CS233069B1

CS233069B1 - Způsob přípravy (8E, l0E)-8,10-dodekadien-l-olu

Info

Publication number: CS233069B1
Application number: CS315783A
Authority: CS
Inventors: Ladislav Kalvoda; Jan Vrkoc
Original assignee: Ladislav Kalvoda; Jan Vrkoc
Priority date: 1983-05-04
Filing date: 1983-05-04
Publication date: 1985-02-14

Abstract

Vynález se týká způsobu přípravy (8E,1OE)-dodekadien-l-olu, sexuálního feromonu obaleče jablečného (Cydia pomonella), použitelného pro monitoraoi výskytu a letu obaleče jablečného v programech integrované ochrany rostlin nebo jako výchozí surovina pro přípravu dalších feromonů. Syntéza vyohází z 3-brom-2-propinyltetrahydropyranu, který se štěpí zinkem na 4-okten-6-in-l-ol, na který se působí toluensulfonylchloridem a bromidem hořečnatým, a na vzniklý izolovaný bromoktenin se působí Grignardovým činidlem v přítomnosti kopulačního činidla, načež se odstraní maskovací methoxymetylová skupina reakcí s ethylenglykolem. Získaný 8-dodecen-10-in-l-ol se hydrogenuje na P2-Ni v ethanolickém roztoku na dodekadienol s konfigurací 8E, 10Z, který se izomerizuje při 60 až 120 °C thiofenolem.

Description

Vynález se týká způsobu přípravy (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-olu, sexuálního feromonu obaleče jablečného (Cydia pomonella).

Reprodukční chování u převážné části dosud studovaných hmyzích druhů je zprostředkováno sexuálními feromony. Protože chemická identifikace složek sexuálních feromonů lepidopter se stala dosti rutinní záležitostí, počet isolovaných a identifikovaných feromonů stále roste. Bylo však nalezeno, že mnohé jestliže ne všechny, chemické komunikační systémy jsou velmi sofistické a komplexní i když struktury feromonů jsou většinou dosti jednoduché. Praktická aplikace feromonů pro monitoraci nebo hubení hmyzu není často nejúspěánější také proto, že je dosud málo známo buď o přesném složení feromonů nebo o chování, které je feromony vyvoláváno. Přesto v mnoha případech je možno s úspěchem použít jednosložkové nebo vícesložkové účinné směsi pro monitoraci výskytu a letu škůdců v programech integrované ochrany rostlin (Chemical Ecology: Odour Communication i Animals; vydavatel F.J.Ritter, Elsevier, Amaterdam 1979; Management of Insect Pests with Semi ochemicals; vydavatel E.R. Mitchell, Plenům Press, New York 1981).

Sexuální feromony motýlů jsou tvořeny převážně nerozvětvenými alifatickými alkoholy, aldehydy nebo acetáty s 12 až 18 » atomy uhlíku s 1 až 2 dvojnými vazbami v různých polohách s geometrickou isomerií E nebo Z. Mnohé hmyzí druhy rozlišují mezi isomery a malá množství nesprávného” isomeru mohou inhibovat reakci hmyzu na ”správný isomer nebo přímíšenina malého množství jednoho isomeru v druhé způsobuje mezidruhové rozlišení. Takovéto požadavky na stereospecificity způsobují, že synthesy poměrně jednoduchých sloučenin se stávají netriviálními záležitostmi.

Sexuálním feromonem obaleče jablečného (Cýdia pomonella) je (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-ol, sexuálním feromonem obaleče hrachového (Gydia nigricana) je (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-yl acetát, který také vykazuje vysokou atraktivitu na obaleče vojtěškového (Gydia medicaginis). U populací obaleče hrachového, vyskytujících se v Československu se však tento acetát jeví jako málo atraktivní.

Protože synthetický (8E,10E)-8,10-dodekadienyl-ol se ukázal velmi účinný na samce/obaleče jablečného a odpovídající acetát na samce obaleče hrachového a vojtěškového, nabyl značný význam jako prostředek k monitoraci a kontrole hmyzí populace.

Z toho důvodu je v literatuře popsána řada synthetických postupů přípravy těchto sloučenin.

Přehled o synthetických možnostech přípravy je obsažen v přehledných referátech C.A.Henrick: The synthesis of insect sex pheromones, Tetrahedron 33, 1845 (1977), R.Rossi: Insect pheromones I, Synthesis of achiral components of insect pheromones, S. Synthesis 817 (1977), a J.M. Srand aj.: Insect Pheromones: A critical review of recent advanees in their chemistry, biology and application, Fortchritte der Chem.org.^iUaturst. 37, str. 71 až 79.

Z novějších prací lze uvést značně stereospecificky probíhající synthesu popsanou Decodtsem aj.(Synthesis 1979, 510) a jednoduchou úplně stereospecificky probíhající synthesu (E,E) 1,3dienových skeletů využívající koordinační chránící skupinu Fe(CO)^ (G.R. Knox a I.G.Thom: J.C.S.Chem.Comm. 1981, 374).

233 069

- 3 Vynález se týká nového způsobu přípravy (8E,10E) -8,10-dodekadien-l-olu, který vycházýz relativně levných výchozích materiálů a které lze za použití běžných reagencií převést ve vysokém výtěžku na požadovaný produkt.

Předmětem předloženého vynálezu je způsob přípravy (8E,10E) -8,10-dodekadien-l-olu, který se vyznačuje tím, že se 3-brom-2-propinyl-tetrahydropyran vzorce III

(III) reduktivně štěpí zinkem v přítomnosti chloridu amonného ve vodném roztoku při teplotě místnosti až teplotě varu reakční směsi, vzniklý 4-okten~6-in-l-ol (IV)

se reakcí s p-toluensulfonylchloridem převede v alkalickém prostředí na odpovídající l-p-toluensulfonyloxy-4-okten-6-in, který se bez isolace převede reakcí s bromidem hořečnatým při teplotě 0° až bodu varu reakční směsi na l-brom-4-okten-6-in (V) (V), načež se l-brom-4-okten-6-in nechá reagovat s Grignardovým činidlem (VI) připraveným z 4-chlorbutyl-methoxymethyletheru

CIMg

(VI) při teplotě -10°C až 10°C v přítomnosti Id^CuCl^ jako kopulačního činidla a isolovaný produkt se reakcí s ethylenglykolem v

- 4 233 069 kyselém ethanoli^ckém prostředí převede při teplotě varu rakční směsi na 8-dodecen-lO-in-l-ol (VII)

který se hydrogenuje na P2-niklovém katalyzátoru v ethanolickém roztoku na (8E,10Z)-8,10-dodekadien-l-ol a isomerací získaného surového odparku thiofenolem při teplotě 60 °G až 120 °G se připraví (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-ol.

Reakce se běžně provádí tak, že se 3-brom-2-propinyl-tetrahydropyran (III), připravený z dihydropyranu přes 2-,3-dibromtetrahydropyran a následující reakcí s propinymagnesiumbromidem, reduktivně štěpí reakcí zinkem v přítomnosti chloridu amonného za varu ve vodném roztoku. Takto získaný 4-okten-6-in-l-ol (IV) se v alkalickém prostředí nechá reagovat s ρ-toluen sulfony1chloridem. Reakce se s výhodou provádí v benzenovém roztoku v přítomnosti hydroxidu sodného a triethylbenzylamoniumchloridu za chlazení při teplotě místnosti. Získaný l-p-toluensulfonyloxy-4-okten-6-in se převede na l-brom-4-okten -6-in (V) reakcí s bromidem hořečnatým. Reakce se provádí tak, že se roztok bromidu hořečnatého ve směsi benzenu a etheru (připravený reakcí hořčíku s 1,2-dibromethanem) smísí s výše připravený tosylderivátem a reakční směs s^e ponechá stát při teplotě místnosti přes noc. Po rozložení reakční směsi se 1-brom-4-okten-6-in (V) čistí destilací, načež se nechá reagovat s Grignardovým činidlem (VI) připraveným z 4-chlorbutyl-methoxymethyletheru. Kopulační reakce bromderivátu (V) a Grignardova činidla (VI) se běžně provádí tak, že se k roztoku Grignardova činidla přidá bromderivát (V) a v atomosféře argonu

- 5 233 069 za míchání a chlazení na teplotu 0 °C se přidává roztok LigCuCl^ v tetrahydrofuranu takovou rychlostí, aby teplota nepřestoupila 5 °C_O Po skončení přidávání kopulačního činidla se reakční směs nechá stát 12 hodin při O °C a pak se raakční směs rozloží vodnou kyselinou chlorovodíkovou. Z isolovaného produktu se odštěpí chránící methoxymethylskupina reakcí s ethylenglykolem v kyselém ethanolickém roztoku a při teplotě varu reakční směsi.

Z organické fáze isolovaný produkt se čistí destilací. Redukce 8-dodecen-10-in-l-olu na odpovídající dien se s výhodou provádí tak, že se hydrogenaci s katalyzátorem P2-nikl připraví nejprve Ζ,Ξ-ísomer,který se pak zahřátím s thiofenolem isomerisuje na (8B,1OE)-8,10-dodekadien-l-ol. lsomerisace se provádí bez přítomnosti rozpouštědla a požadovaný produkt krystaluje přímo z ochlazené reakční směsi po zředění petroletherem stáním při teplotě -35 °C. Matečné louhy po krystalisaci obsahující E,ZZ,E- a Ζ,Ζ-isomery se mohou po odpaření rozpouštědla znovu isomerisovat na rovnovážnou směs ve které převažuje E,E-isomer, který se opět isoluje krystalisaci při nízké teplotě (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-ol se může dále použít jako výchozí sloučenina pro přípravu (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-yl acetátu, sexuálního feromonu obale-če hrachového a obaleče vojtšškového.

Vynález je blíže’ objasněn v následujícím příkladu, který jej však žádným způsobem neomezuje.

- 6 233 069

A. Acetylid sodný

Ve čtyřhrdlé sulfonační baňce (2 1) opatřené teploměrem, vibračním míchadlem a zpětným chladičem zakončeným prob -ublávačkou naplněnou parafinovým olejem, byl pod xylenem (100 ml) roztaven sodík (50,0 g; 2,2 mol). Krátkým spuštěním míchadla byl sodík rozšlehán na prach, k získané suspensi byl přidán xylen (500 ml) a 1,2-diaminoether (2,0 ml). Suspense byla vyhřátá na 50 °C a za intensivního míchání byl nad hladinu suspenze uváděn acetylen (plyn z lahve byl promyt vodou a vysušen vymražením směsi pevný kysličník uhličitý-aceton). Reakční směs se samovolně ohřívá reakčním teplem, takže přívod acetylenu byl upraven tak, aby teplota v reakční nádobě byla v rozmezí 50-60 °C (ke konci reakce je třeba reakční směs za tuto teplotu přihřívat). Původně světle fialová suspense sodíku se změní po převedení sodíku na acetylid na bílou suspensi acetylidu I ve světle žlutém roztoku. Doba konverze je závislá na stupni disperse sodíku a pohybuje se v rozmezí 2-6 h.

B. Propin

Získaná suspense acetylidu sodného byla vyhřátá na 90 °C a při teplotě 90-110 °G k ní byl přikapán za míchání dimethylflulfát (126 ml; 1,33 mol). Vznikající plynný propin (t.v. -23,3°C) byl po ochlazení ve zpětném chladiči veden gumovou hadicí do vymrazovačky (chlazené směsí pevný kysličník uhličitý-aceton), opatřené chlorkalicovým uzávěrem. Získaný kondensát byl předestilován (byla jímána frakce do 20 °G). Bylo získáno 59 g propinu (55,4% počítáno na dimethyl sulfát) dostatečně čistého pro další operaci.

233 069

G. Roztok propinylmagnesiumbromidu

Ve tříhrdlé baňce (4 1) opatřené míchadlem, zpětným chladičem s chlorkalciovým uzávěrem a přikapávací nálevkou byl umístěn hořčík (26,7 g; 1,1 mol). K hořčíku byl přikapán roztok 1-brombutanu (157,5 g; 1,15 mol) v absolutním etheru (900 ml).

Po rozpuštění hořčíku byl zpětný chladič nahrazen chladičem na suchý led, opatřeným chlorkalciovým uzávěrem. K získanému roztoku butylmagnesium-bromidu byl nakondensován propin (59 g;

1,47 mol). Po přidestilování propinu byla reakční směs 5 h míchána za chlazení pod zpětným chladičem (pevný kysličník uhličitý-aceton) a pak ponechána za laboratorní teploty přes noc.

D. 2,3-Dibrom-tetrahydropyran

K roztoku čerstvě předestilovaného dihydropyranu (84,1 g;

1,0 mol) v absolutním etheru (300 ml) byl za chlazení na -35 až -10 °C a míchání přikapán brom (50,90 ml) do prvého žlůtého zabarvení. Pak byl roztok odbarven několika kapkami dihydropyranu a bezprostředně využit v dalším stupni.

E. 3-Brom-2-propinyl-tetrahydropyran (III)

U získaného roztoku propinylmagnesiumbromidu byl chladič na suchý led nahrazen vodním zpětným chladičem, opatřeným chlorkalciovým uzávěrem a k roztoku byl za míchání během 15 min přike^n roztok 2,3-dibromtetrahydropyranu. Po přidání byla reakční směs ještě 2 h míchána a pak k ní byla přikapána směs vody (500 ml) s konc.kyselinou chlorovodíkovou (25 ml). Organická, vrstva byla oddělena, promyta vodou (500 ml), vysušena (ivIgSO^)

233 069 a zahuštěna při 40 °G/2,6 kPa. Produkt 111 byl bez dalšího čištěni použit v další operaci. j

4. 4-Okten-6-in-l-ol (IV)

Ve tříhrdlé bance (2 1) opatřené míchadlem a zpětným chladičem byl přidán k vroucí směsi^ody (400 ml), chloridu amonného (100 g) a práškovítého zinku (130 g) bromderivát z předchozího stupně. Směs byla zahřívána k varu za míchání lha pak ochlazena, K vychladlé směsi byl za míchání přidán konc.amoniak (200 ml).

Ze směsi byl odfiltrován nezreagovaný zinek (frita C 3)> látka na filtru byla promyta etherem (2 x 100 ml) a z filtrátu byla oddělena organická vrstva. Vodná vrstva byla extrahována etherem (2 x 100 ml), organická vrstva a extrakty byly spojeny, vysušeny (MgSO^) a zahuštěny. Produkt IV byl přečištěn destilací, byla jímána frakce b.v. 102-105 °C/2_/i?kPa, výtěžek 97 g (78%, počítáno na dihydropyran).

G. l-p-Toluensulfonyloxy-4-okten-6-in

V trojhrdlé baňce (2 1), opatřené vibračním míchadlem a teploměrem, byl ke směsi alkoholu IV (94 g, 0,76 mol), 30% hydroxidu sodného (250 ml), benzenu (500 ml) a triethyl-benzylam&niumchloridu (2 g) za intensivního míchání a chlazení na 20-25 °C po částech přidáván p-toluensulfonylchlorid (164 g;

0,86 mol). V míchání směsi bylo pokračováno do vymizení-p-. -toluensulfochloridu (Kontrola byla prováděna pomocí TLC-silufol UV 254; ve směsi benzen-5% ethylacetátu, detekce v UV světle).

Po vymizení p-toluensulfochloridu byla reakční směs zředěna vodou (500 ml), organická vrstva byla vysušena (íjgSO^) a zahuštěna

233 069 v 2 1 baňce na rotační odparce při 2,66 kPa a 40 °C. Získaný produkt byl bez dalšího Čištění be zprostředně využit v dalším stupni.

H. l-3rom-4-okten-6-in (V)

V trojhrdlé bance opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou a zpětným chladičem s chlorkalciovým uzávěrem byl k hořčíku (13,4 g; 0,55 moDpřidán roztok 1,2-dibromethanu (93,9 gj 0,50 mol) ve směsi hnzen-ether (500 ml; 1:1). Po odeznění bouřlivé reakce byla směs ještě 2 h míchána a pak odlita od nezreagovaného hoříčku do laňky, obsahující surový tosylderívát připravený ve stupni G. Na baňku byl nasazen zpětný chladič opatřený chlorkalciovým uzávěrem a tosylderivát byl rozmíchán v roztoku bromidu horečnatého. Směs se za-hřeje reakčním teplem k mírnému varu a téměř okamžitě se začne vylučovat hořečnatá sůl kyseliny p-toluensulfonové. Směs byla ponechána při laboratorní teplotě přes noc a pak vlita do směsi voda (3,5 1) - kyselina chlorovodíková (10 ml).Po rozpuštění p-toluensulfonátu hořečnatého byla organická vrstva promyta směsí voda (100 ml), konc. amoniak (10 ml) a chlorid amonný (10 g), vysušena (MgSO^) a zahuštěna přes kolonu. Zbytek byl přečištěn destilací, byla jímána frakce b.v. 55-60 °G/65 fe, výtěžek 128,6 g (88% počítáno na alkohol IV)

Ch. 4-Chlorbutyl-methoxymethylether

V trojhrdlé baňce (4 1) opatřené míchadlem, přikapávací nálevkou, teploměrem a chlorkalciovým uzávěrem, byl ke směsi dichlormethanu (900 ml), 4-chlorbutanolu (326 g; 2 moly) a dimethylanilinu (420,5 g, 440 ml; 3,47 molu) za chlazení ledovou

233 069 vodou na 10-15 °C přikapán ehlormethylmethylether (288 g,

269 ml; 3,58 mol). Po přidání chlormethylmethyley-heru byla reakční směs ještě 1 h míchána v ledové lázni, pak byla přidána voda (500 ml), organická vrstva byla oddělena, promyta saěsí voda (200 ml) - konc.kyselina chlorovodíková (100 ml), vodou (2 x 250 ml) a směsí voda (150 ml) - konc.amoniak (150 ml), vysušena (MgSO^) a zahuštěna na rotační odparce při 40 °C/2,66 kPa. Produkt byl přečištěn destilací, t.v. 38 °C/65 Pa (jímadlo bylo chlazeno ledovou vodou); výtěžek 343 g (74,9%) produktu uvedeného v nadpisu.

I. 8-Dodecen-10-in-l-0l (VII)

V trojhrdlé baňce (11), opatřené zpětným chladičem zakončeným probublávaČkou, přívodem argonu, přikapávací nálevkou a magnetickým míchadlem, byl k hořčíku (24,3 g; 1 mol) přidán tetrahydrofuran (50 ml) a 1,2 dibromethan (1,0 ml). Aparatura byla propláchnuta argonem a po nastartování” reakce byl k hořčíku za míchání přikapán roztok 4-chlorbutyl-methoxymethyletheru připraveného ve stupni CH (133,5 g; 0,875 mol) v tetrahydrofuranu (250 ml) takovou rychlostí, aby i©kční směs živě vřela. Po přidání roztoku byla reakční směs zahřívána ještě 20 min k varu a pak ochlazena.

Získaný roztok Grignardova činidla byl odlit od nezreagovaného hořčíku do baňky (2 1) opatřené přívodem argonu, magnetickým míchadlem, teploměrem a šeptem. K roztoku Grignardova činidla byl přidán bromderivát V, připřavený ve stupni H, (129,1 g; 0,69 molu) aparatura byla vypláchnuta argonem a obsah byl vychla11 233 069 zen ve směsi voda-led na O °C. K vychlazené směsi byl přidán injekční stříkačkou roztokkopulačního činidla připraveného rozpuštěním bezvodého chloridu lithného (8,46 g; 0,2 mol), a bezvodého chloridu měďnatého (13,45 g; 0,1 mol) v absolutním peroxidu prostém tetahydrofuranu (1000 ml) (13,4 ml) za míchání takovou rychlostí, aby teplota nepřestoupila 5 °G. Po přidání kopulačního činidla byla reakční směs ponechána 12 h při 0 °C. (Směs voda-led). Pak byla reakční směs rozložena směsí voda (800 ml)-konc.kyselina chlorovodíková (30 ml), organická vrstva byla promyta vodou (200 ml), a zředěným amoniakem <100 ml, 1:1), vysušena MgSO^ a zahuštěna na rotační odparce při 40 °G/2,66 kFa.

Odštěpení methoxymethylskupiny: K odparku byla přilita směs ethanolu (250 ml), ethylenglykolu (62 g; 1 mol) a kyseliny sírové (2,5 ml) a směs byla zahřívána k varu (20 min) a pak zneuti*alisována konc. amoniakem (20 ml). Po přidání vody (300 ml) a nasyceného roztoku chloridu sodného (300 ml) byla organická vrstva oddělena, vysušena (MgSO^) a zahuštěna na rotační odparce při 40 °C/2,66 kPa. Produkt byl přečištěn destilací, byla jímána frakce t.v. 70-125 °C/65 Pa (prakticky vše přichází v rozmezí 104-111 °C). Výtěžek 90,6 g (72,8% počítáno na bromderivát V a 50% na dihydropyran). Roztok kopulačního Činidla se připraví rozpuštěním bezvodého chloridu lithného (8,48 g; 0,2 mol) a bezvo dého chloridu měďnatého (13,45 g; 0,1 mol) v absolutním peroxidu prostém tetrahydrofuranu (1000 ml).

233 069

J. (8E,1OE)-8,10-Dodekadien-l-ol .

V hydrogenační aparatuře uzpůsobené pro cyklický oběh vodíku a opatřené sépiovým uzávěrem byl umístěn roztok octanu nikelnatého (4,0 g) v ethanolu (180 ml). Aparatura byla vypláchnuta vodíkem a k roztoku octanu nikelnatého byl přidán roztok hydridu sodno-boritého (640 mg) ve vodě (4,0 ml). Po 10 min byl k reakční směsi přidán 1,2-diaminoethan (4,0 ml). Pak byla reakční směs vychlazena ve směsi voda-led, k vychlazené směsi byl přidán alkohol Vil (90,A g) a směs byla hydrogenována za mírného přetlaku vodíku do praktického ustání spotřeby vodíku (průběh hydrogenace byl sledován plynovou chromatografií). Po skončení hydrogenace byla reakční směs filtrována přes křemelinu a zahuštěna.

K odparku byla přidána voda (200 ml), benzen (200 ml), organická vrstva byla oddělena, vysušena bezvodým síranem hořečnatým a zahuštěna na rotační odparce při 40 °C/2,66 kPa.

Isomerisace: K získanému odparku byl přidán thiofenol (1,0 ml) a směs byla zahřívána 30 min. na 100 °C a pak. ochlazena. Vychlazená směs byla rozpuštěna v petroletheru (900 ml) a roztok byl ponechán krystalovat přes noc při -35 °C. Vyloučené krystaly byly odsáty a rekrystalovány z petroletheru (300 ml). Matečné louhy byly spojeny, zahuštěny na rotační odparce při 40 °C/2,66 kPa a odparek byl znovu zahříván 30 min na 100 °C. Po ochlazení bylo rozpuštěno v petroletheru (300 ml) a roztok byl ponechán *

krystalisovat. Po odsátí byl vyloučený produkt rekrystalisován z petroletheru (100 ml). Spojené matečné louhy byly zahuštěny na rotační odparce při 40 °C/2,66 kPa a zahřívány 30 min na 1Ó0 °C, po ochlazení bylo rozpuštěno v petroletheru (100 ml) a ochlazením

- 13 233 069 vyloučený produkt byl rekrystalisován z petroletheru (100 ml)

Krystali sací bylo isolováno celkem 53 g produktu uvedeného v nadpisu.

Podle plynové chromatografie je produkt více než 99%. Xnfra- , červené, NMR a hmotové spektrum, je v souhlase s uvedenou strukturou.

Claims

Předmět vy nálezu

233 069

Způsob přípravy (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-olu, vyznačený tím, že se 3-brom-2-propinyltetrahydropyran vzorce III (III) reduktivně štěpí zinkem v přítomnosti chloridu amonného ve vodném roztoku při teplotě místnosti až teplotě varu reakční směsi, vzniklý 4-okten-6-in-l-ol vzorce IV

HO (IV) se reakcí s p-toluensulfonylchloridem převede v alkalickém prostředí na odpovídající l-p-toluensulfonyloxy-4-okten-6-in, který se bez izolace převede reakcí s bromidem horečnatým při teplotě 0 °C až bodu varu reakční směsi na l-brom-4-okten-6-in vzorce V načež se l-brom-4-okten-6-in nechá reagovat s Grignardovým činidlem vzorce VI, připraveným z 4-chlorbutyl-methoxymethyletheru při teplotě -10 °C až 10 °C v přítomnosti LigCuCl^ jako kopulačního činidla a isolovaný produkt se reakcí s ethylenglykolem v kyselém ethanolickém roztoku při teplotě varu reakční směsi

-//233 069 převede na 8-dodecen-10-in-l-ol vzorce VII

OH (VII)y který se hydrogenuje na P -niklovém katalysátoru v ethanolickém roztoku na (8E,102)-8,10-dodekadien-l-ol a isomerací získaného surového odparku thiofenolem při teplotě 60 °C až 120 °C se připraví (8E,10E)-8,10-dodekadien-l-ol.