CS233672B1

CS233672B1 - N-(2,2-Dialkoxyethyl)-N-methylakrylaraid a způsob jeho výroby

Info

Publication number: CS233672B1
Application number: CS27483A
Authority: CS
Inventors: Jiri Zabransky; Jaroslav Kalal
Original assignee: Jiri Zabransky; Jaroslav Kalal
Priority date: 1983-01-14
Filing date: 1983-01-14
Publication date: 1985-03-14

Abstract

N-(22-Dialkoxyethyl)-N-methylakrylamid obecného vzorce I OR CHo=CH-C0-N-CHoCH. J I J \ CH3 or kdo R jo methyl nebo ethyl, se připravuje tak, že se na dva ekvivalenty (2,2-dialkoxyethyl)-methylaminu působí jedním ekvivalentem akryloylchloridu v přítomnosti bezvodého rozpouštědla, s výhodou etheru. Sloučenina podle vynálezu je výchozí látkou pro výrobu hydrofilních polymerů obsahujících sekundární amidoskupinu a aldehydickou skupinu, kterých lze použít jako nosičů biologicky aktivních látek.

Description

Vynález se týká N-(2,2-dialkoxyethyl)-N-methylakrylamidu obecného vzorce I ch₂=ch-co-n-ch₂

Íh₃ /OR

-CH<

^OR (I)| kde R je methyl nebo ethyl a způsobu jeho výroby.

Podobné látky, používané jako monomery s amidovou a acetalovou skupinou, poskytují polymerací polymerní hydrofilní materiály, jejichž acetalové skupiny je možno selektivně hydrolysovat za vzniku polymerního materiálu s amidovými a reaktivními aldehydovými skupinami. Dosud známé monomery s amidovou a acetalovou skupinou (např. US 3,761 357; Ger.Offen 2 757 206) mají primární amidovou skupinu, která po polymeraoi a hydrolyse acetalových skupin komplikuje strukturu a reaktivitu vzniklých polymer nich materiálů díky adičním a kondensačnxm reakcím mezi aldehydem a primárním amidem. Obsah aldehydových skupin a struktura se tak stávají špatně definovanými.

Předmětem vynálezu je N-(2,2-dialkoxyethyl)-N-methylakrylamid obecného vzorce I. Vyrábí se tak, že se na dva ekvivalenty (2,2-dialkoxyethyl)-methylaminu působí jedním ekvivalentem akryloylchloridu v přítomnosti bezvodého rozpouštědla s výhodou etheru při teplotě -10 až 35 °C.

Látka obecného vzorce I je vhodným monomerem, který polymerací poskytne hydrofilní polymerní materiál s amidovými a acetalovými skupinami s možností tento polymerní materiál dále modifikovat na principu reakcí acetalových skupin. Monomer podle vyná3

233 872 lezu je na rozdíl od dosud známých obdobných látek sekundární amid, který polymerací a následnou hydrolysou acetalových skupin na skupiny aldehydové, poskytne polymerní materiál, který bude mít. definovanou strukturu díky vzájemné inaktivitě sekundární amidové skupiny a skupiny aldehydové. Monomer podle vynálezu je možno modifikovat i před vlastní polymerací a tak lze získat selektivní hydrolysou acetalové skupiny odpovídající monomer se sekundární amidovou skupinou a aldehydovou skupinou.

V dalším popisu je vynález blíže objasněn na příkladu konkrétního provedení.

Příklad

N-(2,2-Dimethoxyethyl)-N-methylakrylámid (DMEAA)

K roztoku (2,2-diethoxyethyl)methylaminu (200,0 g, 216 ml,

1,68 mol) v absolutním etheru (840 ml) byl za míchání a při 0 °C přikapán během 2 hodin roztok akryloylchloridu (75,96 g, 68,2 ml, 0,84 mol) v absolutním etheru (750 ml). Lázeň byla odstraněna a suspense byla dále míchána 4 hodiny, poté filtrována. Filtrát byl promyt nasyceným roztokem hydrogenuhličitanu sodného (60 ml), dále vodou (60 ml), nasyceným roztokem chloridu sodného (2 x 60 ml) a vysušen bezvodým síranem hořečnatým. Roztok byl po přidání hydrochinonu (0,1 g) zbaven rozpouštědla za sníženého tlaku při 25 °C a dále krátce při 70 °C. Zbytek byl destilován β použitím chladiče pro nízkotepelnou destilaci. Výtěžek 91,38 g (63 %) acetalamidu DMEAA, b.v. 77-78 °C/20 Pa. Obsah byl stanoven GC 97 % (GE-XE-60, 200 °C). IR spektrum (film, cm“¹): 3100 (C=CH„), 1653 (C=0), 1615 (C=CH ), 1190, 1124, 1176, 1032 (C-0 acetal). H-NMR spektrum (deuteriochloroform, 20 C, ť): 6,82-6,15 (m, 2H., CH=CHH) , 5,74-5,53 (m, 1H, C=CHH) , 4,51; 4,39 (t; t, 2:1, 1H, CH-O) , 3,51 (d, 0=5,2 Hz, 2H, CH -N), 3,41 (s,

6H, CH₃-0), 3,14; 3,04 (s; s, 2:1, 3H, CH₃-N) . ^H-NMR spektrum (1,2-dichlorbenzen, 22 °C, f): 6,66-6,08 (m, 2H, CH=CHH), 5,57-5,39 (m, 1H, C=CHH) , 4,51; 4,29 (t.; t, 2:1, 1H, CH-O), 3,48;

233 872

3,32 (d; d, 2:1, 3=5,2 Hz, *2H, CHg-N), 3,32 (s, 6H, CH₃»0),

2,95; 2,92 (s; S, 1:2, 3H, CH^-N). ^H-NMR spektrum (1,2-dichlorbenzen, 66 °C,£ ): 6,68-6,08 (m, 2H, CH-CHH), 3,61 (q, 1H, C=CHH), 4,41 (br s,,W_1/2«16 Hz, 1H, CH-0). 3,42 (br s, W^-12 Hz, 2H, CH₂-N), 3,27 (s, 6H, CH₃-0), 2,93 (S, 3H, CH₃-N). *H-NMR spektrum (1,2-dichlorbenzqn, 102 °C,Í): 6,416 (AB q, 2D₊=34,5 Hz,l⁰A8l= =16,5 Hz, 1H, CH=CH₂), 6,349 (AB q, 2D_=27,8 Hz, 1H, CH=CHH trans-), 5,47 (X q, |3_Αχ+3_Βχ|=12,7 Hz,fAV_ABl« 6.6 Hz, 1H, ČH=CHH cis-), 4,43 (t, 3=5,2 Hz, 1H, CH-0), 3,42 (d, 2H, CHg-N), 3,24 (s, 6H, CH₃-0), 2,94 (s, 3H, CH₃-N). Standardním výpočtem pro,

ABX systém byly z odečtených hodnot vypočteny zbývající konstanty ³3Λν=10,25 Hz, ²3dv=2,25 Hz, ¹H-NMR spektrum (hexadeuteriodimethylsulfoxid, 84 °C, ) : 6,77 (A q, °3_AM=16,5 Hz, °3_Αχ=10,3 Hz,

1H, CH=CH₂), 6,10 (M q, ²3_Μχ=2,7 Hz, 1H, CH=CHH trans-), 5,65 (X q, 1H, CH«CHH cis-), 4,48 (t, 3=5,3 Hz, 1H, CH-0), 3,44 (d,

2H, CH₂-N), 3,30. (s, 6H, CH₃>0) , 2,99 (s, 3H, CH-j-N). GC-MS spektrum, m/z (t, 130 °C, t 160 °C, 0,5 _?ul 10 % roztoku

Koi. vyp, / v dichlormethanu): 55 (CH₂=CH-C=0)⁺, 98 (Μ - 0Η(00Η^)2) , 75 (CH(0CH3)2)⁺, 142 (M - CH3)⁺. Pro CgH₁₅NO₃ (173,23) vypočteno: 55,47 % C, 8,74 % H, 8,09 % N; nalezeno: 55,21 % C, 8,72 % H, θ,27 % N.

Claims

i. N-(2,2-Dialkoxyethyl).-N-methylakrylamid obecného vzorce I

IR

OR (I) kde R je methyl nebo ethyl.
2. Způsob výroby N-(2,2-dialkoxyethyl)-N-methylakrylamidu podle bodu lf vyznačený tím, že sena dva ekvivalenty (2,2-dialkpxyethyl)-methylaminu působí jedním ekvivalentem akryloylchloridu v přítomnosti bezvodého rozpouštědla, s výhodou etheru.