CS231189B2 - Herbicide agent and processing method of active matter - Google Patents
Herbicide agent and processing method of active matter Download PDFInfo
- Publication number
- CS231189B2 CS231189B2 CS819747A CS974781A CS231189B2 CS 231189 B2 CS231189 B2 CS 231189B2 CS 819747 A CS819747 A CS 819747A CS 974781 A CS974781 A CS 974781A CS 231189 B2 CS231189 B2 CS 231189B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- bis
- methyl
- glycinate
- herbicidal composition
- active ingredient
- Prior art date
Links
- 239000004009 herbicide Substances 0.000 title description 2
- 238000003672 processing method Methods 0.000 title 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 75
- -1 biphenylyl Chemical group 0.000 claims abstract description 68
- 230000002363 herbicidal effect Effects 0.000 claims abstract description 50
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 35
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims abstract description 22
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims abstract description 11
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims abstract description 9
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims abstract description 7
- 125000000229 (C1-C4)alkoxy group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 6
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims abstract description 6
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract 6
- 125000002023 trifluoromethyl group Chemical group FC(F)(F)* 0.000 claims abstract 4
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 66
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M Aminoacetate Chemical compound NCC([O-])=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 33
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 28
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 26
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 25
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 17
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 17
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 7
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 7
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 5
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 claims description 5
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 4
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 claims description 2
- TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N octane Chemical compound CCCCCCCC TVMXDCGIABBOFY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229940047135 glycate Drugs 0.000 claims 2
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 claims 1
- RMDZRTPOYPQNEM-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[diphenoxyphosphorylmethyl-(4-methylphenyl)sulfanylamino]acetate Chemical group C=1C=C(C)C=CC=1SN(CC(=O)OC)CP(=O)(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RMDZRTPOYPQNEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000007860 aryl ester derivatives Chemical class 0.000 abstract description 3
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004414 alkyl thio group Chemical group 0.000 abstract description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 abstract 1
- XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N glyphosate Chemical class OC(=O)CNCP(O)(O)=O XDDAORKBJWWYJS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 42
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 36
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical group CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 30
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 24
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 20
- 235000019198 oils Nutrition 0.000 description 20
- 240000000111 Saccharum officinarum Species 0.000 description 18
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 18
- 235000007201 Saccharum officinarum Nutrition 0.000 description 17
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 17
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L Magnesium sulfate Chemical compound [Mg+2].[O-][S+2]([O-])([O-])[O-] CSNNHWWHGAXBCP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 14
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 13
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 13
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 11
- 230000006378 damage Effects 0.000 description 10
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 9
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 9
- 125000005328 phosphinyl group Chemical group [PH2](=O)* 0.000 description 9
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 9
- 235000011389 fruit/vegetable juice Nutrition 0.000 description 8
- 229910052943 magnesium sulfate Inorganic materials 0.000 description 7
- 235000019341 magnesium sulphate Nutrition 0.000 description 7
- 239000000463 material Substances 0.000 description 7
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 7
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 7
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N Glycine Chemical compound NCC(O)=O DHMQDGOQFOQNFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229930006000 Sucrose Natural products 0.000 description 6
- CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N Sucrose Chemical compound O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](CO)O[C@@]1(CO)O[C@@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](CO)O1 CZMRCDWAGMRECN-UGDNZRGBSA-N 0.000 description 6
- 239000002250 absorbent Substances 0.000 description 6
- 230000002745 absorbent Effects 0.000 description 6
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 6
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 6
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 6
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N succinimide Chemical compound O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229960004793 sucrose Drugs 0.000 description 6
- 238000003820 Medium-pressure liquid chromatography Methods 0.000 description 5
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 5
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 5
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 4
- JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N N-chlorosuccinimide Chemical compound ClN1C(=O)CCC1=O JRNVZBWKYDBUCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 244000038559 crop plants Species 0.000 description 4
- 239000012043 crude product Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 4
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 4
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 4
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004606 Fillers/Extenders Substances 0.000 description 3
- 239000004471 Glycine Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000019502 Orange oil Nutrition 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000003306 harvesting Methods 0.000 description 3
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000010502 orange oil Substances 0.000 description 3
- FTDXCHCAMNRNNY-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical class OC1=CC=CC=C1.OC1=CC=CC=C1 FTDXCHCAMNRNNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- AUPJTDWZPFFCCP-GMFCBQQYSA-M sodium;2-[methyl-[(z)-octadec-9-enyl]amino]ethanesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCCN(C)CCS([O-])(=O)=O AUPJTDWZPFFCCP-GMFCBQQYSA-M 0.000 description 3
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 3
- 239000005720 sucrose Substances 0.000 description 3
- 125000000446 sulfanediyl group Chemical group *S* 0.000 description 3
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940126062 Compound A Drugs 0.000 description 2
- NOTFZGFABLVTIG-UHFFFAOYSA-N Cyclohexylethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCC1CCCCC1 NOTFZGFABLVTIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 244000068988 Glycine max Species 0.000 description 2
- 235000010469 Glycine max Nutrition 0.000 description 2
- NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N Heterophylliin A Natural products O1C2COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC2C(OC(=O)C=2C=C(O)C(O)=C(O)C=2)C(O)C1OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 NLDMNSXOCDLTTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 240000006394 Sorghum bicolor Species 0.000 description 2
- 235000011684 Sorghum saccharatum Nutrition 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 2
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 2
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 230000003750 conditioning effect Effects 0.000 description 2
- 230000007797 corrosion Effects 0.000 description 2
- 238000005260 corrosion Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical group C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 231100000208 phytotoxic Toxicity 0.000 description 2
- 230000000885 phytotoxic effect Effects 0.000 description 2
- 230000003134 recirculating effect Effects 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 241000894007 species Species 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N triethylazanium;chloride Chemical compound Cl.CCN(CC)CC ILWRPSCZWQJDMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 2
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- WVTOJNFZIVWNIY-UHFFFAOYSA-N (4-chlorophenyl) thiohypochlorite Chemical compound ClSC1=CC=C(Cl)C=C1 WVTOJNFZIVWNIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RSGBMGFQNOGIPC-UHFFFAOYSA-N (4-methylphenyl) thiohypochlorite Chemical compound CC1=CC=C(SCl)C=C1 RSGBMGFQNOGIPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UAKYUAXHLCUVDX-UHFFFAOYSA-N 2-dodecyl-3-propan-2-ylbenzenesulfonic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC1=C(C(C)C)C=CC=C1S(O)(=O)=O UAKYUAXHLCUVDX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KPNJYXKRHWAPHP-UHFFFAOYSA-N 2-methylpentan-2-amine Chemical compound CCCC(C)(C)N KPNJYXKRHWAPHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000219144 Abutilon Species 0.000 description 1
- 240000002245 Acer pensylvanicum Species 0.000 description 1
- 235000006760 Acer pensylvanicum Nutrition 0.000 description 1
- 235000016068 Berberis vulgaris Nutrition 0.000 description 1
- 241000335053 Beta vulgaris Species 0.000 description 1
- 208000003643 Callosities Diseases 0.000 description 1
- 235000002566 Capsicum Nutrition 0.000 description 1
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000132536 Cirsium Species 0.000 description 1
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 1
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 101100117236 Drosophila melanogaster speck gene Proteins 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical group C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008620 Fagopyrum esculentum Species 0.000 description 1
- 235000009419 Fagopyrum esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 244000060234 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010020649 Hyperkeratosis Diseases 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000219745 Lupinus Species 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 239000006002 Pepper Substances 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000016761 Piper aduncum Nutrition 0.000 description 1
- 235000017804 Piper guineense Nutrition 0.000 description 1
- 244000203593 Piper nigrum Species 0.000 description 1
- 235000008184 Piper nigrum Nutrition 0.000 description 1
- 241001310793 Podium Species 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 241000985694 Polypodiopsida Species 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- 235000004443 Ricinus communis Nutrition 0.000 description 1
- 101150029512 SCG2 gene Proteins 0.000 description 1
- 244000062793 Sorghum vulgare Species 0.000 description 1
- 235000021307 Triticum Nutrition 0.000 description 1
- 244000098338 Triticum aestivum Species 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 239000002671 adjuvant Substances 0.000 description 1
- 125000000129 anionic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 125000005362 aryl sulfone group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001504 aryl thiols Chemical class 0.000 description 1
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 description 1
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N benzene;ethoxyethane Chemical compound CCOCC.C1=CC=CC=C1 WPUJEWVVTKLMQI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Chemical group 0.000 description 1
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical compound BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005997 bromomethyl group Chemical group 0.000 description 1
- YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N butoxybenzene Chemical group CCCCOC1=CC=CC=C1 YFNONBGXNFCTMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L calcium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Ca+2].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O.CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O OOCMUZJPDXYRFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 125000002091 cationic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 206010012601 diabetes mellitus Diseases 0.000 description 1
- SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N dimethoxy-(2-propan-2-ylsulfanylethylsulfanyl)-sulfanylidene-$l^{5}-phosphane Chemical class COP(=S)(OC)SCCSC(C)C SPCNPOWOBZQWJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021186 dishes Nutrition 0.000 description 1
- JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L disodium;2-sulfobutanedioate Chemical class [Na+].[Na+].OS(=O)(=O)C(C([O-])=O)CC([O-])=O JMGZBMRVDHKMKB-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 1
- 150000002191 fatty alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 125000006303 iodophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012669 liquid formulation Substances 0.000 description 1
- 240000004308 marijuana Species 0.000 description 1
- 229920000609 methyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 239000001923 methylcellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010981 methylcellulose Nutrition 0.000 description 1
- 235000019713 millet Nutrition 0.000 description 1
- 239000003595 mist Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 125000006501 nitrophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 230000008654 plant damage Effects 0.000 description 1
- 238000000711 polarimetry Methods 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 1
- 238000011027 product recovery Methods 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- 239000005060 rubber Substances 0.000 description 1
- 238000005070 sampling Methods 0.000 description 1
- 229920005552 sodium lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M sodium;naphthalene-1-sulfonate Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(S(=O)(=O)[O-])=CC=CC2=C1 HIEHAIZHJZLEPQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000011550 stock solution Substances 0.000 description 1
- 125000004646 sulfenyl group Chemical group S(*)* 0.000 description 1
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000375 suspending agent Substances 0.000 description 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 description 1
- 239000012085 test solution Substances 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013638 trimer Substances 0.000 description 1
- NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N undec-5-ene Chemical compound CCCCCC=CCCCC NGCRXXLKJAAUQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000015112 vegetable and seed oil Nutrition 0.000 description 1
- 239000008158 vegetable oil Substances 0.000 description 1
- 230000009105 vegetative growth Effects 0.000 description 1
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
- C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
- C07F9/02—Phosphorus compounds
- C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
- C07F9/38—Phosphonic acids [RP(=O)(OH)2]; Thiophosphonic acids ; [RP(=X1)(X2H)2(X1, X2 are each independently O, S or Se)]
- C07F9/40—Esters thereof
- C07F9/4003—Esters thereof the acid moiety containing a substituent or a structure which is considered as characteristic
- C07F9/4006—Esters of acyclic acids which can have further substituents on alkyl
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N57/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds
- A01N57/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds
- A01N57/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic phosphorus compounds having phosphorus-to-carbon bonds containing aromatic radicals
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
Vynález se týká herbicidních prostředků, které jako účinnou látku -obsahují arylsulfelylové deriváty benzylesterů a aryleaterů-N~fosfonomeehhlglycinů á způaobu přípravy této účinné látky.
Arnmrický patentový spis číslo 4 120 689 /Gerard A· Dura, 17· 10. 1978/ popisuje alkyl-[di/benzyH] estery nebo di/aryl/eetery které se připravují reakcí dibenzyfosfitu nebo dia^^a^tu a trimerem N>meetylleaatylggyciaάtu. Tyto estery a - jejich hyddooytické produkty, obsahujcí alespoň jednu be^^s^k^^u nebo aryloskupinu vázanou na atom fosforu, - mmaí obecný vzorec
N O
GHg - N - CHgC - ORg kde znamená
R fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, naftylovou skupinu, bifenylovou skupinu a skupinu fenylovou, benzylovou nebo naftylovou substituovanou vždy jedním až třem eubseituenty ze souboru zahrnuuícího hydroxylovou skupinu, nižší alkylovou skupinu, nižší alkoxyskupinu, nižší alkylthios lupinu, trigLooraethylovou skupinu, nižší alkoxykarWnylovou skupinu, nitroskupinu nebo atom halogenu,
Rj atom vodíku nebo stejnou skupinu jako symbol R a
Rg nižší alkylovou skupinu nebo atom vodíku, přičemž v jejich solích se sinxými kyselinami - ani R, ani R£ neznamenaaí atom vodíku. 231189 .
Předmětem vynálezu - je he^l^dní prostředek, ninu obecného vzorce I
SR,
Uvádí se, že tyto .sloučeniny - jsou Účinnými herbicidních prostředků používaných po . vzejití. r který jako účinnou . látku obsahuje.alouče0 .
tt /RO/g - P . - CHg - N - . CH2C - . ORg (1), kde znamená
R fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituověrnou jedním nebo dvěma substituenty volenými - . ze . souboru zahrnu jcího alkylovou 'skupinu s 1 až 4 ' atomy . uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a - atom halogenu,
Rj fenylovou skupinu, naftylovou - skupinu nebo fenylovou skupinu substiuuovanou jedním nebo dvěma substituenty volenými ze- souboru zahmiuícího . alkylovou skupinu s 1 až . 4 atomy uhlíku·, alkoKyskupinu s -1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, trifturroethylovot skupinu a nitroskupinu, a
Rg alkylovou skupinu s 1 až 4 - atomy uhlíku a aralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a se 7 až 8 atomy uhlíku v - -arylové části. .
Jakožto - příklady substitutem i^^iých fenylových skupin ve ' významu symbolu R a R, se uvádéjí mooosuUbSituovaná fenylová skupina, přičemž вtb8titteot je v - poloze orto, meta nebo para, jako je například skupina methylfenylová, butylfenylová, methoxjrfeinyLová, butoxyfenylová, fluorf«^lová, chlorfenylová, - brornmeinlová, - jodfenylová, triftoorattУllfeollová, nitrofenylová a podobná skupina a disubstiuuované fenylová-skupiny, přičemž jsou substituenty stejné nebo různé a jsou v poloze - 2, 3, -4, 5 nebo 6 fenylového . jádra., jako jsou například skupina dLcУlsrftOllsvá, dinitrofenylová, dimeUtrlf orlová, meeLylchlorfeoylová, ethylfluorf silová, dibutoxyftщlová, butylnitrofenllová, 4-cУlsr-3-mettylfeollová a jako jsou podobné skupiny.
Účinná látka - herbicidních prostředků podle vynálezu, b4tιzyle8ter a aryEstery N-fosfonomethylglycioů obecného vzorce I, se podle vynálezu připravuje reakcí sloučeniny obecného vzorce II,
H0 · -·· . /RO/2 - P - CH2 - N - - CH2 - - C - OR2,(II), kde R a - Rg mjí shora uvedený význam, v aprotickém rozpouštědle se sloučeninou obecného vzorce III
R, - S - -Cl (III), kde -Rj má shora uvedený význam, v přítomnoti akceptoru chlorovodíku
Typickými sloučeninami obecného vzorce III jsou arylstlftOllcУlsridy. Způsob, používaný pro přípravu arylвtlftOllcУlsridů obecného vzorce III,- je založen na fcπalOitativoí reakci aгyltУLslů в N-chlsrвukcinimidem za vzniku reakčního roztoku, který obsahuje arylвtlftollcУlsrLd, jakož také sukcinimid, který je inertním současně vznikajícím produktem. Reakční roztok se míchá při teplotě místnoU přibližně 25 °C po dobu 1 áž 3 hodiny, ochladí se - v ledové lázni a přidá se-rozpouutědlo, jako například chlorid uhličitý k vysrážení sukcinimidu. Vznnkiá směs se pak zfilmuje v pro středí dusíku a převede se do roztoku glycinátu, aminu a toluenu. Zpravidla se arylвtlftollcУlsrLd připravuje in šitu za pouuití shora uvedeného způsobu zvláště popsaného v Chlorosulfenylation-Detydrochlorlnation Reactions (CCloosulfenylační - reakce), New and Improved Metodology for the Synthesis of Unsaturated Aryl Sulfides and Aryl Sulfones (Nová a zlepšená ooeodika syntézy nenasycených arylsulfidů a aryOsulfonů) Paul B. Hopkins e Hhlip L. Fuchs, Department of Chemiitry, Purdue Univerrsty, Wsít Lďayette, Indiana 4790*7, J. Org. Chem., svazek 43, číslo 6, (1978), - strana 1 208 až 1 217.
Zjistilo se, že teplota pro reakci aryOruOfriyOhlOcrieu obecného vzorce III se sloučeninou obecného vzorce II je 0 až 100 °C. Pro snadný průběh reakce a pro snadné získání produktu je výhodnou reakční teplota 10 až 30 °C.
Při přípravě sloučenin obecného vzorce I, nemá moOární poměr reakčních složek rozhodujícího významu. Pro Oepěí výsledky se však má na každý mol sloučeniny obecného - vzorce' II pouuít jednoho molu αry08u0feiy0hl0crVdu obecného vzorce III pro výrobu jednoho molu sloučeniny obecného vzorce I. Je však výhodné pouužt nadbytku αry0βu0feiy0hl0cridu obecného vzorce III pro usnadnění reakce i pro dosažení výtěžku produktu.
Akceptoru chlorovodíku se s výhodou používá v nadbytku nad stechioietrCckýi onooetvím k zajištění do koná lého proběhnutí reakce.
Akceptorem chlorovodíku je amin, s výhodou terciální amin, který je inertní se zřetelem na používané reakční složky i se zřetelem na vytvářený produkt. Jakožto příklady vhodných akceptorů chlorovodíků na bázi terciárních aminů se uvádějí trieUyllamin, trimetty® amin, tributylamin, t^hexylamin, ^S-diazabieyklot 5, 4, o] undec-5-en, pyrid^, cMíoHí a podobné terciární aminy. Výhodným akceptorem chlorovodíku je triel^yFαaiii.
V důsledku vysoce reaktivní povahy různých reakčních složek a ooeiproduktů se má způsob podle vynálezu provádět v aprotcekém rozpouštědle za bezvodých podmínek. Jakožto ilustrativní příklady apatických rozpouštědel, použitelných při způsobu podle vynálezu, se uváddjí benzen, toluen, tetrahydrofuran, cyklohexan, ietlψlcyklolrxan, hexan, oktan, dioxan, ethylether a podobná rozpouštědla, jakkoliv výhodným аprothkкýi rozpouštědlem je toluen.
Protože se způsob podle vynálezu miůže provádět za atmosférického tlaku a za tlaku nižšího nebo vyššího než je tlak atoooférický, dává se pro jednoduchost a z ekonomických důvodů přednost provádění způsobu podle vynálezu za atmosférického tlaku.
Hrbicidní prostředky podle vynálezu za]^n^j^u;jí konicniráty^> které se musí před použitím k ošetřován‘rostlin ředit; herbicidní prostředky podle vynálezu obsahují obecně 5 až 95 lmoOnc)ctnícl dílů alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I a 5 až 95 lιioCnncSnícl. dílů pornocného . prostředku v pevné nebo kapalné formě, například obsahují 0,25 až 25- hmotnostních dílů soičedla, 0,25 až 25 lmoCnc)ctnícl dílů dispepgačnílc prostředku a 4,5 až 94,5 ^пото^^^ dílů inertního kapalného - nastavovaše, například vody, acetonu, tetrahydrofuranu, přičemž se všechny díly vztahují na hooonost prostředku jako celku. S výhodou prostředky podle vynálezu obí^J^l^k^jjí 5 až 75 lIDOCni>ct^iícl dílů alespoň jedné sloučeniny obecného vzorce I spolu s pomocnými prostředky.
Popřípadě může být 0,1 až 2,0 dílů inertního kapalného nаstavcvačr nahrazeno inhibitorem koroze, jako - je například ethancl, iorkaptan, ^^sulfát sodný, dodecylionc>mirккptln nebo dodecyldiierkаptli nebo prostředku proti pěnění, jako je eiiitllylpclysiloxan nebo jak inhibitorem koroze tak prostředkem -proti pěněni. НнгЬЬ^0П prostředky podle vynálezu se připravují míšenío účinné látky s pomocnými látkami, které zahrnují ředidla, nastavovače, nosiče a kondicionační -prostředky za vzniku prostředků ve formě jemně rozptýleiých částic pevné látky, pelet, roztoků, disperzí - nebo emuunz. Účinné látky se tedy může pouužt s pomocnou látkou ve formě jemně - rozptýlené pevné látky, kapaliny - organického původu, vody, soičedla, evsprrgαčnílc činidla, eouugátorů nebo- jejich jakéhokoliv vhodné soiěi.
Herbicidní prostředky podle vynalezu, zvláště ve formě kapalin a rozpustných prášků obsahují s výhodou, jakožto kondicionační činidlo jednu nebo několik povrchově aktivních látek v dostatečném množství, aby se prostředek snadno dispergoval ve vodě nebo v oleji. Včlenění povrchově aktivní látky značně podporuje účinnost herbicidního prostředku. Výrazem povrchově aktivní látka nebo povrchově aktivní prostředek se zde vždy míní smáčedla, dispergační prostředky, suspenzační činidla a emulgační činidla. Může se použít kationaktlvních, anionaktivních a neintových látek se stejnými výsledky.
Jakožto výhodná smáčedla se uvádějí alkylbenzensulfonáty a alkylnaftalensulfonáty, sulfatované mastné alkoholy, estery kyselin s dlouhým řetězcem isothionátu sodného, estery sulfosukcinátu sodného, estery sulfonovaných nebo sulfatovaných mastných kyselin, petrosulfonáty, sulfonované rostlinné oleje, pólyoxyethylenové deriváty fenolů a alkylfenolů (zvláště isooktylfenolu a nonylfenolu) a pólyoxyethylenové deriváty monoesterů vyšších mastných kyselin hexitolanhydridů (například sorbitan). Výhodnými dispergačními prostředky jsou methyleelulóza, pólyvinylalkohol, natriumligninsulfonáty, polymerní alkylnaftalensulfonáty, naftalensulfonát sodný, pólymethylenbisnaftalensulfonát a tauráty sodné N-methyl-Nkyselin s dlouhým řetězcem.
Následuje seznam příkladných některých herbicidních prostředků podle vynálezu, přičemž rozpouštědla a povrchově aktivní látky v prostředcích jsou zaměnitelné.
Díly
1. ethyl-N-(2,4-dinitrofenylthio)-N- [(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethy1 ] glycinát ve formě hydratovaného oleje -95 methanol5
2. ethyl-N-(2,4-dinitrofenylthio)-N- [(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethy1] glycinát95 sublimováný oxid křemičitý5
3· methyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [ (bis-4-methoxyfenoxy)fosfinyl] glycinát90 směs dodecylbenzensulfonátu vápenatého a ethoxylovaného nonylfenolu10
4. methyl-N- [(difenoxyfosfinyr)! -methyl-N- [(4-methylfenyl)thioJ glycinát90 ethoxylovaný oktylfenol10
5« ethyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [bis-(4-chlor-3-methylfenoxy)fosfinylmethy 11 glycinát90 chloroform5 ethoxylovaný dinonylfenol5
6. methyl-N-(4-chlorfenylthio)-N- [(bis-2-methoxy-fenoxy)fosfinyll glycinát75 butanol25
7· fenylmethy 1-N-(4-methylfenylthio)-N- [ (bis-fenoxy)fosfinyl ] glycinát75 dioktylsulfosukcinát sodný1,25 lignosulfonát vápenatý2,25 amorfní oxid křemičitý (syntetický)21
5.
8. methyl-N-(4-trifluormethylfenylthio)-N- rbisfenoxy)fosfinylmethyl ] Díly glycinát75 toluen15 směs ethoxylovaného кокоaminu a dodecylbenzensulfonátu vápenatého10
9. methyl-N-(4-methoxyfenylthio)-N- [ (bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl] glycinát45 methyleelulóza0,3 aerogel oxidu křemičitého1,5 lignosulfonát sodný3,5
N-methyb-N-oleyltaurát eodný (67 %)2,0 voda47,7
10. methyΙ-N-(2-naftylthio)-N- [(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl] glycinát50 „ dimethylformamid50
11.ethyl-N-(2,4-dinitrofenylthio)-N- [ (bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl 1 glycinát ve formé hydratovaného oleje50 monochlorbenzen40 směs isopropyldodecylbenzensulfonátu a ethoxylovaného ricinového oleje10
12.ethyl-N-(2,4-dinitrofenyíthio)-N- [(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl] glycinát50 dimethylsulfoxid40 ethoxylovaný amin sojový10
13·methyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [ (bis-4-methoxyfenoxy)fosfinyl] glycinát50 gaipa-butyrolakton25 ethoxylovaný dodecylfenol25
14. methyl-N- [ (difenoxyfosfinyl)J methyl-N- [ (4-methylfenyl)thiol glycinát50
1,1,1-trichlorethan42 ethoxylovaný nonylfenol8
15. ethyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [bis-(4-chlor-3-methyIfenoxy)fosfinylmethyl] glycinát25 chloroform75
16. methyl-N-(4-chlorfenylthio)-N- [7(bis-2-methoxyfenoxy)fosfinyl] glycinát25 chloroform70 ethoxylovaný talový amin5
17. fenylmethyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [(bis-fenoxy)fosfinyl] glycinát10 lignosulfonát sodný3
N-methyl-N-oleyltaurát sodný (67 X)1 kaolinitový jíl86
18. methyl-N-( 4-trifluorinethylf enylthio)-N- [ (bis-fenoxy)fosfinylmethyl] glycinát10 granule attapulgitu (průměr 0,42 až 0,84 mm)90
2311696
19» methy 1-N-(4-methoxyfenylthio)-N- L(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl]Díly glycinát ,10 bentonit (práškovitý),90
20. methyl-N-(2-naftylthio)-N- [(bis-4-methoxyfenoxy)fosflnylmethyl3 glycinát10 methanolΘ0 polyoxypropylenpolyoxyethylénový blokový kopolymer10
21. ethyl-N-(2,4-dinitrofenylthio)-N- [(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl] glycinát ve formě hydratovaného oleje1 0 ethanol68 polyoxyethylen (20) aorbitanmonolaurát2
22. ethyl-N-(2,4-dinitrofenylthio)-N- [ (bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethylJ glycinát10 isopropanol72 polyoxyethylensorbitanmonooleát -18
23. methyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [ (bis-4-methoxyfenoxy)fosfinyl] glycinát5 dimethylformamid 95
24. methyl-N- E(difenoxyfosfinyl)] methyl-N- [ (4-methylfenyl)thio] glycinát5 acetonitril90 ethoxylovaný talový amin5
25. ethyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [bis-(4-chlor-3-methylfenoxy)fosflnylmethyl] glycinát5 ethanol94 ethoxylovaný talový amin1
26. methyl-N-(4-chlorfenylthio)-N- [ (bis-2-methoxyfenoxy)fosfinyl ] glycinát5 isopropanol80 ethoxylovaný kokoamin1 5
Herbicidní prostředky podle vynálezu se nanášejí v účinném množství na rostlinu nebo na půdu, kde rostliny rostou, nebo se vnášejí do vodného prostředí jakýmkoliv běžným způsobem. Použití kapalných prostředků a prostředků ve formě pevných částic na. rostliiý nebo к ošetření půdy je možné jakýmkoliv běžným způsobem, například rozprašovači prášků, . ramenovými a ručními rozstřikovači a rozptylovači prášků včetně rozpračovačů namontovaných < . na traktoru, stříkaček na záda, přenosných práškových rozprašovačů a zamlžovacích dmychadel. Herbicidní prostředky podle vynálezu se mohou také nanášet z letadel ve formě prášku nebo postřiku pro svoji účinnost při malých dávkách. Vodní rostliny se herbicidními prostředky podle vynálezu zpravidla ošetřují přidáním prostředků do vodného prostředí v oblastech, kde je žádoucí vodní rostliny ničit.
Použití účinného množství sloučenin obecného vzorce I nebo herbicidních prostředků podle vynálezu na rostliny je důležité a má rozhodující význam. Přesné množství účinné látky, kterého se má použít, závisí na žádoucí odezvě rostliny, jakož také na jiných faktorech, jako jsou druh rostliny, stav jejího vývoje, množství dešťových srážek a charakter použitého glycinu. Při ošetřování listů pro řízení vegetativního růstu na účinné látky používá v množství přibližně 0,112 až 56,0 nebo víee kg/ha.
Při ošetřování před vzejitím je aplikační dávka 0,56 až 22,4 nebo více kg/ha. P4 použití pro ničení vodních rostlin se účinné látky používá v mooství 0,01 ppm /dílů na milion dílů/ až 1 000 ppm, vztaženo na vodné prostředí· Účinné mmoství pro fytotoxické nebo herbicidní ošetření je množtví potřebné pro totální nebo selektivní ničení; je to tedy fytotoxické nebo herbicidní mnoství. Pracovník v oboru na základě popisu a příkladů snadno zjistí potřebné množtví herbicidního prostředku podle vynálezu.
Kapalné prostředky podle vynálezu se na rostliny po vzzjjtí nanášejí různým způsobem. Takové způsoby zahrnují systémy stírání, přičemž se ošetřevaná rostlina uvádí do styku s absorpčním materiálem obsahujícím určitý kapalný herbicidní prostředek, jehož část se tím uvolní na rostlinu při styku s rostlinou. Takové systémy stírání zahrnují zpravidla zásobník kapalného prostředku, do kterého se ponoří část absorpčního mmaeriálu a zásobník se naplní.
Obecně pouužtelné látky jako absorpční maaeriály zabraujl látky jakéhokoliv tvaru nebo formy schopné absorbovat kapalný prostředek a uvolňovat jeho část při styku s rostlinou. Jakožto typické absorpční maatriály se uvádějí plst, pěnový kaučuk, celulóza, polyamid nylon, houby·, koinopí, bavlna, pytlovina, polyester a jejich směsi a podobné mmatriály. Jakožto formy absorpčních maatriHů se uvádějí lana, motouzy, šňůry, látky, rohože, kombinace těchto mať^i^Hlů a podobné maatriály. T/to formy se mohou libovoným způsobem kommlleovat; jako takové mat^i^i^.ály se uvádějí trubky a ovinuté knoty, několikalanové knoty a podobné materilly.
Při jiném způsobu pouužtí se mohou kapalné herbicidní prostředky podle vynálezu nanášet na rostliny použitím recirkulačních rozstřikovacích systémů, přičemž je recirkulační rozprašovači systém namontován na traktor, na mooílní zařízení s vysokou průjezdnootí a rozprašovaný prostředek je směrován horizontálně na plevel rostoucí nad kulturními plodinami. Potřik, nezachycený plevelými rostinnami, je shromažďován v zachycovací komoře dříve , než se dotkne kulturní rostliny a je znovu používán. Herbicidní prostředek podle vynálezu se · také může nanášet válcem při ničení plevele nad kulturní rostinnou.
P4 opět jiném způsobu pouužtí herbicidního prostředku podle vynálezu se může použít stíněného aplikátoru k řízení kapalného prostředku ve formě spreje na plevelné rostliny za účinného chránění kulturních rostlin před postřikem.
Tyto způsoby a další způsoby selektivního nanášení kapalných prostředků na plevelné rostliny jsou podrobně popsány v publikaci Innovative Methods of Post-Emergence Weed Coonrol, MáWhorter C.G., (Inovační způsoby ničení plevele po vzzéjtí), Southern Wezd Science Society, 33rd Armual Meeeing Proceedings,, leden 15 - 17, 1980; ·Auburn ^^verity Printing Szrvice, Auburn, Alabama,U.S.A. ·
Jiným způsobem nanášení kapalných herbicidních prostředků podle vynálezu je řízené nanášení kapek,·které je známo jako aplikace ultra nízkých objemů chemikklií. Řízené nanášení kapek zahrnuje výrobu rovnoměrných nebo téměř rovnoměrných kapek předem stanovené velikosti a přenos těchto kapek se zanedbatelným odpařením na postrkovaný objekt. Při tomto způsobu ' se vede rozstroovaný roztok na rotační rozprašovač mající malý kotouč s vroubkovanými hranami, který rozptyluje kapalinu na kapky, jakmile se kotouč otáčí. Kapky různé velikosti se vytvářejí měněním rychlosti přivádění kapaliny na otáčející se kotouč nebo měněním rychlostí · otáčení kotouče. ’ .
Shora uvedený způsob a další způsoby nanášení kapalných prostředků na rostliny jsou podrobně popsány v ρϋ-ϋ^ί Ropě hiek Ар^^аЮт - Tool .hith A Future , James E. Dále, str. 3 až 4, The ИеГгси!^!^ Sprayer and Roundup0 Claude W. Deeti-ng str. 5 až a C.D.A. Her-Cide AA^í-cati-on , · Mcramy Frank X, ·heeds Tocday, svazek 11,'číslo 2, str.
až-9, Lete Spring, 1980, 309 W. Clerk St., Chimppagn, Illitaois
Další nanášecí způsoby zahrnují stříkací systém elekiroiyn, přičemž se rostřikovůiý proud rozprašuje a kapky s.eleitriikým nábojem se ženou v tenkých.proudech v eleitriikém poli vytvořeném mezi.tryskou s vysokým kladným nábojem, tryskami samotnými a kulturní rostlinou . působící jako uzemiění. Tento systém nanášení je. podrobně popsán v. publikaci: Ag. Chem, Daac^i^y/A^plic^e^lto]?, srpen 1980, str. 29 až 30, britský patentový spis . číslo 1 569 707 a brit^s^k^ý patentový spis číslo 2 022 418.
Může se takk použít systémů používajících věrtikálně uspořádaných válců, jako například podle obr. 9 publikace La Sacrerie Belge, červen 1976, svazek 95, str. 224.
Jiný systém rozstřikování zahrnuje krabicovou strukturu, .která obklopuje nežádoucí rostlinu. Jestliže se nežádoucí rostlina postříká použitím tryspk, nemůže postřik zasáhnout přilehlé rostliny, které jsou mimo krabicovou strukturu. Nespotřebovaný kapalný herbicidní prostředek se shromažďuje pro opětné p^i^uit^:í. Toto zařízení a . způsob jsou podrobně popsány v luЫikaii La Sacrerie .Belge, svazek 95, červen 19*76, str. 222 až 223 a Le Beeteravier, číslo 778, červenec/srpen 19'74, str. 10.
ApHkátor může být typu panoramatického přístroje. popsaného V briskkém patentovém spise číslo 1 303 967 nebo rukavic o vého typu popsaného v bri.sk^<^m patentovém spise číslo 1 282 002. Tyto apílikát^or^y jsou popsány v britských patentových spisech číslo 1 5D8 709 a 1 535 095 a v britské zveřejněné přihlášce vynálezu číslo 2 004 724, přičemž se používá rotačních prvků, jako rotačních bubnů, povlečených vhodným absorpčním maaeriálem.
Pracovníkům v oboru je jasné, že fyzikální vlastnoosi, jako je velikost částic jakýchkoliv suspendovaných nebo rozpuštěných složek shora uvedených herbicidních prostředků, budou ovlivňovat volbu způsobu jejich pouužití na ničení rostlin po vzeeití.
Herb^itoí prostředky podle vynálezu jsou nyní podrobnnji ^j^ány v ^^ladech se zřetelem na specifická provedení, která však nejsou míněna jako omezení vynálezu a jsou samosřejmě možné záměny a modifikace pokud nevybočují z . rozsahu vynálezu.
Náásedduící příklady objasňují jednak způsob přípravy účinné látky herbicidního prostředku podle vynálezu, jednak jeho pnuu^! k ničení nežádoucí vegetace. Díly, uváděné v příkladech, jsou míněny vždy hmoonootně, pokud není jinak uvedeno.
Přikladl . Benzenový roztok (250 m.) obchodně dostupného 2,4-iioitrdfenyleulfdoylihldriiž (12,8 g, 0,053 molu) ae přidá po kapkách io benzenového roztoku (250 ml) ethyl-N- [(bia-4~methdxyfandJчr)-foaftлylmethflll glycinátu (21,5 g, 0,050 molu) a triet]ylaamiou (20,2 g, 0,20 molu) při teplotě 25 ' °C za vzniku reakční směl., Tato reakční směs se míchá po dobu šesti dnů a pak.se afiltržie k odstranění pevných podilů. Matečný louh se zkonoeeOruie na temný olej, který ae pak trituruje a ethyl etherem a iek^ntuje se. Ethyletherový roztok se zkonierlOгuie, čímž se získá temný olej (A).
První pódii temného oleje (A) ae čistí sloupcovou ihrdDmaoogaaií na silikagelu za eluování směsí cyklohexanu a ethylacetátu, čímž se získá ethyl-N-(2,4-iioitrdfeoylthid)-N[(bis-4-methoxyfenoxyyfosfinylmethy^ glycinát (3,5 g, 29% výtěžek) ve formě hydratovaného žlutétoo Oleje, o°^ 1,589 8.
Analýza pro C25H26N3O11PS,H2O vypočteno: C 48,00 H 4,51 N 6,72 nalezeno: C 47,75 H 4,36 N ' 6,30
231198
Přiklad 2
Zbylý poddl oleje (A), připraveného způsobem podle příkladu 1, se míchá vsystému ether - benzen, nechá se stát sedm dní a vytvořená - pevná látka se oddělí filtrací. Tato pevná látka se rozmíchá v trichoormethanu, zfiltruje se k odstranění nerozpuštěných podílů, zk<on3eixt,iraje se za vzniku oleje, rozmíchá se v benzenu a zfiltruje se k odstranění nerozpuštěných podílů, žluté krystaly, vytvořené v tomto benzenovém roztoku, při stání po dobu několika dnů se odddlí filtrací a promySí se ethylacetátem, čímž se získá ethyl-K(2,4-dinit^i^oí^e^nylthi^o)-^N-- [ (bis-4-methoxyf<wioxySfo3finylmetlvSl glycinát ve formě žluté pevné látky.o teplotě tání 124 až 125 °C. ftrotonnvá nukleární mmagmeická rezonance potvrzuje, že struktura této žluté pevné . látky je identická se strukturou hydratovaného oleje, získaného způsobem popsaným v příkladu 1.
Anaaysa pro C25H26H3°11i^S vypočteno: C 49,43 H - 4,31 H 6,92 nalezeno: C 49,56 . H 4,22 H 6,92
P ř í kl a . d 3
2,4-Itinitrofeκuгf8olfeщrlchíorid (5 g, 0,021 . molu) v benzenu se přidá do roztoku obsahuuícího ethyl-N- Lbis-4-methoxyfenoxySf08finylmetthSj. glycinát (8 g, 0,0195 molů) a triettylamin (2,3 g, 0,023 molů) ve 100 ml toluenu. Barva vzniklé směěi se z^ní na hnědou a směs se míchá po dobu 13 dnů při ' teplotě 25 °C,’ přičemž se vytvoří žluté pevná látka. Tato pevná látka se odfiltruje. Získaný filtrát se zkoncentruje za vzniku hnědého . oleje. Tato olej se extratoje ^ettylntheneem. 31p nukleární M^ntická rezonanční analýza etherových extraktů udává směs . žádaného sulfenimidu. a nezreagované výchozí látky. Tento surový produkt se adsorbuje na silikagel a čistí . se středotlakovou kapalinovou chrommtoggaffí za eluace sys^nem 60 : 40 . cyklohexan - ' ettylacetát, čímž se získá ethyl-N-(2,4-íioitrofeoylttio)-N- [ (bis-4-me0toxyfeooxySfosfinylmettylJ glycinát ve . formě žluté pevné látky (1,3 g, 11% výtěžek) o teplotě tání 112 až 116 °C.
Anna^sa pro C25H26N3O1lPS vypočteno: C 49,43 H 4,31 K 6,92 S 5,28 nalezeno: . C 49-,55 ' H 4,36 H 6,89 S 5,26
Při způsobech přípravy podle následnících příkladů 4.až 11 . se trylsulfenslctlorií, používaný jako reakční složka, generuje in šitu shora popsanými způsoby v J. °rg. Chem., svazek 43, číslo 6 (1978), · str. 1 208 až 1 217.
Př íIIi d 4.
4-MttlsyffosySuulfesylc01oíid (31,67 g, 0,023 moH), předem vytvořený in šitu, se přidá do roztoku methyl-N- [(bis-4-me0tDXχfenoJχSfoэfinylmettyl] glycinátu (9,2 g, 0,023. moly) a trietisltmmiou (2,3 g, 0,023 moty) ve . 100 ml toluenu za vzniku reakční smirni. Směs se míchá po dobu 16 hodin při teplotě . 25 °C, zfiltruje se a zkoncentruje se za vzniku ΟμιΖ oranžového oleje, čištěním temné oranžového oleje středotlakovou chromtolgaafí za eluování systémem 50 : 50 cyklohexan - eOtsltcetát se získá mmettS-N-(4-шmtOySfexoSttio)-H- [(bis-4-methoχχSenolχ)fflfinslmmthyS] glycinát ve formě oranžového oleje (7,3 g, 46% výtěžek), n23 1,563 9.
D .
Analysa pro C25H28H°7PS vypočteno: C 58,02 H 5,45 . H 2,71 nalezeno: C 58,22 H 5,48 H 2,66
231198 * 10
Př Í к 1 a d 5 .
Do roztoku methyl^-N- [ difenoxyfosfinylmethylj glycinátu (6,5 g, 0,02 molu) a triethylaminu (2,0 g, 0,02 molu) ve i 00 ml toluenu ee při teplotě 25 °C přidá 4-me thy 1 feny lsulf eny 1chlorid (3,1 g, 0,02 molu) předem in sítu připravený za vzniku reakční směsi· Reakční směs se míchá po dobu 25 hodin při teplotě 25 °C a pak se zfiltruje, čímž se získá toluenový filtrát· Vzniklý toluenový filtrát se promyje*postupně studeným 10% roztokem hydroxidu sodného, studenou vodou a pak se vysuší síranem hořečnatým, zfiltruje se a zkoncentruje se na rotační odparce, čímž se získá čitý žlutý olej, který vykrystaluje stáním, čímž se získá methyl-N- [ (4-methylfenyl)thio] -N- [difenoxyfosfiny1] methylglycinát ve formě světle žluté pevné látky (7,2 g, 89« výtěžek) o teplotě tání 40 až 47 °C.
Analysa pro Cg^H^NO^PS vypočteno: C 60,38 H 5,29 N3,06 S 7,01 nalezeno: C 60,37 H 5,32 N 3,05 S 7,07
Příklad 6
Do roztoku ethyl-N-[ (bis-4-chlor-З.-methylfenoxy)foeflnylinethyl] glycinátu (8,2 g, 0,018 molu) a triethylaminu (1,9 g, 0,016 molů) ve 100 ml.toluenu o teplotě 0 °C se přidá
4-methylfenylsulfenylchlorid (2,9 g, 0,018 molů) předem připravený in šitu za vzniku reakční směsi. Reakční směs se nechá ohřát na teplotu 25 °C a míchá se po dobu 16 hodin. Reakční směs se zfiltruje. Vzniklý toluenový filtrát se postupně promýje studeným 10% roztokem hydroxidu sodného, studenou vodou, vysuší se síranem,hořečnatým, zfiltruje se a zkoncentruje se na rotační odparce, čímž se získá surový produkt. 5,0 g surového produktu se adsorbuje na 10 g v pícce sušeného silikagelu a pak se extrahuje mícháním v horkém ethylacetátu za vzniku ethylacetátové směsi. Ethylacetátová směs se zfiltruje a zkoncentruje ae za vzniku žlutého oleje, který není čistý podle chromatografie v tenké vrstvě.
Tento žlutý olej se vyjme, do diethyletheru, promyje se postupně; vždy studeným 10% roztokem hydroxidu sodného, studenou vodou, vysuší se síranem hořečnatým, zfiltruje se a zkoncentruje se za vzniku ethyl-N-(4-methylfenylthio)-N- [bis-(4-chlor-3-methylfenoxy)fosfinylmethyl] glycinátu ve formě bílé pevné látky (2,0 g, 19% výtěžek) o teplotě tání 55 až 58 °C. Přídavných 3,1 g produktu se může získat krystalizaci zbylých 5 g surového produktu ze studeného diethyletheru. Celkový výtěžek je 5,1 g (49% výtěžek).
Analysa pro C26H28C12NO5PS vypočteno: C 54,94 H 4,97 N 2,46 S 5,64 nalezeno: C, 54,66 H 5,00 N 2,41 S 5,73
Příkl ad 7
4-Chlorfenylsulfenylchlorid (5,4 g, 0,03 moly) se připraví in šitu za použití shora uvedených způsobů. Sulfenylchloridový roztok se převede v atmosféře dusíku do studeného toluenového roztoku (100 ml) methyl-N- [. (bis-2-methoxyfenoxy)fosfihylmethyl] -glycinátu (8,3 g, 0,021 molu) a triethylaminu (3,0 g, 0,030 molu) za vzniku reakční směsi. Reakční směs se nechá ohřát na teplotu 25 °C a míchá se po dobu 16 hodin. Reakční směs se pak zfiltruje к odstranění triethylaminhydrochloridu. Toluenový filtrát se promyje stejnými objemy studeného 10% vodného roztoků hydroxidu sodného a studené vody, vysuěí se síranem hořečnatým a pak se vysušená látka, čistí středotlakovou kapalinovou chromatografií na silikagelu za eluování systémem 60 % cyklohexanu a 40 % ethylacetátu, čímž ae získá methyl-N-(4-chlorfenylthio)-N- [(bis-2-methyfenoxy)fosfinylmethyl] glycinát ve formě žluté polopevné látky (2,8 g, 25% výtěžek).
Anlysa pro Cg^Hg^ClNO^PS · .
vypočteno: C ''53,58 H 4,68 N 2,60 S 5,96 nalezeno: . C . 53,43 H 4,72 N 2,66 S 6,03
Příklade .
4-Methylfenlsulfenylchlorid (4,0 g, 0,025 molu) se připravuje ' in šitu za použití shora uvedených způsobů. Tento roztok se pak převede v atmooféře dusíku do studeného toluenového roztoku (100 ml) fenylmethyl-N- [(difenoxyjfosfixylmethyl ] glycinátu (8,6 g, 0,021 molu) a ’ triethyasminu (2,5 g, 0,025 molu) - za vzniku reakční směsi. Reakční směs se neché- ohřát -na teplotu 25 °C v průběhu dvou a půl hodin a pak se zfiltruje k odstranění trietřyflminhydrochloridu. .
. Vzniklý toluenový filtrát se promj·' s.tejxýtai objemy studeného 10% vodného roztoku hydroxidu sodného a studené vody, vysuší se síranem hořečnatým a pak se promytá látka čistí středotlakovou ' kapalinovou ctro.maloggraií na silikagelu za eluování syséémem 60 % cyklohexanu a 40 % s^lacetá^ čími se získá feдylmeeth'У-^-'4-шeehylfeenУttio)-N- [difenoxy- fosfixyrlmethyl] glycinát ve formě bílé pevné látky o teplotě tání 108.ai 111 °C (1,1 g, 10% výtěžek).
Aalysa pro C29H28NO5PS
| vypočteno: C | ’65»28 | N 5,29 | N 2,63 | S 6,01 |
| nalezeno: C | 65,31 | H 5,31 | N 2,63 | S 5,96 |
| Příklad | 9 |
3-Tflflrormt hyl^nn 1 ufen^^h coior i d (7,4 g, 0,035 mohl), generovaný in šitu shora popsanými způsoby se ve^formě roztoku ' převede v at^^^s^^ře dusíku do studeného toluenového roztolu- (100 ml) mtlml-N- [(rifeilxy)flsfiIyrlrettyl] glycinátu (11,6 g, 0,035 molu) a triethylaminu (3,5 g, 0,035 molu) - za vzniku reakční sm^i. směs se - nechá pomalu ohřát na teplotu 25 °C e míchá se ' po dobu 16 hodin. Reakční směs se pak zfiltruje k odstranění trieUy)rlθriiLhydгochllriru. Vzniklý toluenový filtrát se promyje stejiýTi díly studeného 10% vodného roztoku hydroxidu sodného a studené vody, vysuší se síranem ^řečnat^m. Promytá iátke se čistí středotlakc^ou kapalinovou ^γοιτ^^^!! na siMk^e^u za e^ování sys^nem 60 % cyklohexlnf a 40 % ethylacetátu, -Trifeilxyfl sf iny lme thyl] glycinátu ve í15,6 1,545 3 čími se získá - (,3-trifUuorrethylfeiylttil)-Nformě světle žlutého oleje (4,4 g, 25% výtěžek)
Analysa pro C23H2jF3NO5PS vypočteno C 55,01 Й4,1Ц К 2,74 S (,,27 nalezeno C 54>13 Η 4>20 N 2,68 S 6,32 .
Příklad 10
4-Methoxyfeiylsulfenylchlorid (5,2 g, 0,03 moly) předem připravený in sítu se přidá do studeného roztoku methyl-N- [(bis-4-meethxyyfeoxy)fosfinylmetCrl] glycinátu (8,0 g, 0,02 ·moly) a triethylaminu (5,0 g, 0,03 mohy) v toluenu za vzniku reakční smsi.. Reakční směs se mílhá po robu tH hodin; reakcí směs se neicá pommlu ohřát na ‘tepotu 25 °C 1 trietCylimiiniyddoolCorid se odstraní filtrací. Získaný toluenový filtrát se promyje studeným 10% vodným roztokem hydroxidu sodného a studenou vodou, vysuší se síranem hořečnatým, zliltruje se a konceentruje se za vzniku 11 g hnědého oleje. Hnědý olej se čistí seřečlht1kkovhu kapalinovou lCrhma1eorraií na silikagelu za eluování syséémem 60 % lyklohexanu a 40 % ethylaietátu, čímž se získá meehχl-N-(4-methoxχhlnyhtCih)-^τ- f(bis-4-mfeChxyУenoxy)fosУinyl- 231189 12 , mettýl] glycinátu vé formě bílé pevné látky o teplotě tání 66 až 70 °C ve výtěžku 52%.
| Analysa pro | C25H28N08 | PS | |||||
| vypočteno: | C | 56,28’ | H | 5,29 | N 2,63 | S | 6,.01 |
| nalezeno: | C | 56,23 | H | 5,30 | N 2,63 | S | 6,02 |
| P ř í k 1 a | d | 11 |
Z-Nafteinysulfenylchlorid (5,8 g, 0,030 molu) se připravuje přidáním roztoku 2-naftalanthiolu (3,7 g, 0,03 molu) v meehylenchloridu do suspenze N-chlorsukcinimidu (4 g, 0,030 molu). Reakční směs se míchá po dobu dvou hodin, ochladí se v.ledové lázni a přidá se chlorid uhUčitý k vysaážení veSkerého. vytvořeného sukcinimidu. Směs se pak zfiltruje v atmosféře dusíku do roztoku methyl-N- [ (bis-4-mathoxyfanoxy)fo8finylmetlyl ] glycinátu (7,7 g, 0,02 molů) a trieUyflaminu (2,1 g, 0,02 molů)v toluenu o teplotě 0 °C za vzniku žluté reakční směl., žlutá reakSaí směs se míchá po dobu - ió hodin a nechá se pomalu ohřát na ' teplotu 25 °C. Vysrážený tri•Ι^Ϊ^Ιπ^^οchlorid se odstraní filtrací. Získaný toluenový filtrát se promne studeiým 10%' vodným roztokem hydroxidu sodného a studenou vodou, vysuší se síreneem hořečnitýfo, zfiltruje se a zkoncentruje se, Čímž ' se získá bledě růžová polopevná hmota. Tato bledě růžová polopevná hmota se čistí středotlakovou kapalinovou chro- , maloogalií na silikigelu zfeh^ování systémem 70 % cyklohexanu a 30 % ethylacetátu, čímž se získá éeeOhllN-(.2-nafiylthio)-N- [(bi8-4-éetloχyfanoxχ)fO8finyléeathrl]glycinát ve formě pevné žluté látky o teplotě tání 51 až 54 °C ve výtěžku 11%.
| Analysa pro C2fiH2 6H1O7P1S1 | |||
| vypočteno: C . 60,75 H 5,10 | N 2,53 | S | 5,79 |
| nalezeno: C 60,93 H 5,14 | N 2,70 | S | 6,02 |
| P ř í k 1 ad 12 |
Heedbcidní. účinnost po vzeeití různých účinných látek obecného vzorce I podle vynálezu · . se zkoďší tímto způsobem zkouškami ve skleníku. . / < л · ’ * · ' . . ~ .
Dobrý - druh hrnkové půdy se vnese do hliníkových ms májcích ve dnu otvory a udusá so do výšky 0,95 až 1,27 cm od horního okraje mísy. Předem stanovený ' počet semen každé ze zkoušených dvoi<děložných a jeaooděltžnýchjeώnoletýcl druhů rostlin a/nebo vegetativních výhonků - trvalých rostlin se núíetí - do půdy a přitiskne se na povrch půdy. Semena a/nebo vegetativní výhonky se pomyjí půdou,. která se zarovná. Mísy se pak umístí na vypískované police ve skleníku a podle potřeby se zavUčují ze spodu.
Když rostliny dosáhnou žádaného stáří (dva až tři týd^yy, vyjme se odděleně každá mísa a výjimkou mísy kontrolní jednoolivě ze skleníku, přenese se do postřikovači komory a postříká se rozprašovačem pracujícím za tlaku.přibližně 0,146 MPa (absolutního). Rozprašovač obsahuje 6 ml roztoku nebo suspenze clemikiáia' V těchto 6 ml je mnŽžtví cyklohexanonového emulgačního činidla k získání postřikového roztoku nebo suspenze, které obsahují přibližná 0,4 %']ШéOnnaSoní emulgátoru.
fozprašovací roztok nebo suspenze obsahuje dostatečné moožtví zkoušené chemi^áte k dosažení aplikační dávky odpoovdajcí . dávkám .uvedeiým v tabulkách. Rozprašovací roztok se připraví z oapooVdalícílo hmoonostně 1% zásobního roztoku -nebo suspenze zkoušené ch^i^D^k^ále v organickém rozpouštědle, jako je aceton enbo tatralyaaofuaan nebo ve ' vodě.
Pošltý emilgátor je směs obsahujjcí hmotnostně 35 % butylléindodaaclbenzennulfonátu a hmonostně 65 % kondenzátů téového oleje a etlylentxiau s přibližně 11 moly ethylencz!dovýeh jednotek na mol - tělového oleje. Mísy se pak vrátí do skleníku a zvUčuj se jako dříve a poškození rostlin se porovnáxá s kontrolními rostlinami přibližně za 2 až 4 týdny, jak je uvedeno v tabulkách ve sloupci označeném WAT a výsledky se zaznamenání. V některých případech se vynechává pozorování za dva týdny.
Indexy herbicidní účinnooti po vzejití v tabulce I a II mjí tyto významy:
Odezva rostliny
Index herbicidní účinnooti až 24« zničení 0 25 až 49% zničení 1 50 až 74% zničení 2 75 až 99% zničení 3 100% zničení 4
Používané druhy rostlin při těchto zkouškách herbicidní účinnooti prostředků podle vynálezu, jsou v následujících tabulkách označovány těmito písmeny:
A pcháč
B řepeň
C abutilon
D povíjnice
E merlík bílý
F rdesno peprník
G šáchor
H pýr plazivý*
I čirok halepský J sveřep střešní
K ježatka kuří noha
L sója
M cukrovka
N pšenice rýže
P čirok
Q pohanka svlačcovitá
R konopě setá
S proso
T rosička krvavá pěstováno z vegetativních výhonků
Čárka v tabulce znamená, že při příslušné zkoušce nebylo určitého druhu rostliny použito.
Sloučenina podle Druh rostlizy příkladu číslo WAT kg/ha A . В C D E FG HI'J K
| 1 | 4 | 11,2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | 3 | 0 | 0 | 1 | 1 | 3 |
| 1 | 4 | . 5,6 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 2 | 0 | 0 | 0 | 1 | 2 |
| 2 | 4 | 11,2 | 4 | 3 | 1 | 2 | 3 | 3 | 1 | 1 | 2 | 1 | 2 |
| 2 | 4 | 5,6 | 1 | 2 | 1 | 2 | 4 | 1 | 1 | 1 | 2 | 1 | 3 |
| 4 | 4 | 11,2 | 0 | 3 | 1 | 2 | 4 | 4 | 0 | 1 | 2 | 1 | 3 |
| 4 | 4 | 5,6 | 1 | 2 | 1 | 2 | 4 | 4 | 1 | 1 | 2 | 0 | 3 |
| 5 | 4 | 11,2 | 2 | 3 | 3 | 2 | 4 | 3 | 2 | .3 | 2 | 3 | 4 |
| 6 | 4 | 11,2 | - | 2 | 2 | 1 | 3 | 0 | 1 | 0 | 3 | 3 | 2 |
| 6 | 4 | 5,6 | - | 2 | 1 | 2 | 4 | 2 | 1 | 2 | 3 | 3 | 3 |
| 7 | 4 | H,2 | 1 | 2 | 0 | • 1 . | 4 | 3 | 1 | 0 | 3 | 1 | 3 |
| 7 | 4 | 5,6 | 0 | 1 | 0 | 1 | 3 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 | 3 |
| 8 | 4 | 11,2 | 0 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 . | 0 | 0 | 0 _ ' | 0 | 0 |
| 9 | 4 | 11,2 | 2 | 3 | 2 | 2 | 4 | 2 | 2 | 1 | 4 | 2 | 3 |
| 9 | 4 | 5,6 | 2 | 2 | 2 | 2 | 4 | 2 | 2 | 3 | 2 | 2 | 3 |
| 10 | 4 | 11,2 | 2 | 3 | 1 | 2 | 4 | 4 | 2 | 3 | 2 | 2 | 4 |
| 1 0 | 4 | - 5,6 | 2 | 2 | 1 | 2 | 4 | 0 | 2 | 2 | 3 | 2 | 3 |
| 11 | 4 | 11,2 | 2 | 2. | 0 | 2 | 2 | 2 | 0 | 0 | 1 | 1 | 3 |
| 11 | 4 | 5,6 | 1 | 2 | 0 | 1 | 3 | 4 | 1 | 0 | 1 | 0 | 2 |
2311ΊΒ9
Tabulka II
Sloučenina podle Druh rostliny
| příkladu číslo | WAT | kg/ha | L | M | N | 0 | P | в | Q | D | R | E | F | c | J | s | к | T |
| 1 | 4 | 5,6 | 1 | 1 | 1 | 0 | 3 | 2 | 1 | 2 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 2 | 2 | 3 |
| 1 | 4 | 1,12 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 |
| 2 | 4 | 5,6 | 3 | 2 | 1 | 2 | 3 | 2 | 1 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 | 2 | 3 | 2 | 3 |
| 2 | 4 | 1,12 | 1 | 1 | 1 | 0 | 2 | 1 | 1 | 1 | 0 | 1 | 1 | 0 | 0 | 1 | 2 | 2 |
| 4 | 4 | 5,6 | 2 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 4 | 3 | 4 | - | 3 | 2 | 3 | 4 | 4 | - |
| 4 | 4 | 1,12 | 1 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | 1 | - | 2 | 2 | 0 | 1 | 3 | 3 | - |
| 4 | 2 | 0,28 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 3 | 1 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | - |
| 5 | 4 | 5,6 | 4 | 4 | 4 | 4’ | 4 | <3 | 4 | 3 | 1 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | 4 | - |
| 5 | 4 | 1,12 | 1 | - 2 | 2 | 0 | 3 | 2 | 2 | 1 | 0 | 3 | 2 | 1 | 2 | 3 | 3 | - |
| 5 | 4 | 0,28 | 0 | 0 | 1 | 0 , | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 2 | 1 | - |
| 6 | 4 | 5,6 | 3 | 4 | 4 | 3 | 3 | 4 | 3 | 2 | 2 | 3 | 4 | 4 | 4 | 4 | 3 | - |
| 6 | 4 | 1,12 | 1 | 1 | 1 | 1 | 3 | 2 | 1 | 2 | 0 | 2 | 0 | 1 | 2 | 3 | 2 | - |
| 6 | 4 | 0,28 | 0 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 0 | 3 | 4 | 0 | 0 | 2 | 2 | - |
| 7 | 4 | 5,6 | 2 | 3 | 2 | 1 | 2 | 2 | 2 | 2 | 3 | 3 | 4 | 1 | 2 | 4 | 3 | 4 |
| 7 | 4 | 1,12 | 1 | 2 | 1 | 0 | 2 | 2 | 2 | 2 | 4 | 4 | 4 | 1 | 1 | 2 | 3 | 4 |
| 7 | 4 | 0,28 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 2 | 4 | 0 | 0 | 1 | 2 | 3 |
| 9 | 4 | 5,6 | 2 | 4 | 3 | 3 | 4 | 3 | 4 | 3 | 3 | 4 | 4 | 3 | 3 | 4 | 4 | 4 |
| 9 | 4 | 1,12 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 2 | 2 | 2 | 4 | 4 | 4 | 2 | 2 | 2 | 3 | 3 |
| 9 | 4 | 0,28 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 1 | 2 | 1 | 1 | 2 | 1 | 0 | 1 | 0 | 2 | 2 |
| 10 | 4 | 5,6 | 1 | 3 | *2 | 2 | 3 | 2 | 4 | 3 | 1 | 4 | - | 1 | 3 | 4 | 4 | 4 |
| 10 | 4 | í,12 | 1 | 1 | 1 | 0 | 2 | 2 | 1 | 2 | 0 | 3 | - | . 1 | 1 | 2 | 2 | 3 |
| 1 0 | 4 | 0,28 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 | 1 | 1 | 0 | 2 | - | 0 | 0 | 1 | 2 | 3 |
| 1 1 | 4 | 5,6 | 1 | 3 | 1 | 0 | 2 | 3 | 1 | 2 | 0 | 3 | - | 0 | 1 | 2 | 3 | 3 |
| 1 1 | 4 | 1,12 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 1 | 0 | 2 | - | 0 | 0 | 1 | 2 | 3 |
| 1 1 | 2 | 0,28 | 1 | 0 | 0 | 0 | 1 | 0 | 0 | 0 | 0 | 1 | - | 0 | 0 | 0 | 1 | 1 |
Z výsledků zkoušek, uvedených v tabulkách I а II, vyplývá, že herbicidní účinnost po vzejití účinných látek podle vynálezu je většinou obecná. V určitých specifických případech se však projevuje určitá selektivita. Připomíná se, že každá jednotlivá rostlina zvolená pro zkoušku je reprezentativním členem příslušného rodu rostlin.
Příklad 13
Účinnost různých herbicidních prostředků podle vynálezu před vzejitím se zkouší tímto způsobem;
Dobrý druh hrnkové půdy se vnese do hliníkových míe a udusá se do výšky 0,95 až 1,27 cm od horního okraje mísy. Předem stanovený počet semen nebo vegetativních výhonků kažďého druhu rostlin se umístí na povrch půdy v každé míse a pak se do půdy zatlačí. Herbicidní prostředky, připravené způsoby podle shora uvedených příkladů, se nanášejí přimíšením nebo vnesením do horní části půdy.
V tomto příkladu se půda, potřebná pro přikrytí semen a vegetativních výhonků odváží a smísí se s herbicidním prostředkem obsahujícím známé množství účinné látky obecného vzorce I. Mísy se naplní směsí a povrch se urovná. Zavlhčování se provádí tak, že se umožní absorpce vlhkosti do půdy otvory ve dnu mís. Mísy obsahující semena a vegetativní výhonky, se umístí na mokré vypískované police a.udržují se přibližně dva týdny za normálních podmínek slunečního 8vitu a působení vody. Na konci tohoto období se zasnaaená počet vseělýeh rostlin každého druhu a porovnává se s neošetřenou kontrolou. Hodnoty jsou uvedeny v tabulkách III а IV.
23)189
V tabulkách uváděný index herbicidní účinnosti je založen na procentovém ničení každého druhu zkoušených roatlin.
Odezva rostliny
Index herbicidní účinnosti až 24% zničení až 49% zničení až 74% zničení až 100% zničení
Druhy rostlin v tabulkách jsou označovány stejně jako v předešlém příkladu.
Tabulka III
Sloučenina podle příkladu číslo WAT kg/ha ABCDEFGHIJK
11,2 00
11,2 00
11,2 31
11,2 -0
11,2 -0
11,2 00
11,2 20
11,2 20
11,2 20
11,2 00 . 0 00
0o oo oo oo oo oo
1o oo oo oo oo oo oo oo oo o
oo oo oo oo
O2 oo oo oo oo oo oo oo oo
2O
OO o
o čárka v tabulce znamená, Že při příslušné zkoušce nebylo určitého druhu rostliny použito.
Tabulka IV
Sloučenina podle příkladu číslo WAT kg/ha LMNO PBQ DRE FCJSKT
4 11,2 1 0001 1 00-0000021- čárka v tabulce známené, že při příslušné zkoušce nebylo určitého, druhu rostliny použito.
Z tabulek III а IV je zřejmé, že herbicidní působení před vzejitím vykazuje určitou selektivitu.
Příklad 14
Při stanovení regulačního vlivu prostředků podle vynálezu na cukrovou třtinu se vhodná aplikační dávka může měnit od přibližně 0,12 kg/ha do přibližně 5,6 kg/ha.
V závislosti na místních pěstitelských zvycích v různých oblastech světa se cukrová třtina až do sklizně nechává růst přibližně 9 až přibližně 30 měsíců a pro stanovení dávek herbicidního prostředku* je proto třeba uvážit časové stáří a stupeň zralosti cukrové třtiny.
Herbicidní ošetření cukrové třtiny se obvykle provádí přibližně 2 až 12 týdnů před stanoveným datem sklizně. S výhodou se takové herbicidní ošetření provádí 3 až 10 týdnů před tímto dat ель
Podle tohoto příkladu se jednotlivé stonky cukrové třtiny ošetřují herbicidním prostředkem podle vynálezu 4 a 5 týdnů před sklizní. Aby se předešlo chybám při vzorkování, používá se při zkouškách starší cukrové třtiny, s výhodou cukrové třtiny ve stáří 13 až přibližné měsíců. Každá účinná látka se zkouší za použití alespoň pěti stonků, které se herbicidním prostředkem podle vynálezu ošetří a polarimetricky se stanoví celkový obsah sacharózy ve šťávě cukrové třtiny a Čistota šťávy získané z každého stonku. Podobně se zpracuje a zkontroluje stejný počet stonků neošetřené cukrové třtiny. Porovnání hodnot získaných pro ošetřenou cukrovou třtinu s odpovídajícími hodnotami získanými pro neoŠetřenou cukrovou třtinu je vhodným způsobem stanovení regulační účinnosti herbicidních prostředků podle vynálezu a výsledky zkoušek jsou uvedeny v tabulce V.
Analyzují se šťávy získané vylisováním způsobem podle T. Tanimoto popsaným v publikaci Hawaiian Planters' Record, svazek 57, str. 133 až 150 /1964А Hodnoty se vyjadřují jako čistota šťávy a jako % pol cukrové třtiny. Procenta pol cukrové třtiny jsou výsledkem polarimetrického stanovení a znamenají procento sacharózy, pokud je jedinou složkou v roztoku, která otáčí rovinu polarizovaného světla. Stanovení % pol cukrové třtiny je pracovníky v oboru považováno za účinný způsob určení obsahu sacharózy v cukrové třtině a jejího stupně čistoty.
К převedení změny % pol cukrové třtiny na odpovídající změnu množství získaného cukru je především nutné znát střední normální výtěžek cukru ze zkoušené oblasti. Zkoušky se prováděly v oblasti, kde se sklízí na hektar přibližně 225 až 245 metrických tun cukru. Za tohoto středního normálního výtěžku cukru 22,5 metrických t/ha se vzrůst o 0,1 % pol cukrové třtiny projevuje vzrůstem o přibližně 225 kg cukru na hektar.
Podle tohoto příkladu se přibližně 38 mg účinné látky obecného vzorce I rozpustí v přibližně 0,3 ml vody. Tento roztok se pak nanáší na přeslen stonků zkoušené cukrové třtiny s výjimkou kontrolních stonků. V době ošetření se označí pro srovnání osní článek 13 na každém stonku. Čtyři až pět týdnů po ošetření /WAT/ se rostliny cukrové třtiny sklidí a odstraní se část od srovnávacího bodu к vrcholu výhonku každého stonku ošetřené a neošetřené skupiny a takto upravené stonky se analyzují popsaným způsobem. Výsledky jsou uvedeny v tabulce V.
Tabulka V
| 4 týdny po ošetření | 5 týdnů po ošetření | |||
| čistota šťávy | % pol cukrové třtiny | čistota šťávy | % pol cukrové třtiny | |
| Ošetřeno sloučeninou A | 73,52 | 8,20 | 74,29 | 8,01 |
| Neoěetřeno | 62,36 | 5,58 | 67,06 | 6,27 |
/sloučeninou A je •thyl-N-(2,4-dinitrofenylthio)-N- [(bis-4-methoxy)fenoxyfosfinylmethyl] glycinát připravený způsobem podle příkladu 2/.
| 4 týdny po ošetření | 5 týdnů po ošetření | |||
| čistota šťávy | % pol cukrové |řtiny | čistota šťávy | % pol cukrové třtiny | |
| Ošetřeno | ||||
| sloučeninou В | 83,1 5 | 11,92 | 84,29 | 12,39 |
| Meofetřeno | 79,55 | 10,05 | 81,90 | 10,92 |
(sloučeninou В je methyl-N-/4-methylf enylthio/-N- [/bis-4-methoxyfenoxy/-fosfinylJ glycinát připravený způsoben podle příkladu 4).
Claims (17)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1. Herbicidní prostředek, vyznačený tím, že obsahuje inertní pomocnou látku a herbicidně účinná množství látky obecného vzorce I0 SR.O и i’н (H0)2 - P - CHg - N - CH2C - 0¾(I), kde znamenáВ fenylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma aubstituenty volenými ze souboru zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku a atom halogenu, fenylovou skupinu, naftylovou skupinu nebo fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma aubstituenty volenými ze souboru zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, elkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, trifluormettylovou skupinu a nitroskupinu, aRg alkylovou skupinu a 1 až 4 atomy uhlíku a aralkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku v alkylové části a se 7 až 8 atomy uhlíku v arylové Části.
- 2. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje sloučeninu obecného vzorce X, kde Rj znamená fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma aubstituenty volenými ze souboru zahrnujícího alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu, trifluormethylovou skupinu a nitroskupinu, přičemž ostatní symboly mají v bodu 1 uvedený význam.
- 3. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje ethyl-N- (2,4-dinitrofenylthio)-N-/( bis-4-methoxyfenoxy)fosf inylmethyl/glycinát.
- 4. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako Účinnou látku obsahuje methyl-N-(4-methylf enylthio)-N-/(bis-4-methoxyfenoxy)fosf iny lmethyl/glycinát.
- 5. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje methy1-N-/(4-methylfenyl)thio/-N-difenoxyfosfinylmethylglycinát.
- 6. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje ethyl-N-(4-methylfenylthio(-N-/bis-(4-chlor-3-methylfenoxy)foafinylmethyl/glycinát.
- 7. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje methyl-N- (4-chlorf enylthio )-N-/( bis-2-methoxyf enoxy )fosf iny lmethyl/glycinát.
- 8. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje fenylmethyl-N-(4-methylfenylthio-N-/difenoxyfosfinylmethyl/glycinát.
- 9. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje methyl-N- (3-trifluorme thylf enylthio )-N- (dif enoxyf osf inylmethy Dglycinát.
- 10. Herbicidní prostředek podle bodu 1, vyznačený tím, že jako účinnou látku obsahuje methyl-N- (4-methoxyf enylthio) -N-/( bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmethyl/glycinát.
- 11. Herbicidní prostředek podle bodu'1, vyznačení tím, že jako účinnou látku obsahuje mettyl-N-(2-naftylthio)-N-/(bis-4-methoxyfenoxy)fosfinylmetihy/elycinát.
- 12. Způsob přípravy sloučenin obecného vzorce I, kde jednooibvé symboly mjí výs^om uvedený v bodě 1, účinných podle bodu 1, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného vzorce II0 H 0.I I II ., /И>)2 ) P - CH2 - К ) CH2 ) C ) ОЙ2(II), kde R a R2 mají shora uvedený význam, v aprotickém rozpouštědle při teplotě 0 až 100 °C se sloučeninou obecného vzorce IIIR - S - Cl (III), kde R, má . shora uvedený význam, v' přítomnost akceptoru chlorovodíku.>
- 13· Způsob podle bodu 12, vyznačený tím, že se nechá reagovat sloučenina obecného, vzorce III, kde R znamená fenylovou skupinu substituovanou jedním nebo dvěma substitutty volenými ze souboru zahrnující ho alkylovou skupinu β 1 až 4 atomy uhlíku, alkoxyskupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, atom halogenu,- tbfflobrmtStylovou skupinu a nitroskupinu.
- 14· Způsob podle bodu 12, vyznačený tím, že se jako aprotdckého rozpouštědla používá benzenu, toluenu, tetrahydrofuranu, cyklohexanu, methylcyklohexanu, . hexanu, oktanu, dioxanu nebo ethyle^^u.
- 15. Způsob podle benzenu nebo toluenu.bodu14, vyznačexý tím, že se jako aprotického rozpouštědla používá
- 16 aminu.Způsob podle bodu15, vyznačený tím, že se jako akceptoru chlorovodíku používáZpůaob podle bodu16, vyznačený tím, že se jako aminu používá . terciárního aminu18.Způsob podle bodu vyznačený tím, že se
- 17, nylmethtl/glycbnát s 4-methtlftιχlsulfenylchlorddem.nechá reagovat methtl-N--ddftnoxyffofí19. Způsob podle bodu 17, vyznačený tím, že se nechá reagovat ethyl-N^bís^-chlor-3-methtlftnoxy)fosfbnylmethtl/glycbnát s 4-met^χlf«χlsulf enyl chl ord dem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US06/222,213 US4395374A (en) | 1981-01-02 | 1981-01-02 | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS231189B2 true CS231189B2 (en) | 1984-10-15 |
Family
ID=22831337
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS819747A CS231189B2 (en) | 1981-01-02 | 1981-12-23 | Herbicide agent and processing method of active matter |
Country Status (27)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4395374A (cs) |
| EP (1) | EP0055925B1 (cs) |
| JP (1) | JPS57130993A (cs) |
| AR (1) | AR229038A1 (cs) |
| AT (1) | ATE11542T1 (cs) |
| AU (1) | AU542431B2 (cs) |
| BG (2) | BG38640A3 (cs) |
| BR (1) | BR8108377A (cs) |
| CA (1) | CA1185251A (cs) |
| CS (1) | CS231189B2 (cs) |
| DD (2) | DD210056A5 (cs) |
| DE (1) | DE3168706D1 (cs) |
| ES (1) | ES8300781A1 (cs) |
| GB (1) | GB2090596B (cs) |
| GR (1) | GR77552B (cs) |
| HU (1) | HU186459B (cs) |
| IL (1) | IL64639A (cs) |
| IN (1) | IN156120B (cs) |
| KE (1) | KE3498A (cs) |
| NZ (1) | NZ199385A (cs) |
| PH (1) | PH18166A (cs) |
| PL (1) | PL128205B1 (cs) |
| PT (1) | PT74202B (cs) |
| RO (3) | RO88789A (cs) |
| TR (1) | TR21225A (cs) |
| ZA (1) | ZA818906B (cs) |
| ZW (1) | ZW30781A1 (cs) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES534413A0 (es) * | 1983-07-27 | 1986-01-01 | Rhone Poulenc Agrochimie | Procedimiento de preparacion de sulfonamidas con grupo ansinometilfosfonico |
| EP0141794A1 (en) * | 1983-08-04 | 1985-05-15 | Monsanto Company | Aralower alkyl and substituted aralower alkyl esters of N-phosphonomethylglycines |
| US5468718A (en) * | 1985-10-21 | 1995-11-21 | Ici Americas Inc. | Liquid, phytoactive compositions and method for their preparation |
| US5202111A (en) * | 1991-05-09 | 1993-04-13 | Chesebrough-Pond's Usa Co., Division Of Conopco, Inc. | Phosphorylated polyhydroxy compounds for tartar control |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3910969A (en) * | 1974-06-28 | 1975-10-07 | Monsanto Co | N-phenylsulfonamido-n-phosphonomethyl glycine and certain derivatives thereof |
| US3991095A (en) * | 1975-12-29 | 1976-11-09 | Monsanto Company | N-thiolcarbonyl derivatives of N-phosphonomethylglycine |
| MX3898E (es) * | 1975-12-29 | 1981-09-10 | Monsanto Co | Procedimiento mejorado para la preparacion de triesteres de n-fosfonometilglicina |
| US4067719A (en) * | 1976-12-13 | 1978-01-10 | Monsanto Company | O-Aryl N-phosphonomethylglycinonitriles and the herbicidal use thereof |
| US4084953A (en) * | 1977-03-09 | 1978-04-18 | Monsanto Company | N-hydroxy-N-phosphonomethylglycines and the herbicidal use thereof |
| US4252554A (en) * | 1979-08-08 | 1981-02-24 | Monsanto Company | Herbicidal ester derivatives of N-arylthio-N-phosphonomethylglycinonitrile |
-
1981
- 1981-01-02 US US06/222,213 patent/US4395374A/en not_active Expired - Fee Related
- 1981-12-07 PL PL1981234413A patent/PL128205B1/pl unknown
- 1981-12-23 GB GB8138826A patent/GB2090596B/en not_active Expired
- 1981-12-23 DD DD81252200A patent/DD210056A5/de unknown
- 1981-12-23 NZ NZ199385A patent/NZ199385A/en unknown
- 1981-12-23 PT PT74202A patent/PT74202B/pt unknown
- 1981-12-23 RO RO81114961A patent/RO88789A/ro unknown
- 1981-12-23 IN IN445/CAL/81A patent/IN156120B/en unknown
- 1981-12-23 GR GR66898A patent/GR77552B/el unknown
- 1981-12-23 BR BR8108377A patent/BR8108377A/pt unknown
- 1981-12-23 AU AU78812/81A patent/AU542431B2/en not_active Ceased
- 1981-12-23 DE DE8181306120T patent/DE3168706D1/de not_active Expired
- 1981-12-23 RO RO81114960A patent/RO88788A/ro unknown
- 1981-12-23 BG BG8360646A patent/BG38640A3/xx unknown
- 1981-12-23 EP EP81306120A patent/EP0055925B1/en not_active Expired
- 1981-12-23 ES ES508294A patent/ES8300781A1/es not_active Expired
- 1981-12-23 PH PH26671A patent/PH18166A/en unknown
- 1981-12-23 RO RO106085A patent/RO84200B/ro unknown
- 1981-12-23 BG BG8154660A patent/BG38483A3/xx unknown
- 1981-12-23 JP JP56207255A patent/JPS57130993A/ja active Pending
- 1981-12-23 AR AR287929A patent/AR229038A1/es active
- 1981-12-23 DD DD81236167A patent/DD208068A5/de unknown
- 1981-12-23 ZA ZA818906A patent/ZA818906B/xx unknown
- 1981-12-23 CS CS819747A patent/CS231189B2/cs unknown
- 1981-12-23 HU HU813941A patent/HU186459B/hu unknown
- 1981-12-23 CA CA000393113A patent/CA1185251A/en not_active Expired
- 1981-12-23 TR TR21225A patent/TR21225A/xx unknown
- 1981-12-23 AT AT81306120T patent/ATE11542T1/de not_active IP Right Cessation
- 1981-12-23 ZW ZW307/81A patent/ZW30781A1/xx unknown
- 1981-12-25 IL IL64639A patent/IL64639A/xx unknown
-
1985
- 1985-01-08 KE KE3498A patent/KE3498A/xx unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR860002169B1 (ko) | N-포스포노메틸글리신의 트리알킬술포늄 염류의 제조방법 | |
| NZ206281A (en) | Aluminium n-phosphonomethylglycine and herbicidal compositions | |
| CA1170666A (en) | Trialkylsulfonium salts of n-phosphonomethylglycine and their use as plant growth regulators and herbicides | |
| EP0073574B1 (en) | Phosphonium salts of n-phosphonomethylglycine, preparation and compositions thereof and the use thereof as herbicides and plant growth regulants | |
| JPS5835195A (ja) | Ｎ−ホスホノメチルグリシンのホスホニウム塩および除草剤ならびに植物生長調節剤としての利用 | |
| US4776875A (en) | Functional acetic acid derivatives containing phosphorus and herbicidal, growth-regulating agents containing them | |
| CS231189B2 (en) | Herbicide agent and processing method of active matter | |
| KR910000725B1 (ko) | 아세트산의 인 함유 작용성 유도체의 제조방법 | |
| US3009855A (en) | Method and composition of destroying insects employing 1-naphthyl n-methyl carbamate | |
| US4191552A (en) | Amine salts of substituted N-phosphonomethylureas and their use as plant growth regulators | |
| US4666500A (en) | Alkyl N-arylsulfenyl-N-diaryloxy-phosphinylmethylglycinates | |
| US4509974A (en) | S-n-Butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in cotton | |
| US4388103A (en) | Alkylphosphonate monoesters of N-phosphonomethylglycinate as herbicides | |
| US20230225326A1 (en) | Compounds and methods for improving plant growth and crop yield | |
| US4582528A (en) | S-methyl-N,N-diethyl thiocarbamate as a selective herbicide in rice | |
| US4328027A (en) | Di-triethylamine salt of N,N'-bis-carboethoxymethyl-N,N'-bis-phosphonomethylurea and its use as a plant growth regulator | |
| US4692186A (en) | S-n-butyl-N,N-diisopropyl thiocarbamate as a selective herbicide in sugarbeets, carrots and cabbage | |
| CS208122B2 (en) | Herbicide means and method of making the active substance | |
| US4614735A (en) | S-propargyl trithiophosphonate insecticides for use in soil | |
| US4654430A (en) | S-propargyl trithiophosphonate insecticides | |
| US3578694A (en) | Alkyl carbalkoxyalkyl and alkyl alkanoyloxyalkyl sulfites | |
| US3564038A (en) | Alkyl keto-alkyl sulfites | |
| US4636495A (en) | S-phenylacetonyl trithiophosphonate insecticides | |
| EP0230481B1 (en) | S-aralkyltrithiophosphonate insecticides | |
| JPS6157562A (ja) | 新規なアルキルスルホニルプロペン、それらの製造方法およびそれらの植物処理剤としての用途 |