CS232324B1

CS232324B1 - 2-substituované-4-alkoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazíny a spóscb ich přípravy

Info

Publication number: CS232324B1
Application number: CS829709A
Authority: CS
Inventors: Vaclav Konecny
Original assignee: Vaclav Konecny
Priority date: 1982-12-27
Filing date: 1982-12-27
Publication date: 1985-01-16
Also published as: CS970982A1

Description

23 2324 2

Vynález sa týká 2-substituovaných-4-alkoxy-5~merkapto-3-oxo-2H-pyridazťnov ako aj sp6-sobu ich přípravy. Uvedené z.lúčeniny slúžia ako medziprodukty při syntéze pesticidně účin-ných látok. Z literatúry sú známe rfizne 2,4-disubstituované-3-oxo-2H-pyřidazín-5-oly všeobecnéhovzorca ^xřN— A1 v ktorom a' znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, fenyl, aralkyl, cyklohexyl, A^ znamenáhalogén, alkoxy, alkyltio apod., používané ako medziprodukty pri syntéze esterov kyselinyuhličitej, fosforečnej a tiofosforeSnej (čs. pat 8. 140 062 a 146 172). Taktiež sú známe 2--substituované-4-alkyltio-3-oxo-2H-pyridazín-5-tioly všeobecného vzorca HS.

XZS -χ1 v ktorom X znamená alkyl s 1 až 6 atomami uhlíka, cyklohexyl, fenyl, X znamená alkyls 1 až 4 atómami uhlíka ako medziprodukty k syntéze organických látok, hlavně esterovkyseliny fosforeSnej /čs. AO 8. 188 517/.

Teraz boli nájdené 2-substituované-4-alkoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazíny všeobecné-ho vzorca I HS /1/, ,1 v ktorom R1 znamená alkyl s 1 až 4 atómami uhlíka, R*’ znamená alkyl s 1 až 4 atómamiuhlíka, cyklohexyl, benzyl, fenyl pTÍpadne substituovaný 1 až 2 substituentami zo skupinyzahrňujúcej chlór, metylskupinu, trifluórmetylskupinu.

Sú8asne bol nájdený spfisob přípravy zlúčenín vSeobecného vzorca X reakciou 2-substi-tuovaných-4-alkoxy-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínov všeobecného vzorca II

Cl.

R1O xřN— /11/, 1 2 V ktorom R a R majú už uvedený význam s hydrogénsulfidom sodným alebo draselným v prostře-dí alkoholu zo skupiny zahrňujúcej metylalkohol, etylalkohol alebo propylalkohol pri teplo-tě -10 až +60 °C.

Nasledujúce příklady ilustrujú, ale neobmedzujú predmet vynálezu. Přikladl

SpSsob přípravy 2-metyl-4-metoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazínu K 0,86 molu etanolického hydrosulfidu draselného (11,73 %-ného) sa pri 15 °C po Sastiach,za miešania, přidalo 0,43 molu 2-metyl-4-metoxy-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazínu. Reakíná zmessa miešala 6 h pri 20 °C a 15 minút pri refluxe. Po ochladení sa tuhé látka oddělila filtré-ciou a vysušila. Po premiešaní s vodou sa nerozpustná 8asť odfiltrovala, filtrát sa okyselil 3 232324 na pH 1. Vylúčená tuhá látka sa oddělila filtróciou. Z etanolického filtrátu se za znížehé-ho tlaku oddestiloval etylalkohol. Zbytok sa extrahoval vodou, po dvojnásobnom praaytítoluénom sa vodný roztok okyselil kyselinou chlorovodíkovou na pH 1. Vylúčená tuhá látka,sa spojila s už získanou tuhou látkou z vodného roztoku. Po vysuSení a kryětalizáciiz cyklohexánu sa získala tuhá biela látka o t.t. 88 až 90 °C v 81 %-nom výtažku, kterámala nasledujúce zloženie:

Analýza pře CgHgNjOj8 /®«h· 172,13/

Vypočítané:Nájdené: 16,27 % N 18,63 % S16,11 % N 18,30 % S IČ spektrá v CC14: */SH/: 2 573 cm" l/c=o/: 1 661 oa_ l/C=N/: 1 580 om" 4 UV spektrá v CH-jOH: AMX/nm/, /log £ / 215 /4,07/; 262 /4,22/ 342 /3,97/

Kovnakým postupom boli připravené aj nasledujúce zlúčeniny: v 2-fenyl-4-metoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyrldazínt.t. 140-142 °G, výťažok 87 %

Analýza pre C^H^N^OjS /m.h. 234,26/

Vypočítané: 11,96 % N 13,69 % SNájdené: 12,11 % N 13,81 % S 2-/3'-trifluórmetyl-4z-chlórfenyl/-4-metoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazínt.t. 97-100 °C, výťažok 80,6 %

Analýza pre CjgHg^ClNgOgS /m.h". 336,70/

Vypočítané: 8,32 % N 9,52 % S

Nájdené: 8,50 % N 9,68 % S 2-fenyl-4-etoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazínt.t. 104-106 °C, výťažok 84,6 %

Analýza pre C12H12N2°2S /m,h· 248,28/

Vypočítané: 11,28 #N 12,91 %SNájdené: 11,42 %N 13,04 % S 2-fenyl-4-izopropoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazínt.t. 78-80 °C, výťažok 91,4 %

Analýza pre CjjH^NgOgS /m.h. 262,30/

Vypočítané: 10,69 % N 12,22 % SNájdené: 10,81 % N 12,37 % S ř 2-/4'-ehlórf enyl/-4-metoxy-5~iaerkapto-3-oxo-2H~pyridazín t.t. 147-149 °C, výťažok 78,5 %

Analýza pre CjjHgClNgC^S /m.h. 268,44/

Vypočítané: 10,43 % N 11,94 %S 13,21 % ClNájdené: 10,30 % N 12,19 % S 13,22% Cl 2-/4,-tolyl/~4-metoxy-5-merkaptó-3-oxo-2H-pyridazínt.t. 116-119 °C, výťažok 87,9 %

Analýza pre C,2H22N2°2S Z®·11· 248,28/

Vypočítané: 11,28 %N 12,91 % SNájdené: 11,29 % N 12,74 % S 2-cyklohexyl-4-metoxy-5-nierkapto-3-oxo-2H-pyridasínt.t. 28-31 °C, výťažok 73,2 %

Claims

232324 4 Analýza pře C^H^gNgOjS /m.h. 240,31/Vypočítané: 11,66 «Κ 13,34 % S Nájdené: 11,73 % N 13,38 %S 2-metyl-4-propoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazínt.t, 52-54 °C, výťažpk 90,1 % Analýza pře CgHjgNgOjjS /m.h. 200,24/ Vypočítané: 13,99 % N 16,01 % S Nájdené: 14,11 % N 16,22 % S 2-benzyl-4-metoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazínt.t. 77-79 °C, výťažok 74,2 % Analýza pre G^HggNgOgS /m.h. 248,28/Vypočítané: 11,28 %N 12,91 %S Nájdené: 11,47 %N 13,16 %S PŘED MET VYNÁLEZU 1. 2-substituované-4-alkoxy-5-merkapto-3-oxo-2H-pyridazíny všeobecného vzorca I HS. g1 q' R2 /1/, 1 /2 v ktorom R znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlíka, R znamená alkyl s 1 až 4 atomami uhlí-ka, cyklohexyl, benzyl, fenyl připadne substituovaný 1 až 2 substituentami zo skupinyzahrňujdcej chlór, metylskupinu, trifluórmetylskupinu.
2. SpSsob přípravy zldčenín podl’a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že sa nechá reagovat 2--substituovaný-4-alkoxy-5-chlór-3-oxo-2H-pyridazín všeobecného vzorca II Cl R1O /11/, 1 2 v ktorom R a R majd už uvedený význam, s hydrogénsulfidom sodným alebo draselným v prostře-dí alkoholu zo'skupiny zahrňujdcej aetylalkohol, etylalkohol alebo propylalkohol při teplo-tě -10 až +60 °C. Severografia, n. p., MOST Cena 2,40 Kčs