CS233146B1 - Způsob přípravy aduktu - Google Patents

Abstract

Vynález se týká oboru syntetických pryskyřic a tvrdidel. Je řeáen technický problém přípravy aduktu polyaminů a esterů kyseliny akrylové. Podstatou vynálezu je příprava aduktu s řízenou strukturou. Vynálezu může být využito v oborech zpracováni epoxidových a izokyanátových pryskyřic

Description

Vynález se týká způsobu přípravy aduktu esterů kyseliny akrylové s polyamíny.

Epoxidové bezrozpouštědlovó laky nelze vytvrzovat běžnými polyenpolyaminy,protože dochází ve značné míře k tvorbě karbonátů se vzduěnýra oxidem uhličitým a tím i ke značnému zakalování až křídovatění nátěrového filmu.Filmy laku jsou nedotvrzeny a mají nevyhovujíoí ochranné účinky.Problém se řeěí používáním cykloalifatiokýoh polyaminů,jejichž bazicita je podstatně nižěí a tvorba karbonátů zanedbatelná.Tyto póly aminy jsou věak drahé,obtížně dostupné a nedovolují získat filmy s hustějším makromolekulárním skeletem.Jiné známé způsoby spočívají v tom,že se alifatické polyenpolyaminy adují na epoxidy,diizokyanáty a pod.,čímž se získají vyhovujíoí tvrdící složky,které mají zlepšenou odolnost vůči tvorbě karbonátů ale způsobují zvýšenou navlhavost vytvrzeného filmu (adukty s epoxidy),nebo sníženou chemickou odolnost(adukty a izokyanáty).Plně vyhovujíoí vytvrzující složka pro bezrozpouštědlovó epoxidové laky a pojivjt,je adukt obsahující primární a sekundární aminové skupiny,mající střední molekulovou hmotnost 200 až 2 000,aminové číslo 35θ ^až 1 200 mg KOH/g a ekvivalentní hmotnost 38 až 150.Tento adukt se připravuje příkapem metyl nebo etylesteru kyseliny akrylové k předloženému polyaminů o střední molekulové hmotnosti 60 až 250,při molárním poměru akrylátu k polyaminů 1 t l,ló až l,80.Reakoe

233148 polyaminů s akrylovou skupinou probíhá při teplotě nejvýše 100°C a následující aminolýza při teplotách 110 až 200°C.

V případech,kdy se adukt připravuje ze směsi polyaminů dochází ke statistickému zastoupení jednotlivých polyaminů v řetězoi aduktu,přičemž žádoucí je dosažení zcela určité řízené struktury skeletu aduktu·

Nyní jsme nalezli způsob přípravy aduktu dovolující v plném rozsahu dosáhnout požadované struktury skeletu·Způsob přípravy aduktu obsahujícího primární a sekundární aminové skupiny o střední molekulové hmotnosti 200 až 2 000,aminovém čísle 240 až 1 200 mg KOH/g a ekvivalentní hmotnosti 38 až 270,reakoí metyl nebo etylesterů kyseliny akrylově s polyaminy o střední molekulové hmotnosti 60 až 250 vyznačený tím,že 1 molový díl polyaminů se nejprve nechá zreagovat při teplotě nejvýše 100°C se2 molovýmidíly metyl nebo etylakrylátu,načež se po odeznění reakcek reakční směsi přidá ještě 1,32 až 2,6 molového dílu polyaminů,teplota reakční směsi se zvýší na 110 až 200°C a nechá se proběhnout aminolýza a uvolněný alkohol se odstraní destilací«Při způso bu podle vynálezu je obvyklé,že v prvé fázi adice se používá jiný polyamin,než při druhé fázi(aminolýze)·Lze však použít téhož polyaminů nebo směsi polyaminů*Jako polyaminů se používá polyetylenpolyaminů,polypropy lenpo ly aminů, hexame ty lendiaminu, trimety lhexame ty lendiaminu, diaminooyklohexanu, diaminodioyklohexylmetanu,izoforondiamlnu,mentandiaminu,těch niokýoh řezů nebo destilačních zbytků z aminolýzy didloretanu či dichlórpropánu a podobně·

Příklad 1

Do sulfurační baňky(l 000 ml) opatřené skleněným míohad lem,zpětným chladičem a teploměrem se přivádí 103,1 g dietylentriaminu(l mol) a 172 g metakrylátu (2 moly)·Chlazením se teplota směsi udržuje za míchání kolem 80°C«Po odeznění reakoe se reakční směs nechá ještě 30 minut v klidu,načež se doplní 206g dietylentriaminu(2 moly) a zpětný ohladič se se nahradí sestupným s předlohou·Reakční směs se za míchání vyhřívá na teplotu 120 až 130°C,kdy se začíná vydestilovávat

233 148

-J' metanol·Teplota se mírnou rychlostí zvyěuje až na l60°C,kdy se vývoj metanolu zastaví·Směs se ochladí na110°Ca 30 min· se směs udržuje pod tlakem 5,32 kPa.Produkt je viskózní kapalina o viskozitě 6,230mPa,s/25°C,má aminové číslo 849 mg KOH/g, ekvivalentní hmotnost 38,15 a střední molekulovou hmotnost 420.

Příklad 2

Dó aparatury popsané v příkladě 1 se předloží 158 g (l mol) trimetylhexymetylendiaminu a během dvou hodin se přikapává 172 g metylakrylátu(2 wdLy).Chlazením seteplota reakční směsi udržuje na 60 až Ó5°C,po dončení příkapu se směs nechá 30 minut doreagovat,načež se přidá 2Oóg (2 moly) diety lentr laminu a reakční směs se vyhřívá na 130°C,kdy se začíná vydělovat metanol·Teplota se postupnězvyšuje na 150°

C,kdy vývo j me tano lu končí « Reakční směs se ochladí na 120°C a zavede se na dobu 30 minuttlak 5,3 kPa.Adukt má viskozitu 5 354 mPA.s/25°C,střední molekulovou hmotnost 468,aminové číslo 672 mg KGH/g a ekvivalentní hmotnost 45,2.100 g epoxi^ dové pryskyřice obsahující 0,535 mol/lOQg se mísí s 24,2 g aduktu a máčením se nanese na čisté skllo.Vytvrzený film je hladký ,lesklý,bez závoj e·

Přiklad 3

Do aparatury popsané v příkladě 1 se předloží 21Qg(l mol) diaminodlcyklohexylmetanu a 200 g (2 moly) e tylakrylátu.Po odeznění mírně exotermní reakce se teplota reakční směsi zvýěí na 80° C a udržuje se 60 minut.Poté se k reakční směsi dodá 324 g(l,32 mčLu) tetrapropy lenpentaminu a teplota se postupně zvyěuje až na195°C, za souběžného oddestilovávání

V uvolněného etanolu. Po ukončení vývoje etanolu se reakční ochladí na 120°C a za sníženého tlaku se oddělí těkavé složky (1333 Ba).Produktem je kapalina o viskozitě 55 790 mPa.s/25°C, střední molekulové hmotnosti 1980,aminovém číslu 245 mg KOH/g a střední ekvivalentní hmotnosti 270.

Claims (1)

1. Způsob přípravy aduktu obsahujíoího primární a sekundární aminové skupiny o střední mdekulovó hmotnosti 200 až 2000, aminovém čísle 240 až 1200 mg KOH/g a ekvivalentní hmotnosti 38 až 270,reakoi metyl nebo etylesterů kyseliny akrylové s pólyaminy o střední molekulové hmotnosti 60 až 250 vyznačený tím,že se nejprve 1 molový díl polyaminu neohá zreagoyat při teplotě nejvýěe 100°C se 2 molovými díly akrylátu,načež po odeznění reakoe se k reakční směsi přidá jeětě 1,32 až 2,60 molového dílu polyaminu nebo směsi polyaminů,teplota reakční směsi se zvýší na 110 až 200°C,nechá se proběhnout aminolýza a uvolněný alkohol se odstraňuje destilací#