CS233691B1

CS233691B1 - A method of gravimetric determination of zirconium pigments in stillage

Info

Publication number: CS233691B1
Application number: CS114583A
Authority: CS
Inventors: Miroslav Trojan
Original assignee: Miroslav Trojan
Priority date: 1983-02-21
Filing date: 1983-02-21
Publication date: 1985-03-14

Abstract

Podstata vynálezu spočívá v tom, že se na suchý vzorek předem vodou za horka vylouženého výpalku působí 7 až 15 násobným, s výhodou 10 až 12 násobným hmot. množstvím kapaliny, sestávající z 1,5 až 2 hmot. dílů kyseliny fluorovodíkové o koncentraci 35 až 40 % hmot. a 1 hmot. dílu kyseliny sírové o koncentraci 40 až 55 % hmot., při teplotě 250 až 400 C, s výhodou 300 až 350 °C,do úplného odkouření loužicí kapalné fáze, přičemž operace loužení se podle druhu oxidu zirkoničitého použitého k přípravě výpalků se zirkonovými pigmenty, provádí 3 až 12 krát; nezreagované podíly zirkoničité složky se převedou do kapalné fáze a nezreagované podíly křemičité složky do fáze plynné, načež se odparek po poslednim odkouření přelije 30 až 100 násobným hmot. množstvím zředěné kyseliny sírové o koncentraci 15 až 25 % hmot., vzniklá suspenze se zahřeje k varu a tuhá fáze představující čistý zirkonový pigment se z ní po zchladnutí oddělí filtrací a po promytí vodou a uslyšení, popřípadě přežíhání, se stanoví její hmotnost . Způsob lze použít i pro analýzu k čištění jiných směsí obsahujících ZrSiO, se zirkonovou strukturou. 'Vynález je využitelný v keramických závodech ke kontrole procesu přípravy zirkonových pigmentů a ve výzkumných zařízeních zabývajících se problematikou sloučenin zirkonia.The essence of the invention consists in that a dry sample of the previously hot water-leached burnout is treated with a 7- to 15-fold, preferably 10- to 12-fold mass amount of liquid, consisting of 1.5 to 2 mass parts of hydrofluoric acid with a concentration of 35 to 40% by weight and 1 mass part of sulfuric acid with a concentration of 40 to 55% by weight, at a temperature of 250 to 400°C, preferably 300 to 350°C, until the leaching liquid phase is completely fumed, the leaching operation being carried out 3 to 12 times, depending on the type of zirconium dioxide used to prepare burnouts with zirconium pigments; unreacted portions of the zirconium component are transferred to the liquid phase and unreacted portions of the silica component to the gaseous phase, after which the residue after the last fumigation is poured over with a 30 to 100-fold mass amount of diluted sulfuric acid with a concentration of 15 to 25% by mass, the resulting suspension is heated to boiling and the solid phase representing the pure zirconium pigment is separated from it by filtration after cooling and after washing with water and hearing, or calcination, its mass is determined. The method can also be used for analysis for the purification of other mixtures containing ZrSiO, with a zirconium structure. 'The invention is usable in ceramic plants for controlling the process of preparing zirconium pigments and in research facilities dealing with the issue of zirconium compounds.

Description

Vynález se týká způsobu gravimetx^ického stanovení obsahu pigmentů zirkonového typu ve výpalcích získaných při přípravě těchto pigmentů. Základem uvedených keramických pigmentů je křemičitan zirkoničitý se zirkonovou strukturou, který obsahuje Ve své mřížce v zanedbatelných množstvích zabudované ionty některých přechodových prvků, jež dodávají mikrokrystalům křemičitanu intenzivní zabarvení. Pigmenty se připravují výpalem směsi základních výchozích oxidů (ZrO^ a SiOg) spolu s dalěími látkami, tzv. minerálizátory (nejčastěji alkalické halogenidy) a ohromofory (sloučeniny přechodových prvků). Výpalek po odstranění vodorozpustných složek představuje z chemického hlediska směs vzniklého křemičitanu zirkoničitého se zirkonovou strukturou, spolu s nezreagovanými podíly oxidu zirkoničitého a křemičité složky, odpovídající podílu nezreagovaného oxidu křemičitého. Složky stejného chemického charakteru obsahují i zirkonove minerály, takže lze vynálezu využít také ke stanovení jejioh čistoty, ev. k jejich čištění, stejně jako ke stanovení stupně zreagování a k čištění výpalků při syntéze čistého křemičitanu zirkoničitého.The invention relates to a method for the gravimetric determination of the content of zirconium-type pigments in the stillage obtained in the preparation of these pigments. The ceramic pigments are based on zirconium silicate having a zirconium structure, which contains in its lattice in negligible amounts embedded ions of some transition elements which impart intense coloration to the silicate microcrystals. Pigments are prepared by firing a mixture of basic starting oxides (ZrO4 and SiOg) together with other substances, so-called mineralizers (mostly alkaline halides) and ohromophores (compounds of transition elements). The leach, after removal of the water-soluble components, is chemically a mixture of the resulting zirconium silicate with a zirconium structure, together with unreacted proportions of zirconium dioxide and a silica component corresponding to the proportion of unreacted silica. Ingredients of the same chemical nature also contain zirconium minerals, so that the invention can also be used to determine its purity, or even its purity. to purify them as well as to determine the degree of reaction and to purify stillage in the synthesis of pure zirconium silicate.

Přesné stanovení obsahu křemičitanu zirkoničitého v uvedené směsi je velice obtížné a prakticky jedinou dosud využívanou metodou je rentgenová difrakční analýza, kde se stanovuje ZrO^ a ZrSiO^ vedle sebe. Tato metoda však poskytuje jen nepřesné výsledky a není vždyAccurate determination of the zirconium silicate content of the mixture is very difficult and practically the only method used hitherto is X-ray diffraction analysis, where ZrO2 and ZrSiO2 are determined side by side. However, this method gives only inaccurate results and is not always

233 891233 891

-J k dispozici· Pro praktické účely, zejména pro posouzení optimálního vedení teplotního režimu ve vypalovacích pecích při průmyslové výrobě pigmentů tohoto typu, je často třeba přesného zjištění stupně zreagování výpalkůj stejně tak při výzkumných pracích k posouzení reaktivity výchozích oxidů zirkoničitých různého původu, či k posouzení účinku přídavku některých sloučenin na syntézu těchto pigmentů, ev. pro experimentální práce k teoretickému vysvětlení mechanismu jejich tvorby.-J Available · For practical purposes, in particular to assess the optimum temperature regime control in kilns for the industrial manufacture of pigments of this type, it is often necessary to accurately determine the degree of reactivity of stillage as well as research work to assess the reactivity of starting zirconium oxides of various origins or assessing the effect of the addition of some compounds on the synthesis of these pigments; for experimental work to the theoretical explanation of the mechanism of their creation.

Podstata způsobu gravimetrického stanovení obsahu pigmentů zirkonového typu ve výpalcích podle vynálezu, spočívá v oddělení jednotlivých složek výpalku chemickou cestou tak, že se výpalek podrobí loužení směsí kyseliny fluorovodíkové a kyseliny sírové za horka. Vlastní zirkonový pigment tomuto loužení zcela odolává a zůstává v tuhé fázi, zatímco nezreagovaný podíl oxidu zirkoničitého i nezreagované křemičitá složka působení směsi kyselin podléhají a z tuhé fáze se oddělí. Oxid zirkoničitý přechází působením kyseliny fluorovodíkové do kapalné fáze za vzniku zirkoničitého fluoridového komplexu, z něhož jsou fluoridy další použitou silnou minerální kyselinou kyselinou sírovou-vytěsnovány za vázání uvolněných zirkoničitých iontů do netěkavé rozpustné sloučeniny. Křemičitá složka přechází na tetrafluorid křemičitý, který ze směsi za použité těploty loužení vytěkává. Na suchý vzorek předem vodou za horka vylouženého výpalku se působí 7 až 15 násobným, s výhodou 10 až 12 násobným hmot, množství* loužicí kapalné fáze, sestávající z 1,5 áž 2 hmot, dílů kyseliny fluorovodíkové o koncentraci 35 až 40% hmot. a 1 hmot. dílu kyseliny sírové o koncentraci 40 až 55% hmot,, při teplotě 250 až 400°0 s výhodou 300 až 35O°C, do úplného odkouření kapalné fáze, přičemž operace loužení se podle druhu oxidu zirkoničitého, použitého k přípravě výpalků se zirkonovými pigmenty,The essence of the method for gravimetric determination of the zirconium-type pigments in the stillage according to the invention consists in separating the individual components of the stillage by chemical means by subjecting the stillage to a hot leaching mixture of hydrofluoric acid and sulfuric acid. The actual zirconium pigment resists this leaching completely and remains in the solid phase, while both the unreacted fraction of zirconia and the unreacted silica component are subject to the action of the acid mixture and separated from the solid phase. The zirconium oxide is transferred to the liquid phase by treatment with hydrofluoric acid to form a zirconium fluoride complex, from which the fluorides are further displaced by the strong mineral sulfuric acid used, binding the released zirconium ions to a nonvolatile soluble compound. The silica component is converted to silica tetrafluoride, which volatilizes from the mixture using the leaching temperatures used. The dry sample of the water-leached stillage is treated with 7 to 15 times, preferably 10 to 12 times by weight, an amount of leaching liquid phase consisting of 1.5 to 2 parts by weight of 35 to 40% by weight of hydrofluoric acid. and 1 wt. at a temperature of 250 to 400 ° C, preferably 300 to 35 ° C, until the liquid phase is completely fumed, the leaching operation according to the type of zirconia used to prepare the stillage with zircon pigments,

233 691 opakuje 3 až 12 krát, vždy s použitím dalšího množství kapalné loužicí fáze, stejného jako bylo použito při prvním loužení· Nutný počet opakování operací loužení a odkouření byl pro použité dva základní druhy výchozího oxidu zirkoničitého (syntetického a minerálního původu) stanoven předem jejich samostatným loužením uvedenou směsí kyselin s tolikanásobným opakováním, až se oxidy zcela rozložily a veškeré zirkonium přešlo do roztoku. Při použití syntetického oxidu zirkoničitého. k přípravě pigmentů, se loužení provádí nejméně 3 krát; při použití oxidu minerálního původu se provádí nejméně 10 krát. Po posledním loužení a odkouření loužicí směsi se odparek přelije 30 až 100 násobným hmot. množstvím zředěné kyseliny sírové, s výhodou o koncentraci 15 až 25% hmot.; vzniklá suspenze se zahřeje k varu a tuhá fáze, představující čistý zirkonový pigment se z ní po zchladnutí oddělí filtrací a po promytí vodou a usušení ev. přežíhání, se stanoví její hmotnost.233 691 repeats 3 to 12 times, always using an additional amount of liquid leaching phase as used in the first leaching. The required number of repetitions of leaching and fumigating operations was determined in advance for the two basic types of starting zirconia (synthetic and mineral origin) by separately leaching said mixture of acids with repeated repetitions until the oxides have completely decomposed and all zirconium has gone into solution. When using synthetic zirconia. to prepare pigments, leaching is performed at least 3 times; when mineral oxide is used, it is carried out at least 10 times. After the last leaching and smoking of the leaching mixture, the residue is poured over 30 to 100 times by weight. an amount of dilute sulfuric acid, preferably at a concentration of 15 to 25% by weight; the resulting suspension is heated to boiling and the solid phase, representing the pure zirconium pigment, is separated after cooling by filtration and after washing with water and drying eq. the weight is determined.

U způsobu podle vynálezu je vzhledem k agresivitě horké loužicí směsi kyselin, nutné provádět loužení v nádobkách z odolného materiálu. Lze použít teflonové misky, kdy je však třeba pracovat při nižších teplotách (250 až 300°G), čímž se proces loužení zpomaluje, nebo platinové misky, kde lze použít vyšších teplot (400°C) a stanovení je rychlejší. Uvolněné dýmy je nutné odtahovat. Kyselý vIn the process according to the invention, due to the aggressiveness of the hot acid leaching mixture, it is necessary to carry out leaching in containers of resistant material. It is possible to use Teflon dishes, but it is necessary to work at lower temperatures (250 to 300 ° C), which slows down the leaching process, or platinum dishes, where higher temperatures (400 ° C) can be used and the determination is faster. Loose fumes must be withdrawn. Acid v

filtrát po loužení lze jímat do odměmé banky a provést v něm stanovení obsahu zirkonia známými postupy (např. komplexometrichy, atomovou absorpční spektrofotometrií). Tato část zirkonia odpovídá podílu oxidu zirkoničitého z výchozí směsi, který ve výpalku na zirkonový pigment nezreagoval. Toho lze..využít ke kontrole stanovení podle vynálezu, nebot ze stanoveného obsahu zirkonových pigmentů ve výpalku lze spočítat podíl oxidu zirkoničitého zreagovaného na pigment. Součet těchto dvou podílů musí být ve shodě s celkovým obsahem oxidu zirkoničitého vethe leachate filtrate may be collected in a graduated flask and determined therein by determination of the zirconium content by known methods (e.g., complexometry, atomic absorption spectrophotometry). This part of zirconium corresponds to the proportion of zirconium oxide from the starting mixture which has not reacted in the zirconium pigment stillage. This can be used to control the assay according to the invention since the proportion of zirconium pigments reacted to the pigment can be calculated from the determined content of zirconium pigments in the stillage. The sum of the two fractions shall be consistent with the total zirconium dioxide content of

233 691233 691

- y výchozí směsi, z které byl výpalek připraven a jež je tedy znám.- the starting mixture from which the slurry has been prepared and is therefore known.

Výhodou způsobu podle vynálezu je přesnost stanovení, která je podstatně větší než u rentgenové difrakční analýzy. Pozorování na elektronovém mikroskopu potvrdila, že mikrokrystalky zirkonových pigmentů, působení loužicí směsi kyselin zcela odolávají. Hmotnost tuhých zbytků získaných po stanovení podle vynálezu, které jsou čistými zirkonovými pigmenty, je při dalším opakování operací loužení (nad uvedený počet podle vynálezu), již konstantní. Způsob podle vynálezu je jednoduchý, levný a přístrojově nenáročný. Při současném rozboru více vzorků lze dosáhnout, za srovnatelných nároků na obsluhu, stejného výkonu v počtu analyzovaných vzorků za jednotku času, jako u rentgenové difrakční analýzy. Způsob navrhovaný podle vynálezu lze použít i k čištění výpalků od nezreagováných podílů zirkoničité a křemičité složky a získat tak příslušný zirkonový pigment, ev. nezbarvený křemičitan zirkoničitý se zirkonovou strukturou ve zcela čisté podobě pro některé speciální úkoly, např. pro stanovení jejich fyzikálních a fyzikálně-optických vlastností; stejně tak lze tímto způsobem oddělit čistý zirkon ze zirkonových hornin.An advantage of the method according to the invention is the determination accuracy, which is considerably higher than in X-ray diffraction analysis. Electron microscope observations confirmed that microcrystals of zircon pigments completely resist the action of the acid leaching mixture. The weight of the solid residues obtained after the determination according to the invention, which are pure zircon pigments, is already constant during the further repetition of the leaching operations (above the number according to the invention). The method according to the invention is simple, inexpensive and instrument-free. With simultaneous analysis of multiple samples, the same power in the number of samples analyzed per unit of time can be achieved under comparable operating requirements as in X-ray diffraction analysis. The process according to the invention can also be used to purify stillage from unreacted portions of the zirconium and siliceous components to obtain the corresponding zirconium pigment, respectively. uncoloured zirconium silicate with a zirconium structure in pure form for certain special tasks, eg to determine their physical and physico-optical properties; likewise, pure zirconium can be separated from zirconium rocks in this way.

V dalším jsou uvedeny příklady provedení.The following are examples of embodiments.

Příklad 1Example 1

Stanovení obsahu zirkonového pigmentu bylo provedeno ve výpaleich získaných při přípravě modrého zirkonového pigmentu z výchozí směsi o složení (hmot.%) 55,15 ZrOg, 27,525 Si0₂, 4,725 3.15 KaF, 9,45 NaCl výpale» na 800°G po dobu 3 hodin v normální vzduchové atmosféře (s náběhem teploty pece 10°G/min), přičemž jako ZrOg byl použit oxid syntetického původu (tj. připravený z jiného zirkoničitého minerálu), Po předchozím důkladném vyloužení výpalku destilovanou vodou za horka (20 min. var) a jeho oddělení dekantací a usušení při 110°C, byl odebrán vzorek o hmotnosti přesně 1 g a ten byl v platinové misceThe determination of the zirconium pigment content was carried out in the firings obtained in the preparation of the blue zirconium pigment from the starting mixture with the composition (w / w) of 55.15 ZrOg, 27.525 SiO ₂ , 4.725 3.15 KaF, 9.45 NaCl firing at 800 ° G for 3 hours in a normal air atmosphere (with a furnace temperature rise of 10 ° G / min) using synthetic oxide (ie prepared from another zirconium mineral) as the ZrOg. and its separation by decanting and drying at 110 ° C, a sample of exactly 1 g was taken and it was in a platinum dish

233 691 přelit 18 g loužicí směsi (11 g 38 až 40%-ní HP a 7 g 50%-ní HgSOp a loužen při teplotě do 400°C (nad kahanem se sítkou) až do úplného odkouření kapalné fáze (do sucha); po zchladnutí byl odparek opět přelit stejným množstvím loužicí směsi a operace loužení s odkouřením byla opakována ještě dvakrát· Fo posledním odkouření byl zchladlý odparek přelit 60 g HgSO^ 20%-ní koncentrace a směs byla zahřáta v misce k varu; po zchladnutí byla suspenze zfiltrována přes filtr modrá páska, filtrační koláč promyt destilovanou vodou, usušen s filtračním papírem při 110°C, papír spálen v předem zváženém porcelánovém kelímku a zbytek v kelímku žíhán při 700°C po dobu 1 hodiny. Po zchladnutí v exikátoru byla stanovena hmotnost tuhého zbytku v kelímku, který představuje čistý modrý zirkonový pigment, 0,801 g. Vzhledem k navážce výchozího vzorku výpalku, která činila 1 g, to je stupeň zreagování výpalku na zirkonový pigment 0,801 (80,1%). Získaný čistý pigment vykazoval znatelně sytější modrý odstín barevnosti oproti výchozímu výpalku.233 691 pour 18 g of the leaching mixture (11 g of 38 to 40% HP and 7 g of 50% HgSOp and leach at a temperature of up to 400 ° C (above the sieve burner) until the liquid phase is completely fumed (to dryness); after cooling, the residue was again poured over with the same amount of leaching mixture and the leaching operation with fuming was repeated two more times. For the last fuming, the cooled residue was poured over 60 g HgSO4 20% and the mixture was heated in a boiling dish; passed through a blue tape filter, the filter cake washed with distilled water, dried with filter paper at 110 ° C, burned in a preweighed porcelain crucible and the residue in the crucible was annealed at 700 ° C for 1 hour. in a crucible, which represents pure blue zirconium pigment, 0.801 g. Because of the initial stillage sample weighing 1 g, this is the For a zirconium pigment 0.801 (80.1%), the obtained pure pigment exhibited a noticeably deeper blue hue than the initial stillage.

Kontrolním komplexometrickým stanovením zirkonia v kyselém filtrátu (po závěrečném loužení) byl potvrzen výsledek gravimetrického stanovení obsahu modrého zirkov nového pigmentu ve výpalku, nebot zirkonium stanovené ve filtrátu odpovídalo jedné pětině z celkového obsahu zirťkonia ve výchozí směsi vzaté k přípravě výpalku.The control complexometric determination of zirconium in the acid filtrate (after the final leaching) confirmed the result of gravimetric determination of the blue zirconium pigment content in the stillage, since the zirconium determined in the filtrate corresponded to one fifth of the total zirconium content in the starting mixture taken for stillage preparation.

Příklad 2Example 2

Stanovení obsahu zirkonového pigmentu bylo dále provedeno ve výpalcích získaných při přípravě žlutého zirkonového pigmentu z výchozí směsi o složení (hmot.%)The determination of the zirconium pigment content was further carried out in the shards obtained in the preparation of the yellow zirconium pigment from the starting mixture of the composition (wt.%).

60,57 Zr0₂, 29,80 SiOg, 2,88 PrgO^, 2,88 NaF, 3,87 NaCl výpalem na 980°C po dobu 3 hodin v normální vzduchové atmosféře (s náběhem teploty v peci 10°C/min), přičemž jako Zr0₂ byl použit oxid syntetického původu. Stanovením provedeným podle příkladu 1 byl zjištěn obsah žlutého zirkonového pigaentu v navážce vzorku výpalku 0,625 g.60.57 ZrO ₂ , 29.80 SiOg, 2.88 PrgO 4, 2.88 NaF, 3.87 NaCl by firing at 980 ° C for 3 hours in a normal air atmosphere (with an oven temperature rise of 10 ° C / min ), using as Zr0 ₂ was oxide of synthetic origin. The content of yellow zirconium pigaent in a slurry sample was 0.625 g.

233 691233 691

Tuhý zbytek odpovídající čistému žlutému záhonovému pigmentu vykazoval podstatně sytější žlutý ofistíij než výchozí výpstlek.The solid residue corresponding to the pure yellow bed pigment showed a substantially more saturated yellow offistium than the starting lining.

. Příklad 5. Example 5

Stanovení obsahu čistého /nezbarveného/ křemičitanu zirko’ níčitého bylo provedeno ve výpalcích, připravených z výchozí směsi o složení' /hmot. %/ 62,50 ZrO₂, 50,60 SiO₂, 5,14 RaF,The determination of the content of pure (uncolored) zirconium silicate was carried out in stillage prepared from the starting mixture of composition / wt. % / 62.50 ZrO ₂ , 50.60 SiO ₂ , 5.14 RaF,

5>96 NaCl, výpalem za podmínek jako při přípravě žlutého keramického pigmentu /příklad 2/, přičemž použitý oxid zirkoničitý byl minerálního původu /čištěný baddeleyit/. Postupem podle příkladu 1 s. tím rozdílem, že operace loužení s odkouření loužicí směsi do sucha byla opakována celkem desetkrát, byl stanoven obsah čistého křemičitanu zirkoničitého se zirkonovou strukturou v navážce výpalku 0,756 g.5 > 96 NaCl, by firing under conditions as in the preparation of a yellow ceramic pigment (Example 2), wherein the zirconia used was of mineral origin (purified baddeleyite). Using the procedure of Example 1, except that the leaching operation with the leaching of the leaching mixture to dryness was repeated a total of ten times, the content of pure zirconium silicate having a zirconium structure was determined in a slurry weight of 0.756 g.

Příklad 4Example 4

Stanovení obsahu zirkonového pigmentu bylo provedeno ve výpalcích získaných' při přípravě růžového zirkonového pigmentu z výchozí směsi o složení /hmot. %/ 59,70 Zr0₂, 20,79 SiO₂,The determination of the zirconium pigment content was carried out in the stillage obtained in the preparation of the pink zirconium pigment from the starting composition / weight. % / 59.70 Zr0 ₂ , 20.79 SiO ₂ ,

9,45 RaF, 4,75 NaCl, 2,65 KNO5 a 22,68 FeSO₄.7 K₂0 výpalem na 800 °C po dobu 5 hodin v normální vzduchové atmosféře /s náběhem teploty pece 10 °C/mxn/, přičemž jako ZrO₂ byl použit oxid minerálního původu /čištěný minerál baddeleyit/. Po předchozím důkladném vyloužení výpalku 50% kyselinou dusičnou za horka /10 min var/, jeho oddělení dekantací a promytí dest. vodou /opět dekantací/ a usušení při 110 °G byl ke stanovení odebrán vzorek o hmotnosti přesně 1 g. Stanovením provedeným podle příkladu 1, s tím rozdílem, že loužení bylo prováděno v teflonové misce při teplotě 250 až 500 °G a operace loužení, s odkouřením loužicí směsi do sucha byla opakována celkem dvanáctkrát, byl zjištěn obsah růžového zirkonového pigmentu v navážce vzorku 0,764 g.9.45 RAF NaCl 4.75, 2.65 and 22.68 KNO5 FeSO ₄ .7 K ₂ 0 being fired at 800 ° C for 5 hours in normal air atmosphere / furnace with a temperature ramp of 10 ° C / mxn /, with ZrO ₂ being an oxide of mineral origin (purified mineral baddeleyite). Upon previous thorough digestion of the stillage with 50% hot nitric acid (10 min boiling), separation by decantation and washing of the dest. with water (again decanting) and drying at 110 ° C, a sample of exactly 1 g was taken for the determination. The determination carried out according to Example 1, except that the leaching was carried out in a Teflon dish at 250-500 ° C and the leaching operation, with the fuming of the leaching mixture to dryness was repeated a total of twelve times, the pink zirconia pigment content was found in a sample weight of 0.764 g.

Claims

A method of gravimetric determination of the contents of zirconium pigments

SUBJECT OF THE INVENTION

233 691 of the type in the stillage obtained in the preparation of these pigments, characterized in that the dry sample is treated 7 to 15 times by weight, preferably 10 to 12 times by weight, of the pre-treated stillage with water. an amount of liquid consisting of 1.5 to 2 wt. % by weight of hydrofluoric acid at a concentration of 35 to 40% by weight. and 1 wt. % of sulfuric acid at a concentration of 40 to 55% by weight, at a temperature of 250 to 400 ° C, preferably 300 to 350 ° C, until complete leaching of the leaching liquid phase, the leaching operation according to the type of zirconia used to prepare stillage with zircon pigments The unreacted portions of the zirconium component are transferred to the liquid phase and the unreacted portions of the silica component are transferred to the gaseous phase, after which the residue is poured 30 to 100 times by weight after the last fuming. by the amount of dilute sulfuric acid at a concentration of 15 to 25% by weight, the resulting suspension is heated to boiling and the solid phase representing pure zirconium pigment is z9 separated by filtration and washed with water and dried to determine its mass

2. Process according to claim 1, characterized in that the leaching of the stillage is carried out at least 3 times when using synthetic zirconia for the preparation of zirconium-type pigments.

3. A process according to claim 1, characterized in that the leaching of the stillage is carried out at least 10 times when using zirconium oxide of mineral origin for the preparation of zirconium-type pigments.

Printed by Moravian Printing Works,