CS232870B1 - Způsob chemické rafinace 2,6-xylenolu - Google Patents
Způsob chemické rafinace 2,6-xylenolu Download PDFInfo
- Publication number
- CS232870B1 CS232870B1 CS983982A CS983982A CS232870B1 CS 232870 B1 CS232870 B1 CS 232870B1 CS 983982 A CS983982 A CS 983982A CS 983982 A CS983982 A CS 983982A CS 232870 B1 CS232870 B1 CS 232870B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- xylenol
- impurities
- paraformaldehyde
- formaldehyde
- content
- Prior art date
Links
- 238000007670 refining Methods 0.000 title claims abstract description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 title claims abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 21
- WGCZHJLMKRHMOT-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylcyclohexa-2,4-dien-1-one Chemical compound CC1C=CC=C(C)C1=O WGCZHJLMKRHMOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 41
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 claims abstract description 16
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 239000006172 buffering agent Substances 0.000 claims abstract description 5
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 5
- -1 hydrogen ions Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 3
- NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 2,6-Dimethylphenol Chemical compound CC1=CC=CC(C)=C1O NXXYKOUNUYWIHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- 239000012535 impurity Substances 0.000 claims description 22
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 claims description 3
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 claims description 2
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 claims 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 abstract description 7
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 238000009833 condensation Methods 0.000 abstract description 2
- 239000007853 buffer solution Substances 0.000 abstract 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 abstract 1
- 125000002256 xylenyl group Chemical class C1(C(C=CC=C1)C)(C)* 0.000 abstract 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K tripotassium phosphate Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]P([O-])([O-])=O LWIHDJKSTIGBAC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 12
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical group OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N o-cresol Chemical class CC1=CC=CC=C1O QWVGKYWNOKOFNN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910000160 potassium phosphate Inorganic materials 0.000 description 6
- 235000011009 potassium phosphates Nutrition 0.000 description 6
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 6
- 229910021538 borax Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 description 5
- 239000004328 sodium tetraborate Substances 0.000 description 5
- 235000010339 sodium tetraborate Nutrition 0.000 description 5
- 238000007069 methylation reaction Methods 0.000 description 4
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 4
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical group O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical group C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- GOMCKELMLXHYHH-UHFFFAOYSA-L dipotassium;phthalate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1C([O-])=O GOMCKELMLXHYHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L disodium hydrogen phosphate Chemical compound [Na+].[Na+].OP([O-])([O-])=O BNIILDVGGAEEIG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 2
- 230000011987 methylation Effects 0.000 description 2
- 239000001508 potassium citrate Substances 0.000 description 2
- 229960002635 potassium citrate Drugs 0.000 description 2
- QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K potassium citrate (anhydrous) Chemical compound [K+].[K+].[K+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O QEEAPRPFLLJWCF-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 2
- 235000011082 potassium citrates Nutrition 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 2,3,4-trimethylphenol Chemical class CC1=CC=C(O)C(C)=C1C XRUGBBIQLIVCSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000248349 Citrus limon Species 0.000 description 1
- 235000005979 Citrus limon Nutrition 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000000872 buffer Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 1
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 1
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 1
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 1
- 238000001640 fractional crystallisation Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M sodium dihydrogen phosphate Chemical group [Na+].OP(O)([O-])=O AJPJDKMHJJGVTQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález se týká chemické rafinace
technického xylenolu zahříváním s formaldehydem
nebo paraformaldehydem při
pH 4 až 7. Koncentrace vodíkových iontů
se udržuje přídavkem 5 až 150 hmotnostních
látek tvořících tlumivé roztoky na
použitý paraformaldehyd,
Tlumivé roztoky umožňují přesné
udržení optimálních podmínek kondenzační
reakce, nižší koncentraci katalyzátoru
a případně jeho opakované využití.
Description
Vynález se týká způsobu chemického čištění (rafinace) surového 2,6-xylenolu jeho zahříváním s paraformaldehydem.
Zdrojem 2,6-xylenolu je reakční směs po metylaci fenolu,která obsahuje především mety lfenoly (o-, m- a p-krezoly),di- a trimetylfenoly.V menší míře,z kvantitativního hlediska nepodstatné, i další produkty metylace fenolu·Podle reakČních podmínek metylace fenolu obsahuje reakční směs různý poměr o-krezolu a 2,6-xylenolu a to podle požadavku zda hlavním produktem metylace má být o-krezol nebo 2,6-xylenol.Po oddestilování o-krezolu zůstává ve zbytku reakční směsi jako hlavní a nejdůležitější složka 2,6-xylenol.Z ostatních metylderivátů fenolu tvoří samotné o-,m- a p-krezoly 90 až 95 % nečistot.
Z této směsi se dosud izoloval a izoluje 2,6-xylenol fyzikálními postupy jako jsou rektifikace,krystalizace,respektive frakční krystalizace nebo kombinací těchto postupů.Pro všechny tyto postupy je charakteristické, že jsou značně energeticky náročné,zdlouhavé a vyžadují složité a nákladné zařízení.
Je známo, že rafinaci technického 2,6-xylenolu lze provádět jeho zahříváním s formaldehydem nebo paraformaldehydem za přítomnosti katalyzátorů.
Předmětem vynálezu je způsob chemické rafinace technického 2,6-xylenolu,obsahujícího jako nečistoty deriváty fenolu mající alespoň jednu volnou ortho-polohu vzhledem k fenolické OH-skupině, zahříváním s formaldehydem nebo s paraformaldehydem při pS 4 až 7, při kterém se koncentrace vodíkových iontů v reakčním prostředí upravuje látkami tvořícími tlumivé roztoky v rozmezí pH 4 až 7 v množství 5 až 150 hmotnostních % na použitý formaldehyd.Použité mužství formaldehydu nebo paraformaldehydu hmotnostně závisí na obsahu nečistot fenolického charakteru a zpravidla nepřevyšuje obsah nečistot.K podstatnému poklesu těchto nečistot dochází i při použití 25 až 50 % tohoto množství formaldehydu.
- 2 232 870
Z látek vytvářející tlumivé roztoky v rozsahu pH 4 až 7»jsou pro tyto účely vhodné například směsi : primární fosforečnan draselný se sekundárním fosforečnanem sodným,hydroxid sodný a sekundární citran sodný,hydroxid sodný a primární fosforečnan draselný,borax a primární fosforečnan draselný, hydroxid sodný a primární ftalan draselný, sekundární oitran sodný, kyselina citrónová a primární fosforečnan sodný nebo borax a primární citran draselný. Obsah těchto látek se pohybuje v rozmezí 5-100 hmotnostních % na použitý . formaldehyd nebo paraformaldehyd.
Nejvhodnější teplota chemické rafinace technického 2,6-xylenolu formaldehydem nebo paraformaldehydem je teplota bodu varu reakční směsi, která závisí na obsahu nečistot a pohybuje se v praxi v rozmezí 125°až 175°C.
Po oddestilování reakční vody z reakční směsi je předestilova ný 2,6-xylenol téměř úplně zba«vený,nebo alespoň z velké části, výše uvedených nečistot,derivátů fenolu obsahující alespoň jednu volnou ortho-polohu vzhledem k fenolické OH-skupině.
Produkty reakce,především nečistot fenolického charakteru s paraformaldehydem se vyznačují vyšší molekulární hmotností.Při destilaci rafinovaného 2,6-xylenolu s ním netěkají a zůstávají v destilačním zbytku.
Ve srovnání se stejným postupem, ale s použitím solí mastných kyselin jako katalyzátorů,má tento postup výhodu v tom,že je možno přesně volit a udržovat pH reakční směsi podle druhu fenolických nečistot ve prospěch vzniku o-o*-vazeb pro které je nejvýhodnější rozmezí pH 4 až 7.Stopy kyselin vedou ke vzniku p-ρ»-izomerů, vyšší pE reakční směsi (nad pE 7) způsobuje snížení selektivity ortho-kondenzace což vede ke snížení účinnosti a výtěžnosti rafinace 2,6-xylenolu.
Charakteristickým rysem pro tento nový způsob čištění technického 2,6-xylenolu je jednoduchost a rychlost provedení,jednoduchost a nenáročnost výrobního zařízení se značnou úsporou energie
Použití látek tvořících tlumivé roztoky umožňuje vzhledem k velké tlumivé kapacitě těchto směsí pracovat s nižšími koncentracemi katalyzátoru,případně opakované využití katalyzátoru.
Vynález osvětlí následující příklady.% v příkladech jsou hmotnostní.
- 3 Příklad 1 232 870
Do 500 ml tříhrdlé baňky opatřené míchadlem, teploměrem a zpětným chladičem se vnese 305 g technického 2, 6-xylenolu obsahující jako nečistoty 15 % jiných metylderivátů fenolu,které vznika, jí při metyláci fenolu,12 g paraformaldehydu,6 g primárního fosforečnanu draselného a 1 g krystalického sekundárního fosforečnanu * sodného.Směs se vyhřívá až k bodu varu a při tomto udržuje 4 hodiny.Pak se reakční voda oddestiluje a 2,6-xylenol předestiluje. Získá se 243 g 2,6-xylenolu o obsahu 3»3 % nečistot.
Příklad 2
Postupuje se podle příkladu 1, jen se použije 13,6 g primární ho fosforečnanu draselného a 0,4 g hydroxidu sodného.
Získá se 241 g 2,6-xylenolu s obsahem 2,7 % nečistot.
Příklad 3
Postupuje se podle příkladu 1, jen se použije 5,9 g primárního fosforečnanu draselného a 1,1 g boraxu.
Získá se 239 g 2,6-xylenolu o obsahu 2,9 % nečistot.
Příklad 4
Postupuje se podle příkladu l,jen se použije 6,3 g sekundárního citránu sodného a 0,8 g hydroxidu sodného.
Získá se 238 g 2,6-xylenolu s obsahem 1,8 % nečistot.
Příklad 5
Postupuje se podle příkladů l,jen se použije 5,5 g primárního ftalanu draselného a 0,9 g hydroxidu sodného.
Získá se 240 g 2,6-xylenolu s obsahem 1,9 % nečistot.
Příklad 6
Postupuje se podle příkladu 1,jen se použije 3 g sekundárního citránu sodného.
Získá se 235 g 2,6-xylenolu o obsahu 1,7 % nečistot.
Příklad 7
Postupuje se podle příkladu 1, jen paraformaldehydu se použij 20 g a jako katalyzátor se použije 1 g sekundárního citronu sodného.
Získá se 237 g 2,6-xylenolu o obsahu 1,8 % nečistot.
Příklad 8
Postupuje se podle příkladu 1, jen se použije 4,5 g krystalic kého sekundárního fosforečnanu sodného a 0,7 g kyseliny citrónové. Získá se 237 g 2,6-xylenolu s obsahem 1,7 % nečistot.
- 4 232 870
Příklad 9
Postupuje se podle příkladu 1,jen se použije 2,3 g primárního citránu draselného a 3 g boraxu.
Získá se 240 g 2,6-xylenolu s obsahem 2, 6 % nečistot·
Přiklad 10
Postupuje se podle příkladu 1,jen místo paraformaldehydu se použije 100 g 37 %ního vodného roztoku formaldehydu.Nezreagovaný vodný roztok formaldehydu se oddestiluje a 2,6-xylenol předestiluje Získá se 228 g 2,6-xylenolu o obsahu 3,1 % nečistot.
Příklad 11
Postupuje se podle příkladu 3,jen místo paraformaldehydu se použije 120 g vodného roztoku formaldehydu (37 %ního).Nezreagovaný formaldehyd se oddestiluje a 2,6-xylenol předestiluje.
Získá se 231 g 2,6-xylenolu o obsahu 2,7 % nečistot.
Příklad 12
Postupuje se podle příkladu 4,jen místo paraformaldehydu se použije 150 g vodného roztoku formaldehydu (37 %ního).Nezreagovaný formaldehyd se oddestiluje a 2,6-xylenol předestiluje.
Získá se 221 g 2,6-xylenolu o obsahu 1,6 % nečistot.
Příklad 13
Postupuje se podle příkladu 1,jen místo paraformaldehydu se použije 450 g vodného roztoku formaldehydu (37 $ního) a jako kataly záboru se použije 4,6 g primárního oitranu sodného s 6 g boraxu. Nezreagovaný formaldehyd se oddestiluje a 2,6-xylenol předestiluje. Získá se 205 g 2,6-xylenolu o obsahu 1,1 % nečistot.
Claims (1)
- Způsob chemické rafinace technického 2,6-xylenolu,obsahujícího jako nečistoty deriváty fenolu alespoň s jednou volnou ortho-polohou k fenolické HO-skupině,zahříváním s formaldehydem anebo s paraformaldehydem při pH 4 až 7, vyznačený tím, že se koncentra? ce vodíkových iontů v reakčním prostředí upravuje látkami tvořícími tlumivé roztoky v rozmezí pH 4 až 7,v množství 5 až 150 hmotnostních % na použitý parafonaaldehyd.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS983982A CS232870B1 (cs) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | Způsob chemické rafinace 2,6-xylenolu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS983982A CS232870B1 (cs) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | Způsob chemické rafinace 2,6-xylenolu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS232870B1 true CS232870B1 (cs) | 1985-02-14 |
Family
ID=5446786
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS983982A CS232870B1 (cs) | 1982-12-28 | 1982-12-28 | Způsob chemické rafinace 2,6-xylenolu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS232870B1 (cs) |
-
1982
- 1982-12-28 CS CS983982A patent/CS232870B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0797561B1 (en) | Purification of 1,3-propanediol | |
| US4340447A (en) | Process for the recovery of pure acetone from cumene hydroperoxide cleavage reaction product | |
| US7528285B2 (en) | Method for preparing thiomethylphenols | |
| US2841624A (en) | Process for producing alkylated phenols | |
| KR20030060979A (ko) | 알킬아릴 하이드로퍼옥사이드의 개열시 생성된 개열생성물 혼합물의 증류에 의한 후처리 방법 및 후처리용 장치 | |
| US2140782A (en) | Alkylation of phenols | |
| EP1339661B1 (en) | Process for separating phenol from a mixture comprising at least hydroxyacetone, cumene, water and phenol | |
| CS232870B1 (cs) | Způsob chemické rafinace 2,6-xylenolu | |
| US4238417A (en) | Decomposition of cumene hydroperoxide and recovery of boron trifluoride catalyst | |
| EP0670297B1 (en) | Color stable bisphenols | |
| US2388583A (en) | Chemical process and product | |
| US2655546A (en) | Preparation of tertiary alkyl aryl ethers | |
| US4593145A (en) | Process for producing isoprene | |
| US2333696A (en) | Chemical process | |
| US4087469A (en) | Method of producing 2,2 '-methylenebis(4,6-dialkylphenols) | |
| US2655547A (en) | Production of alkylphenols | |
| US2704298A (en) | Manufacture of alkoxy-aldehydes | |
| US2737527A (en) | Production of phenols and carbonyl compounds | |
| EP0322247B1 (en) | Decomposition of dihydroperoxide to resorcinol | |
| JP4996861B2 (ja) | 回収フェノール類の精製方法 | |
| CS235679B1 (cs) | Způsob chemické rafinace technického 2,6 - xylenelu | |
| CS232834B1 (cs) | Způsob chemické rafinace technického 2,6-xylenolu | |
| CS230842B1 (cs) | Způsob chemické rafinace technického 2,6-xylenolu | |
| CS236128B1 (cs) | Způsob rafinace 2,6-xylenolu. | |
| US6630608B2 (en) | Process for preparing phenols |