CS227905B1 - Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane - Google Patents
Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane Download PDFInfo
- Publication number
- CS227905B1 CS227905B1 CS330480A CS330480A CS227905B1 CS 227905 B1 CS227905 B1 CS 227905B1 CS 330480 A CS330480 A CS 330480A CS 330480 A CS330480 A CS 330480A CS 227905 B1 CS227905 B1 CS 227905B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hexamethylenetetramine
- urea
- formaldehyde
- nitrolysis
- trinitro
- Prior art date
Links
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 14
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 5
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 18
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 18
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 230000008569 process Effects 0.000 claims abstract description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 238000009833 condensation Methods 0.000 claims abstract description 3
- 230000005494 condensation Effects 0.000 claims abstract description 3
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 52
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 26
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 26
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 235000013877 carbamide Nutrition 0.000 claims 3
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 claims 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 claims 1
- 101150016456 Hexa gene Proteins 0.000 abstract 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 230000004992 fission Effects 0.000 abstract 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 abstract 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 abstract 1
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 13
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000000047 product Substances 0.000 description 10
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N octogen Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000028 HMX Substances 0.000 description 5
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 4
- 239000012634 fragment Substances 0.000 description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 4
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 4
- 241000566515 Nedra Species 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 3
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 3
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930040373 Paraformaldehyde Natural products 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 238000005215 recombination Methods 0.000 description 2
- 230000006798 recombination Effects 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-triazinane Chemical compound C1NCNCN1 LKLLNYWECKEQIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FSTMXXKGAXETOW-UHFFFAOYSA-N 2,4,6,8-tetranitro-1,2,4,6-tetrazocane Chemical compound [O-][N+](=O)C1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)N1 FSTMXXKGAXETOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- -1 Ammonium ions Chemical class 0.000 description 1
- 230000009471 action Effects 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 230000015556 catabolic process Effects 0.000 description 1
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006731 degradation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000013467 fragmentation Methods 0.000 description 1
- 238000006062 fragmentation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- 230000003301 hydrolyzing effect Effects 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 125000005704 oxymethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])O[*:1] 0.000 description 1
- 238000010517 secondary reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005891 transamination reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
Abstract
Vynález sa týká spdsobu výroby 1.3,5- -trinitro-1,3,5-třiazacyklohexánu. Očelom vynálezu je zvýšenie výtěžnosti nitračného štiepenia e jeho bezpečnosti. Uvedeného účelu sa dosiahne jednoduchým přidáním 0,05 až 13,00 % hmot. produktov kyslo alebo alkalicky katalyzovanej kondenzácie močoviny s formaldehydom zo skupiny polymetyjénmočovín samostatné a/alebo v zmesi aspoň v jednom reakčnom prjúde. Vynález je možno využit v teohnologiach výroby hexagénu používajúcich ako reakčná prostředí e acetanhydrid.The invention relates to a process for the production of 1.3.5- -trinitro-1,3,5-třiazacyklohexánu. Steels of the invention is to increase the yield of nitration fission and its safety. the purpose is achieved by simple addition 0.05 to 13.00 wt. products or alkali-catalyzed condensation urea with formaldehyde from the group of polyethyleneureas and / or in a mixture at least one reaction stream. invention it can be used in manufacturing theology hexagene using the reaction medium and acetic anhydride.
Description
Vynález sa týká nového spósobu výroby 1,3,5-trinitro-l,3,5-triazacyklohexánu nitričným štiepením hexametyléntetramínu v prostředí acetanhydridu, pričom reakčné podmienky sa volia tak, že v podstatnej miere ovplyvňujú výťažok a najmě bezpečnost procesu.The present invention relates to a novel process for the preparation of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane by nitrile cleavage of hexamethylenetetramine in acetic anhydride, wherein the reaction conditions are selected to substantially affect the yield and, in particular, process safety.
Nitrolýza hexametyléntetramínu kyselinou dusičnou v prostředí acetanhydridu a za přítomnosti dusičnanu amonného v reakčnej zmesi (to je za tzv. Bachmannových podmienok) je z ekonomického hlediska najvýhodnejším spSsobom výroby 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexánu, známého tiež pod názvom hexogén a označovaného bežne kódom RDX.Nitrolysis of hexamethylenetetramine with nitric acid in acetic anhydride and in the presence of ammonium nitrate in the reaction mixture (i.e. under Bachmann conditions) is the most economically advantageous method of producing 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane, also known as called hexogen and commonly referred to as RDX.
Podobné, ako nitračné štiepenie hexametyléntetramínu iba v prostředí kyseliny dusičnej (čs. autorské osvedčenie č. 227 903, E. Ju. Orlova: Chimija i technologija brizantných vzryvčatych veščestv, Izdat. Chimija 1973), je i nitrolýza v prostředí acetanhydridu súborom následných a vedlejších reakcií nitrolyzačných, hydrolytických, resp. aeydolytických, oxidačných, esterifikačných a pod.Similar to nitrous cleavage of hexamethylenetetramine only in nitric acid environment (cf. author's certificate no. 227 903, E. Ju. Orlova: Chimija i technologija of high-rise lumps, Izdat. Chimija 1973), nitrolysis in acetic anhydride is also a set of subsequent and secondary reactions of nitrolysis, hydrolytic, resp. aydolytic, oxidative, esterification and the like.
Názory na mechanizmus nitrolýzy hexametyléntetramínu v prostředí acetahydridu za Bachmannových podmienok, konkrétné na mechanizmus vplyvu amonných iontov, nie sú jednotné.The views on the mechanism of nitrolysis of hexamethylenetetramine in acetahydride under Bachmann conditions, in particular on the mechanism of ammonium ion influence, are not uniform.
• (E. Ju. Orlova a kol.: Oktogen - termostojkkoe vzryvčatoe veščestvo, Izdat. Nedra, 1975). Najlogickejšími sa v tejto oblasti javia názory Wrighta a Bachmarma (E. Ju. Orlova a kol.: Oktogen - termostojkoe vzryvčatoe veščestvo; Izdat. Nedra, 1975), podlá ktorých dochádza k tvorbě cyklických a lineárnych nitramínov v reakčnej zmesi cestou postupných a selektívnych fragmentácií. Amóniové ionty potom m9žu iontovým efektom a/alebo transaminačnými rovnováhami ovplyvňovať rekombináciu fragmentov v prospěch vzniku cyklických nitramínov.• (E. Ju. Orlova et al .: Oktogen - termostojkkoe vzryvčatoe vščestvo, Izdat. Nedra, 1975). The most logical in this area are the views of Wright and Bachmarma (E. Ju. Orlova et al .: Oktogen - thermostojkoe vzryvčatoe vščestvo; Izdat. Nedra, 1975), suggesting the formation of cyclic and linear nitramines in the reaction mixture through gradual and selective fragmentation . Ammonium ions can then affect the recombination of the fragments to produce cyclic nitramines by ionic effect and / or transamination equilibria.
Výtažky cyklických nitramínov v procese nitrolýzy hexametyléntetramínu v prostředí acetanhydridu sú tiež priaznivo ovplyvnitelné prídavkami aditív, obsahujúcich formaldehydové, resp. oxymetylénové stavebné jednotky, ako je napr. paraformaldehyd. Tu je možné předpokládat degradáciu paraformaldehydu na nižšie fragmenty, ktoré v priebehu nitrolýzy podporujú a/alebo sa priamo podielajú na rekombinácii fragmentov v prospěch vzniku cyklických nitramínov (E. Ju. Orlova: Chimija i technologija brizantných vzryvčatych ve veščestv; Izdat. Chimija, 1973, alebo E. Ju. Orlova a kol. : Oktogen - termostojkoe vzrý*Včatoe veščestvo; Izdat. Nedra, 1975).Extracts of cyclic nitramines in the process of nitrolysis of hexamethylenetetramine in acetic anhydride medium are also favorably influenced by the addition of additives containing formaldehyde, resp. oxymethylene building units such as e.g. paraformaldehyde. Here, one can assume the degradation of paraformaldehyde to lower fragments, which during nitrolysis promote and / or participate directly in the recombination of fragments in favor of the formation of cyclic nitramines (E. Ju. or E.J. Orlova et al.: Oktogen - thermostojkoe (Včatoe vesščestvo; Izdat. Nedra, 1975).
Podlá najnovších poznatkov z nitrolýzy hexametyléntetramínu je vznik cyklických nitramínov podporovaný prítomnosťou močoviny alebo močovinoformaldehydových kondenzátov v reakčnej zmesi. Močovina bola aplikovaná v príprave 1,5-diacetyl-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktéhu (USA pat. č. 3 926 953) a pri výrobě 1,5-endometylén-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazaoyklooktánu (čs. autorské osvedčenie S. 206 382) a močovinoformaldehydové kondenzáty pri nitrolýze hexametyléntetramínu kyselinou dusičnou (čs. autorské osvedčenie č. 227 903) a pri výrcbe 1,5-endometylén-3,7-dinitro-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu (čs. autorské osvedčenie č. 206 382).According to the latest knowledge from nitrolysis of hexamethylenetetramine, the formation of cyclic nitramines is promoted by the presence of urea or urea-formaldehyde condensates in the reaction mixture. Urea was applied in the preparation of 1,5-diacetyl-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctehe (U.S. Pat. No. 3,926,953) and in the manufacture of 1,5-endomethylene-3,7-dinitro -1,3,5,7-tetraazaoyclooctane (cf. No. 206 382) and urea-formaldehyde condensates in nitrolysis of hexamethylenetetramine with nitric acid (cf. No. 227 903) and 1,5-endomethylene-3,7 -dinitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane (U.S. Patent Certificate No. 206,382).
Vplyv močoviny na mechanizmus nitrolýzy spočívá pravděpodobně v tom, že pósobením formaldehydu, ktorý je produkovaný nitračným štiepením hexametyléntetramínu, vznikajú primárné močovino-formaldehydové kondenzáty. Vzhladom na přítomnost elektronegatívnych karbonylových skupin v molekulách týchto kondenzátov sú v danom prostředí generované karbamóniové iony.The effect of urea on the nitrolysis mechanism is likely to be the fact that the action of formaldehyde produced by nitration cleavage of hexamethylenetetramine produces primary urea-formaldehyde condensates. Due to the presence of electronegative carbonyl groups in these condensate molecules, carbammonium ions are generated in the environment.
Karbamóniové ióny by sa potom mohli účastnit rovnovéh v nitrolyzačnej zmesi, predchádza júcich nežiaducim štíepeniam hexametyléntetramínu a/alebo kombinovat sa so štrujtúrne vhodnými fragmentem! hexametyléntetramínu na perhydro-1,3,5-triazínový, resp. 1,3,5,7-tetraazaayklooktánový skelet.Carbammonium ions could then participate in equilibrium in the nitrolysis mixture, preventing undesirable cleavages of hexamethylenetetramine and / or combine with a structurally suitable fragment! hexamethylenetetramine to perhydro-1,3,5-triazine, respectively. 1,3,5,7-tetraazaayclooctane skeleton.
Ako vyplývá z publikovaných údajov (čs. pat. č. 97 100; čs. autorské osvedčenie číslo 227 903, přítomnost močoviny a/alebo močovinoformaldehydových kondenzátov v nitrolyzačnej zmesi zvyšuje jej tepelnú stálost a teda i bezpečnost’ procesu.According to published data (US Pat. No. 97 100; US Author No. 227 903), the presence of urea and / or urea-formaldehyde condensates in the nitrolysis mixture increases its thermal stability and hence process safety.
Známe je příprava 1,3,5-trinitro-t,3,5-triazacyklohexánu v prostředí acetanliydrídu za přítomnosti dusičnanu amonného v reakčnej zmesi (W. E. Bachmann, J. c. Sheekan:It is known to prepare 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane in acetanlihydride in the presence of ammonium nitrate in the reaction mixture (W.E. Bachmann, J. c. Sheekan:
J. Am. Chem. soc, 1949, 21, ' 842),J. Am. Chem. soc., 1949, 21, 842),
Zlepšenie tzv. Bachmannových podmienok sa dosahuje spdsobom podl’a tohto vynálezu, podTa ktorého sa výroba 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexánu nitračným štiepením hexametylénu v prostředí acetanhydridu uskutočňuje tak, Se do procesu nitrolýzy sa přidá 0,05 až 13,00 % hmot., s výhodou 1,21 až 10,71 % hmot., produktov kyslo alebo alkalicky katalyzovanej kondenzácie močoviny s formaldehydom zo skupiny polymetylol- a/alebo polymetylénmočovín, s výhodou trimetyléntetramočoviny až hexametylénheptamočoviny a/alebo alfa-keto-5-karboxamid-1,3,5-perhydrotriazín, samostatné a/alebo v zmesi aspoň v jednom reakčnom prúde.Improving the so-called. The Bachmann conditions are achieved according to the present invention, wherein the production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane by nitration of hexamethylene in acetic anhydride medium is carried out by adding 0.05 to 13% of the nitrolysis process. %, Preferably from 1.21 to 10.71% by weight, of products of acid or alkaline catalyzed condensation of urea with formaldehyde from the group of polymethylol- and / or polymethyleneureas, preferably trimethylenetetramurea to hexamethyleneheptamurea and / or alpha-keto-5 -carboxamide-1,3,5-perhydrotriazine, alone and / or in a mixture in at least one reaction stream.
Výhodou tohto vynálezu je zvýšenie výtažku nitrolyzačného procesu Tahko dostupným aditívom.An advantage of the present invention is to increase the yield of the nitrolysis process by Tahko with an available additive.
VeTmi vhodným sa ukazuje použitie močovino-formaldehydových kondenzátov typu pien (čs. autorské osvedčenie č. 227 901; USA pat. č. 3 981 845 a 4 081 7£1), ale tiež amóniovými soTami vytvrdenýoh predkondenzátov močoviny s formaldehydom, bežne vyrábaných ako močovino-formaldehydové lepidlá.The use of foam-type urea-formaldehyde condensates (U.S. Pat. No. 227,901; U.S. Pat. Nos. 3,981,845 and 4,081,714), but also ammonium-cured urea-formaldehyde precondensates, conventionally manufactured as urea-formaldehyde adhesives.
Močovino-formaldehydové kondenzáty najmS typu pien figurujú súčasne ako veTmi účinné antispekavé aditíva hexametyléntetramínu (čs. autorské osvedčenie č. 227 902. Nový a vyšší účinok podTa tohto vynálezu nebol doposiaT v literatúre popísaný a je dokumentovaný následujúcimi príkladmi prevedenia.At the same time, urea-formaldehyde condensates of the most foam type are also very effective anti-caking additives of hexamethylenetetramine (U.S. Pat. No. 227,902). A new and higher effect according to the present invention has not been described in the literature and is documented by the following examples.
Příklad 1 hmot. dielov hexametyléntetramínu (0,099 8 kmol) sa rozpustí v 23 objemových dieloch 98,9 #-nej kyseliny octovej (t. j. 0,397 3 kmol kyseliny octovej); ňalej sa'připraví roztok 25 hmot. dielov dusičnanu amonného (0,312 3 kmol) v ,8 objemových dieloch 99,19 %-nej kyseliny dusičnej (4 274 kmol), obsahujúcej 0,19 % hmot. analytickej kyseliny dusitej.Example 1 wt. parts of hexamethylenetetramine (0.099 8 kmol) are dissolved in 23 volumes of 98.9% acetic acid (i.e. 0.397 3 kmol of acetic acid); a solution of 25 wt. parts by weight of ammonium nitrate (0.312 3 kmol) in .8 parts by volume of 99.19% nitric acid (4274 kmol) containing 0.19 wt. analytical nitric acid.
Do 60 objemových dielov acetanhydridu (0,635 9 kmol), predkožených a miešanýeh v nitračnom aparáte, sa proporcionálně a za chladenia na teplotu 50 až 55 °C, po dobu 10 až 12 minút dávkujú roztoky hexametyléntetramínu a dusičnanu amonného. Po dodávkování sa zmes opatrné vyhřeje na 70 až 75 °C, na ktorých sa potom za miešania udržuje 30 minút.To 60 parts by volume of acetic anhydride (0.635 9 kmol), pre-skinned and stirred in the nitration apparatus, hexamethylenetetramine and ammonium nitrate solutions are dosed proportionally and with cooling at 50-55 ° C for 10-12 minutes. After delivery, the mixture is carefully heated to 70-75 ° C, where it is then kept under stirring for 30 minutes.
Potom sa obsah nitrátoru spustí do rozkladného aparátu, v ktorom je předložených 250 objemových dielov vody 65 až 70 °C teplej. Rezultujúca suspenzia sa 30 minút reflexuje * a po ochladení na 30 °C sflitruje. Filtračný koláč sa dokonale premyje vodou, potom sa rozmieša v 100 objemových dieloch 5 %-nej roztoku amoniaku e rezultujúca suspenzia sa po 10 minutách miešania znovu sfiltruje. Po vymytí amoniaku z filtračného koláča vodou sa * produkt suší při 70 °C.Thereafter, the nitrator content is lowered into a decomposition apparatus in which 250 parts by volume of water of 65 to 70 ° C are submitted warm. The resulting suspension was reflexed for 30 minutes and filtered after cooling to 30 ° C. The filter cake is washed thoroughly with water, then stirred in 100 parts by volume of 5% ammonia solution and the resulting suspension is filtered again after stirring for 10 minutes. After washing the ammonia from the filter cake with water, the product is dried at 70 ° C.
Rezultuje 20,4 hmot. dielov hexogénu s obsahom 8,8 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,8-tetraazacyklooktánu, majúceho teplotu topenia 191 až 204 °C. Množstvo získaného produktu představuje 46 %-ný výíažok oproti teorii, počítaný na mětylénovú bázu hexametyléntetramínu.20.4 wt. % of hexogen containing 8.8 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,8-tetraazacyclooctane having a melting point of 191-204 ° C. The amount of product obtained is 46% yield, calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 2Example 2
Postupuje sa ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že posledných 15 minút doreagovania sa realizuje pri 85 až 90 °C. Rezultuje 25,8 hmot. dielov hexúgénu s obsahom 5,2 % hmot.The procedure is as in Example 1, except that the last 15 minutes of the reaction are carried out at 85-90 ° C. 25.8 wt. parts by weight of hexagon containing 5.2 wt.
1,3,5,7-tetřanitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu (októgenu), majúceho teplotu topenia 194,5 až 203,5 °C.1,3,5,7-tetananitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane (octogene), having a melting point of 194.5 to 203.5 ° C.
Množstvo získaného technického produktu reprezentuje 58,1 %-ný výťažok oproti teorii, počítaný na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The amount of technical product obtained represents 58.1% yield over theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 3Example 3
Postupuje sa ako v příklade 1 s úpravou podl’a příkladu 2, ale před dávkováním roztokov hexametyléntetramínu a dusičnanu amonného sa k předloženému acetanhydridu přidá 0,5 hmot. diela močovinořormaldehydového kondenzátu pěnového typu (připraveného podlá čs. autorského osvedčenia č. 227 901), obsahujúceho 38,9 % hmot. dusíka.The procedure is as in Example 1 with the modification of Example 2, but before the hexamethylenetetramine and ammonium nitrate solutions are added, 0.5 wt. % of foam type urea -ormaldehyde condensate (prepared according to the author's certificate No. 227 901) containing 38.9% by weight nitrogen.
Nitrolýzou vznikne 30,9 hmot. dielov hexogénu o teplote topenia 190,5 až 202,5 °C s obsahom 10,7 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklookténu. Výťažok technického produktu činí 69,7 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.Nitrolysis produced 30.9 wt. m.p. 190.5 - 202.5 ° C with a 10.7 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklookténu. The yield of the technical product was 69.7% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Přikládáattaches
Postupuje sa ako v příklade 1 s úpravou podlá příkladu 2, ale s tým rozdielom, že před dávkováním roztokov hexametyléntetramínu a dusičnanu amonného sa k předloženému acetanhydridu pridé 0,8 hmot. dielov močovino-formaldehydového kondenzátu typu pěny (připraveného podlá čs. autorského osvedčenia č. 227 901), obsahujúceho 38,9 % hmot. dusíka. Rezultuje 27,7 hmot. dielov hexogénu o t. t. 194 až 204 UC, obsahujdceho 6,1 % hmot. oktogenu. Výťažok technického produktu reprezentuje 62,45 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure of Example 1 was followed as in Example 2, but with the exception that 0.8 wt. % by weight of foam-type urea-formaldehyde condensate (prepared according to the author's certificate no. 227 901) containing 38.9 wt. nitrogen. 27.7 wt. parts of hexogen mp 194-204 UC, obsahujdceho 6.1% by weight. octogen. The yield of the technical product represents 62.45% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 5Example 5
Postupuje sa ako v příklade 1 s úpravou podlá příkladu 2, ale s tým rozdielom, že do předloženého acetanhydridu sa přidá 1,5 hmot. dielov močovinoformaldehydového kondenzátu ako v příklade č. 4. Rezultuje 28,8 hmot. dielov hexogénu o t. t. 197 až 202 °C, obsahujúceho 5,1 % hmot. oktogénu. Výťažok technického produktu je 64,9 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 1, with the modification according to Example 2, but with the exception that 1.5 wt. parts of urea-formaldehyde condensate as in Example no. 4. 28.8 wt. parts of hexogen by t. t. 197-202 ° C, containing 5.1 wt. octogen. The yield of the technical product was 64.9% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 6Example 6
Postupuje sa ako v příklade 1 s úpravou podlá příkladu 2, ale s tým rozdielom, že k roztoku hexametyléntetramínu sa přidá močovinoformaldehydový kondenzát, kvalitou totožný s kondenzátom v příklade 4, v množstve 0,2 hmot. dielov. Rezultuje 28 hmot. dielov hexogénu o t. t. 192,5 až 202,5 °C a o obsahu 7,8 % hmot. oktogénu. Výťažok technického produktu je 63,1 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu, hexametyléntetramínu.The procedure of Example 1 was followed as described in Example 2, except that urea-formaldehyde condensate of the same quality as the condensate of Example 4 was added to the hexamethylenetetramine solution in an amount of 0.2 wt. parts. There are 28 masses. parts of hexogen by t. t. 192.5 to 202.5 ° C and 7.8 wt. octogen. The yield of the technical product is 63.1% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 7Example 7
Postupuje sa ako v příklade 6, len s tým rozdielom, že k roztoku hexametyléntetramínu sa přidá 0,8 hmot. dielov močovino-formaldehydového kondenzátu, kvalitou totožného s kondenzátom z příkladu 4. Rezultuje 23,7 hmot. dielov produktu o t. t. 194 až 204 °C a s obsahom 5,7 % hmot. oktogénu. Výťažok technického hexogénu činí 53,4 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 6, except that 0.8 wt.% Is added to the hexamethylenetetramine solution. parts of urea-formaldehyde condensate, of the same quality as the condensate of Example 4. 23.7 wt. product parts by t. t. 194 DEG-204 DEG C. and containing 5.7 wt. octogen. The yield of technical hexogen is 53.4% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 8Example 8
Postupuje sa ako v příklade 1 s úpravou podl’a příkladu 2, ale aplikovaný hexametyléntetramín obsahuje J,21 % hmot. močovino-formaldehydového kondenzátu, získaného vytvrdením pri 100 °C predkondenzátu z 2-,2 molu formaldehydu a 1 molu močoviny. ReSultuje 30,8 hmot. dielov hexogénu o t. t. 188,5 až 198,0 °C, obsahujúceho 11,1 % hmot. októgenu. Výťažok technického produktu je 69,4 % oproti teorii, počítané na metylénovu bézu hexametyléntetraminu.The procedure is as in Example 1, with the modification of Example 2, but the hexamethylenetetramine applied contains J 21% by weight. urea-formaldehyde condensate obtained by curing at 100 ° C precondensate from 2-, 2 moles of formaldehyde and 1 mole of urea. 30.8 wt. parts of hexogen by t. t. 188.5-198.0 ° C, containing 11.1 wt. octogen. The yield of the technical product is 69.4% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Claims (2)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS330480A CS227905B1 (en) | 1980-05-13 | 1980-05-13 | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS330480A CS227905B1 (en) | 1980-05-13 | 1980-05-13 | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227905B1 true CS227905B1 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=5372694
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS330480A CS227905B1 (en) | 1980-05-13 | 1980-05-13 | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227905B1 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ302068B6 (en) * | 2009-07-28 | 2010-09-22 | Univerzita Pardubice | Process for preparing cis-1,3,4,6-tetranitrooctahydroimidazo-[4,5-d]imidazole |
-
1980
- 1980-05-13 CS CS330480A patent/CS227905B1/en unknown
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CZ302068B6 (en) * | 2009-07-28 | 2010-09-22 | Univerzita Pardubice | Process for preparing cis-1,3,4,6-tetranitrooctahydroimidazo-[4,5-d]imidazole |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JPH0233725B2 (en) | ||
| US2338987A (en) | Preparation of nitrogen-phosphoric acid compounds for water softening | |
| CS227905B1 (en) | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane | |
| US20040116647A1 (en) | Novel phenolic resins | |
| US2334149A (en) | Explosive | |
| US2355770A (en) | Preparation of cyclo-trimethylenetrinitramine | |
| US3178430A (en) | Cyclonite manufacture | |
| CS227911B1 (en) | Production of monocyclic nitramines | |
| CS214311B1 (en) | Method for the production of cyclic nitramines mixture with majority content of 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctne | |
| SU474524A1 (en) | The method of obtaining complex slow-acting fertilizers | |
| CS213509B1 (en) | Method of making the mixtures of cyclic nitramins with predominating contents of 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
| US6572833B1 (en) | Ammonium nitrate bodies and a process for their production | |
| CS206382B1 (en) | Method of making the 1,5-endomethylene-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
| US2330112A (en) | Nitroethyl nitrate derivative | |
| US2731463A (en) | Manufacture of cyclonite | |
| CS227906B1 (en) | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine | |
| CS227907B1 (en) | Production of 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane | |
| CS235559B1 (en) | Method of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane production | |
| RU2822105C1 (en) | Polymer based on glycoluril and melamine and method for production thereof | |
| CS219191B1 (en) | Method of making the mixture of cyclic nitramines | |
| RU2228925C2 (en) | Method for preparing polyamine | |
| SU497290A1 (en) | The method of obtaining mixtures based on biuret for feeding purposes | |
| GB616337A (en) | Improvements in or relating to synthetic resins | |
| SU709607A1 (en) | Method of producing non-caking urea | |
| CS227915B1 (en) | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramines |