number
- CS234591B1 CS234591B1 CS865583A CS865583A CS234591B1 CS 234591 B1 CS234591 B1 CS 234591B1 CS 865583 A CS865583 A CS 865583A CS 865583 A CS865583 A CS 865583A CS 234591 B1 CS234591 B1 CS 234591B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- parts
- weight
- urea
- acid
- reaction
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 9
- CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N CITRAZINIC ACID Chemical compound OC(=O)C=1C=C(O)NC(=O)C=1 CSGQJHQYWJLPKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 31
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 17
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 16
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims abstract description 9
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims abstract description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 abstract description 3
- 239000000986 disperse dye Substances 0.000 abstract description 2
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 abstract 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 abstract 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 abstract 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 9
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 7
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960004106 citric acid Drugs 0.000 description 6
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N Peracetic acid Chemical compound CC(=O)OO KFSLWBXXFJQRDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N triethylene glycol Chemical compound OCCOCCOCCO ZIBGPFATKBEMQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001124 (E)-prop-1-ene-1,2,3-tricarboxylic acid Substances 0.000 description 1
- OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 1,4-dichlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=C(Cl)C=C1 OCJBOOLMMGQPQU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEGWVOACELENRK-UHFFFAOYSA-N 2-(2-amino-2-oxoethyl)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound NC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O PEGWVOACELENRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MPQPXMRGNQJXGO-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropane-1,2,3-tricarboxamide Chemical compound NC(=O)CC(O)(C(N)=O)CC(N)=O MPQPXMRGNQJXGO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N Citric acid monohydrate Chemical compound O.OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O YASYEJJMZJALEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000009226 Corylus americana Species 0.000 description 1
- 235000001543 Corylus americana Nutrition 0.000 description 1
- 235000007466 Corylus avellana Nutrition 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005903 acid hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 229940091181 aconitic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 238000005915 ammonolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 229960004543 anhydrous citric acid Drugs 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N cis-aconitic acid Chemical compound OC(=O)C\C(C(O)=O)=C\C(O)=O GTZCVFVGUGFEME-IWQZZHSRSA-N 0.000 description 1
- 229960002303 citric acid monohydrate Drugs 0.000 description 1
- -1 citric acid triesters Chemical class 0.000 description 1
- 229940117389 dichlorobenzene Drugs 0.000 description 1
- 235000005911 diet Nutrition 0.000 description 1
- 230000000378 dietary effect Effects 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 231100000171 higher toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000012860 organic pigment Substances 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000012066 reaction slurry Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- 239000012260 resinous material Substances 0.000 description 1
- 238000007363 ring formation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011265 semifinished product Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000012258 stirred mixture Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N trans-aconitic acid Natural products OC(=O)CC(C(O)=O)=CC(O)=O GTZCVFVGUGFEME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N tungsten Chemical compound [W] WFKWXMTUELFFGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052721 tungsten Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010937 tungsten Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové
reakcí kyseliny citrónové s močovinou
tak, že jeden hmotnostní díl kyseliny
citrónové se taví při teplotě 128
až 145 °C s jedním až dvěma hmotnostními
díly močoviny, které mohou být do směsi
přidány najednou nebo i po částech, a za
přítomnosti 0,05 až 1,5 hmotnostních dílů
glykolu a po skončení reakce je vzniklý
amid kyseliny citrazinové izolován
* filtrací po jeho vysráženi z reakční směsi
přídavkem 2 až 10 dílů hmotnostních
J kyseliny sírové o koncentraci 10 až 50 %
hmotnostních.
Připravený amid slouží jako základní
surovina pro přípravu kyseliny
citrazinové, pro přípravu některých organických
barviv, především organických
pigmentů a disperzních barviv.
Description
Vynález se týká způsobu přípravy amidu cítrazinové kysexixv reakcí kyseliny citreaápové a močoviny.
Amid kyseliny citraziaové slouží jako základní surovina pro přípravu kyseliny cítrazinové, pro přípravu některých organických barviv,.. především organických pigmentů a disperzních barviv. Je používán i jako polotovar ve farmaceutická 'výrobě.
Dosavadní postupy přípravy spočívají v reakci čisté kyseliny citrónové nebo j.ejích amonných solí riebo esterů kyseliny citrónové s amoniakem za zvýšeného tlaku v autoklávech. Je popsána i tjílaková přímá syntéza s močovinou a syntéza.spočívající v cyklizaci. triamidu kyseliny citrónové v prostředí kyseliny sírové. Potřebný' triamid se však poměrně obtížně získává amonolýzou triesterů kyseliny citrónově. Je popsán i způsob beztlakové syntézy amidu kyseliny cítrazinové z kyseliny citrónové nebo akonitové jejich reakcí s močovinou v roztoku organických rozpouštědel obsahujících hydro^kupiny nebovsuspenzi v dichlorbenzenu za přídavku neionogenních tenzidů.
Popsané způsoby mají velkou nevýhodu v tom, že bud vycházejí ze surovin, které se musí předem připravovat předchozími syntézami v poměrně čisté formě, nebo pokud vycházejí přímo z kyseliny citrónové, provádí se tato reakce sice ve vodném prostředí, ale poněvadž potřebná reakční teplota se pohybuje v rozmezí 130 až 150 °C, vyvolává to nutnost použití autoklávů a práci pod tlakem, který navíc během reakce musí být regulován, neboť při reakci je uvolňován v případě močoviny amoniak, Prostředí--reakce je poměrně silně korozivní, což samo o sobě přináší další nároky na aparaturu.
234 391
Poslední dva uvedené.způsoby přípravy, t.j. syntéza v prostře dí organických' rozpouštědel, jsou z. technického hlediska jednodušší, nebot nevyžadují tlakové aparatury. Oba nají však velké nevýhody ve otupni izolace vlastního produktu se směsi. Jak jsme ověřili* těmito syntézami se získají produkty ve špatně filtrovatelné mazlavé formě, které vyžadují další rekrystalizaci či vakuové oddělení zbytků rozpouštědel například vo venuletu. Postup potřebuje i poměrně velká množství rozpouštědel, takže vlastní technologie je komplikována i nutnou jejich regenerací, . Nyní byl nelezen způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové reakcí kyseliny citrónové a močoviny spočívající v tom, že jeden hmotnostní díl kyseliny citrónově se taví při teplotě 128 až 145 0 s jedním až dvěma hmotnostními díly močoviny, které mohou být do směsi přidány najednou nebo i po částech, a za .přítomnosti 0,05 až 1,5 hmotnostních dílů glykolu a po skončení reakce je vzniklý amid kyseliny citrasinové izolován filtrací po jeho vysrážení z reakční směsi přídavkem 2 až 10 hmotnostních dílů kyseliny sírové o koncentraci 10 až 50 % hmotnostních, . přípravy
Výhoda nově nalezeného způsobu spočívá v tom, že se .pracuje za použití minimálního množství rozpouštědla, které' v tomto případě -ani vlastně úlohu rozpouštědla neplní, ale účastmi se reakce pouze jako ...katalyzátor,· Tím také odpadají problémy o jeho regenerací a odstraňováním jeho zbytku z produktu. Produkt po přídavku kyseliny sírové se navíc z této reakční suspenze vyloučí v krystalické, dobře filtrovatelné formě, takže umožňuje i snadné promytí pro odstranění.přebytečného glykolu a snížení nebo odstranění kyselosti, nepočítá-li se s další kyselou hydrolýzou při přípravě kyseliny citrazinové.
Doba potřebná k provedení a ukončení, reakce je závislá především na· aparaturním projedení, nebot bohem reakce dochází k pěnění reakční směsi a při vylučování produktu je zapotřebí dobrého míchání,. Při reakční teplotě 130 °C by reakční doba neměla přesáhnout 3 až 4 hodiny.
- 3 234 591
Pro katalytické urychlení reakce, která za běžných podmínek probíhá velmi pomalu a S nízkými, výtěžky, je potřebný přídavek glykolů. Jako vhodné se ukázaly být přopylpnglykol, dietylenglykol a trietylenglykol, méně vhodné buď pro svoji vyšší jedovatost nebo vyšší cenu jsou etylenglykol či glycerin.
Průběh reakce z hlediska regulace pěnění a velikosti odplynu lze řídit rychlostí či způsobem přidávání močoviny do reakční směsi. Močovina tak nemusí být nasazena do reakce v: celém potřeb ném množství hned' na začátku, nýbrž může být během reakce plynule do směsi dávkována nebo nasazována v několika menších dávkách.
Příklady provedení jsou uvedeny dále, V příkladech použité ctily jsou hmotnostní.
Příklau. 1
Do 320 dílů diet gel engly kolu předehřátého na 70 °C se za míchání vnese 750 dílů močoviny technické granulované a 790 dílů monohydrátu kyseliny citrónové,’ Směs se za míchání pomalu vyhřeje na teplotu 130 °C, na které se tavenina ponechá reagovat 2 hodiny Po této době-·se do směsi přidá dalších 225 dílů močoviny a tavenina se dále zahřívá při této teplotě po-dobu dalších dvou hodin. 'Pak se směs nechá samovolně zchladnout, na teplotu kolem 80 °C a. přilije se do ní 2500 dílů 10% kyselinysírové a za sil' 6 · Λ Λ ného míchání ponechá zchladnout na teplotu 25 C až 30 0. Vyloučený, amid kyseliny, citrazinové se.odsaje na-nůči, promyje vodou do ztráty kyselosti a. suší se v lískové sušárně při 90 °C. Výtěžek světlezlutého produktu je 275. dílů.
Příklad 2
Do reaktoru se vnese 722 dílů kyseliny citrónové bezvodé,
750 dílů močoviny a 180 dílů propylenglykolu. Směs se pomalu začne vyhřívat, při dosažení teploty kolem 80 °C dojde k jejímu roztavení a potom se spustí míchání a teplota v reaktorů se nechá vystoupíš až na 135 °C* Po dosažení této teploty a ukončení pěnění reakční směsi se-přidá dalších 225 dílů močoviny a aa mí- 4 234 S91 cháni se směs nechá reagovat při této teplotě celkem 3,5 hodiny. Potom se reakční směs ochladí na teplotu 80 až 100 θϋ a za rychlého míchání se připustí 240Q dílů 15% kyseliny sírové.
Přitom'dojde k vysrážení produktuy Směs se ještě bez zahřívání yymíchává 2 hodiny tak, aby případně ulpělé zbytky produktu na stěnách se-dostaly do míchané směsi. Pak se směs ochladí na teplotu kolem 20 °0 a vyloučený jemně krystalický amid kyseliny citrazinové se--odsaje ha nu&i. a pasta přomyje vodou do ztáty kyselosti. Výtěžek pasty produktu kolem 800 dílů, sušina kolem 300 dílů.
Příklad 3
600'dílů bezvodé kyseliny citeonové se smísí s 280 díly trietylenglykolu a 200 díly močoviny. Směs se pozvolna vyhřeje na teplotu 130 °C.a-po jejím dosaženi se -za míchání během 3 hodin -dávkovacím zařízením do směsi.rovnoměrně přidá celkem dalších 650 dílů močoviny. Po ukončení dávkování reakční směs udržuje na uvedené teplote ještě 1 hodinu, pak se nechá za míchání volně poklesnout teplota pod 100 °C, přidá se 300(^dílů 12% kyseliny1 sírové a směs se ještě bez zahřívání vymíchá 2 hodiny. Vyloučený amid kyseliny citrazinové se odsaje, promyje vodou'do ztráty kyselosti a suší. Výtěžek kolem 250 dílů..
Při syntéze dochází k uvolňování kysličníku uhličitého a amoniaku. z reakční směsi, přičemž dochází k'jejímu pěnění. Vznikající pěna j.e však řídká a nechá se mechanicky rozbít» Pro absorpci vznikajícího amoniaku je zapotřebí při syntézách ve větším měřítku zapojení kyselé absorpce# Při překročení teploty 145 °C při syntéze doo^ází k poklesu výtěžku a tmavnutí produktu vznikem černých pryskyřičnatých látek.
Claims (1)
- Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové reakcí kyseliny citrónové a močovinouvyznačený tím, že' jeden hmotnostní díl kyseliny citrónové se taví při teplotě 128° ' až 145°C s jedním az dvěma hmotnostními díly močoviny, které mohou být do- směsi přidány najednou nebo i po částech, a za přítomnosti 0,05 až1,5 hmotnostních dílů gíykolu a po skončení reakce je vzniklý amid kyseliny citrazinové izolován filtrací po jeho vysrážení z reakqní směsi přídavkem 2 až 10 dílů hmotnostních kyseliny, sírové o koncentraci 10 až· 50 % hmotnostních.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865583A CS234591B1 (cs) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865583A CS234591B1 (cs) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS234591B1 true CS234591B1 (cs) | 1985-04-16 |
Family
ID=5437390
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865583A CS234591B1 (cs) | 1983-11-22 | 1983-11-22 | Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS234591B1 (cs) |
-
1983
- 1983-11-22 CS CS865583A patent/CS234591B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2943088A (en) | Production of cyanuric acid from urea | |
| EP0754679B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Kreatin oder Kreatin-Monohydrat | |
| CN105859571A (zh) | 一种混合溶剂法生产甘氨酸的方法 | |
| DK149329B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af i det vaesentlige vanduoploeselige, kaedeformige ammoniumpolyphosphater | |
| DE2918137A1 (de) | Verfahren zur herstellung von alkali- oder erdalkaliperoxiden | |
| US2708675A (en) | Chlorotoloxy-ethyl sulfates | |
| CZ380796A3 (cs) | Způsob převedení surového pigmentu do pigmentové formy | |
| CS234591B1 (cs) | Způsob přípravy amidu kyseliny citrazinové | |
| US9951006B2 (en) | Method for producing powdered lauroyl peroxide | |
| US2314843A (en) | Process of producing nicotinamide | |
| US2413191A (en) | Manufacture of metal-free phthalocyanine coloring matter | |
| US5646324A (en) | Zinc glycerolate manufacture | |
| CN104478747A (zh) | 一种利用有机溶剂生产甘氨酸的方法 | |
| CH643824A5 (de) | Verfahren zur herstellung von schwefelsaeurehalbestern. | |
| US2230965A (en) | Process of preparing guanyl taurine | |
| EP0390826B1 (de) | Verfahren zur herstellung von aminoaryl-beta-sulfatoethylsulfon-verbindungen | |
| JPS61178971A (ja) | 硫酸半エステル化合物の製法 | |
| PL142988B1 (en) | Method of obtaining zinc n-ethylphenylodithiocarbaminate | |
| DK146181B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 4-amino-5-chlor-1-phenyl-pyridazon-6 | |
| US2337693A (en) | Salts of sulphamic acids | |
| US3972893A (en) | Method for preparing cobalt phthalocyanine complex salts | |
| US3119818A (en) | Process for preparing 2-p-aminobenzenesulphonamido-4, 6-dimethylpyrimidine | |
| US503743A (en) | Friedrich geromont | |
| US2739150A (en) | Process for preparing addition compounds of sulfur trioxide and tertiary organic bases | |
| JPH0128070B2 (cs) |