CS227906B1 - Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine - Google Patents
Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine Download PDFInfo
- Publication number
- CS227906B1 CS227906B1 CS363280A CS363280A CS227906B1 CS 227906 B1 CS227906 B1 CS 227906B1 CS 363280 A CS363280 A CS 363280A CS 363280 A CS363280 A CS 363280A CS 227906 B1 CS227906 B1 CS 227906B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- hexamethylenetetramine
- nitrolysis
- trinitro
- nhg
- parts
- Prior art date
Links
- VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N hexamethylenetetramine Chemical compound C1N(C2)CN3CN1CN2C3 VKYKSIONXSXAKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 68
- XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazinane Chemical class [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 XTFIVUDBNACUBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 20
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 4
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 23
- 239000004312 hexamethylene tetramine Substances 0.000 claims description 34
- 235000010299 hexamethylene tetramine Nutrition 0.000 claims description 34
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 7
- DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N Acetamide Chemical compound CC(N)=O DLFVBJFMPXGRIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 4
- ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N Formamide Chemical compound NC=O ZHNUHDYFZUAESO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 3
- XLONNWGCEFSFTN-UHFFFAOYSA-N (diaminomethylideneamino)azanium;hydrogen sulfate Chemical compound NC(N)=N[NH3+].OS([O-])(=O)=O XLONNWGCEFSFTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 claims description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N Formic acid Chemical compound OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 claims 1
- 238000006396 nitration reaction Methods 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract 2
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 abstract 1
- WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N Acetic anhydride Chemical compound CC(=O)OC(C)=O WFDIJRYMOXRFFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 32
- 239000000047 product Substances 0.000 description 14
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 12
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Methylenebis(N,N-dimethylaniline) Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1CC1=CC=C(N(C)C)C=C1 JNRLEMMIVRBKJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N octogen Chemical compound [O-][N+](=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)CN([N+]([O-])=O)C1 UZGLIIJVICEWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- -1 Ammonium ions Chemical class 0.000 description 5
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 description 3
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 3
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 3
- PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 2-(3-bromo-2-fluorophenyl)acetic acid Chemical compound OC(=O)CC1=CC=CC(Br)=C1F PAWQVTBBRAZDMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000028 HMX Substances 0.000 description 2
- 241000566515 Nedra Species 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VKGQPUZNCZPZKI-UHFFFAOYSA-N (diaminomethylideneamino)azanium;sulfate Chemical compound NN=C(N)N.NN=C(N)N.OS(O)(=O)=O VKGQPUZNCZPZKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZNAQUHJDVURZ-UHFFFAOYSA-N 1-(5-acetyl-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetrazocan-1-yl)ethanone Chemical compound CC(=O)N1CN([N+]([O-])=O)CN(C(C)=O)CN([N+]([O-])=O)C1 KFZNAQUHJDVURZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAKYASSDAXQKKY-UHFFFAOYSA-N 4-Hydroxy-3-methylbenzaldehyde Chemical compound CC1=CC(C=O)=CC=C1O BAKYASSDAXQKKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N Tartaric acid Natural products [H+].[H+].[O-]C(=O)C(O)C(O)C([O-])=O FEWJPZIEWOKRBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 238000003776 cleavage reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- ZZTURJAZCMUWEP-UHFFFAOYSA-N diaminomethylideneazanium;hydrogen sulfate Chemical compound NC(N)=N.OS(O)(=O)=O ZZTURJAZCMUWEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000004836 hexamethylene group Chemical group [H]C([H])([*:2])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:1] 0.000 description 1
- GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N nitrous oxide Inorganic materials [O-][N+]#N GQPLMRYTRLFLPF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010037844 rash Diseases 0.000 description 1
- 230000007017 scission Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 230000002194 synthesizing effect Effects 0.000 description 1
- 235000002906 tartaric acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000011975 tartaric acid Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Vynález sa týká výroby 1,3,5-trinitro- ^ 3,5-triazacyklohexanu kódovým označením z hexametylántetramínu. Očelom vynálezu Je vytyorenie podmienok pri nitrolýze prítomnostou látok zo skupiny amidov látok a/alebo'ich derivátov v množstve 0,001 až 1,000 mol hexametylántetramínu, čím sa 'dosahuje zvýšenie výtěžnosti a bezpečnosti procesu. Uvedeného účelu sa dosiahne jednoduchým přidáním horeuvedených látok do nitračného systému. Vynález je možná využit v oblasti technologií výroby výbutnín.The invention relates to the manufacture of 1,3,5-trinitro- ^ 3,5-triazacyclohexane code-named from hexamethylanetetramine. The object of the invention The presence of nitrolysis conditions is outlined substances from the amide group and / or derivatives thereof in an amount of 0.001 to 0.1% 1,000 moles of hexamethylanetetramine, thereby 'increases yield and safety process. This purpose is achieved simply by adding the aforementioned substances to nitration system. The invention may be utilized in the field of production technology of exhausters.
Description
Vynález aa týká spósobu výroby 1,3,5~trinitro-1,3»5-triazacyklohexánu nitrolýzou hexametyléntetramínu v kyselina duslčnej alebo v prostředí acetanhydridu za přítomnosti prídavkov, ktorá v podstatnej miere ovplyvňujú výťažok a najmá bezpečnost procesu.The present invention relates to a process for the preparation of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane by nitrolysis of hexamethylenetetramine in nitric acid or acetic anhydride in the presence of additions which substantially affect the yield and safety of the process.
Najvhodnejším spósobom syntézy 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexénu, známého tiež pod názvem hexogán a bežne označovaného kódom RDX, je nitračné štiepenle hexametyléntetramínu kyselinou dusičnou, alebo výhodnejšie kyselinou dusičnou v prostředí kyseliny octovej a acetanhydridu, alebo v prostředí samotného acetanhydridu (Orlova E. Ju.: Chlad je i technolúgije brizantnych vzryvčatych veščestv; Xzdat. Chimija, 1973; Orlova E. Ju. a kol.J Oktogen-termostojkoje vzryvčatoje veš čestvoj Izdet. Nedra, 1975).The most suitable method of synthesizing 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexene, also known as hexogane and commonly referred to as RDX, is nitration splits of hexamethylenetetramine with nitric acid, or more preferably nitric acid in acetic acid and acetic anhydride, or in the environment of acetic anhydride alone (Orlova E. Ju .: Cold is also a technology of high-rise eruptions; Xzdat. Chimija, 1973; Orlova E. Ju. et al. J Oktogen-termostojkoje vzryvčatoje vastvoj Izdet. Nedra, 1975).
Priaznivý vplyv na tvorbu cyklických nitroamínov v procese nltrolýzy hexametyléntetramínu výkazujú amóniová ionty, a to tak pri nitrolýze v samotnéj kyselině dusičnéj (USA pat. spis č. 2 395 773 a č. 3 649 543 alebo E. Ju. Orlova: Chimija i technologija brisantnych vzryvčatych veščestv, Izdat. Chimija, 1973), a najmá pri nitrolýze v prostředí kyseliny octovej a acetanhydridu, alebo v samotnom acetanhydrlde, tzv. nitrolýze za Bachmannových podmienok (Orlova E. Ju.: Oktogen-termostojkoje vzryvčatoje veščestvo, Izdat. Nedra, 1975).Ammonium ions show a beneficial effect on the formation of cyclic nitroamines in the process of hexamethylenetetramine nolysis, both by nitrolysis in nitric acid alone (U.S. Pat. Nos. 2,395,773 and 3,649,543 or E. Ju. Orlova: Chimija i technologija brisantnych). Chimija, 1973), and especially in nitrolysis in acetic acid and acetic anhydride, or in acetic anhydride itself, so-called. nitrolysis under Bachmann conditions (Orlova E. Ju .: Oktogen-termostojkoje vzryvčatoje vščestvo, Izdat. Nedra, 1975).
Názory na mechanizmus vplyvu amóniových ióntov v nitrolyzačných zmesiach na vznik cyklických nitroamínov nie sú jednotná, bolí prezentovaná v niekolkých pracách (Orlova E. Ju.: Oktogen-termostojkoje vzryvčatoje veščestvo. Izdat. Nedra 1975; čs. autorská osvedčenle Č. 227903 a č. 206382).Opinions on the mechanism of influence of ammonium ions in nitrolysis mixtures on the formation of cyclic nitroamines are not uniform; 206382).
Podl’a najnovších poznatkov vznik cyklických nitramínov pri nitrolýze hexametyléntetramínu podporuje aj přítomnost močoviny alebo močovinoformaldehydových kondenzátov v reakčnej zmesi: močovina bola aplikované pri nitrolýze 1,5-diaeetyl-3,7-endometylén-1,3,5,7-tetraazacyklookténu v prostředí kyseliny sírovej na 1,5-diacetyl-3,7-dinitro-t,3,5,7-tetraazacyklooktán (USA pat. 3 926 953) a pri výrobě 1,5-endometylén-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu nitrolýzou hexametyléntetramínu v acetanhydrlde (čs. autorská osvedčenle S. 206382); močovinoformaldehydové kondenzáty boli aplikované v nitrolýze hexametyléntetramínu na 1,3i5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexán, a to tak v prostředí samotnej kyseliny dušičnej (čs. autorské osvedčenle S. 227903 ), ako i v prostředí acetanhydrldovom (čs. autorská osvedčenle č. 227905). Mechanizmus pósobenia týchto aditiv v procese nitračného štiepenia hexametyléntetramínu bol formou hypotézy prezentovaný v týchto dvoch prácach (čs. autorské osvedčenle č. 227903 a č. 227905).According to the latest knowledge, the formation of cyclic nitramines in nitrolysis of hexamethylenetetramine is also supported by the presence of urea or urea-formaldehyde condensates in the reaction mixture: urea was applied during nitrolysis of 1,5-diaeetyl-3,7-endomethylene-1,3,5,7-tetraazacycloocttene in the environment sulfuric acid to 1,5-diacetyl-3,7-dinitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane (U.S. Pat. No. 3,926,953) and in the manufacture of 1,5-endomethylene-3,7-dinitro-1,3 5,7-tetraazacyclooctane by nitrolysis of hexamethylenetetramine in acetic anhydride (US Patent Specification S. 206382); The urea-formaldehyde condensates were applied in nitrolysis of hexamethylenetetramine to 1,3, 5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane, both in the form of tartaric acid alone (U.S. Pat. No. 227903) and in acetic anhydride (U.S. Pat. 227905). The mechanism of multiplication of these additives in the process of nitrous cleavage of hexamethylenetetramine has been presented in the form of a hypothesis in these two papers (cf. author's certifications Nos. 227903 and 227905).
Ako vyplývá z publikovaných údajov (čs. pat. spis č. 97 100, čs. autorské osvedčenle č. 227993)) přítomnost močoviny a/alebo močovinoformaldehydových kondenzátov v nitrolyzačnej zmesi zvyšuje jej tepelnú stálost a teda i bezpečnost procesu.According to published data (US Pat. No. 97 100, US Pat. No. 227993)), the presence of urea and / or urea-formaldehyde condensates in the nitrolysis mixture increases its thermal stability and hence process safety.
PodTa tohto vynálezu spósob výroby 1,3)5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexánu nitrolýzou hexametyléntetramínu, pričom nitrolýza sa uskutočňuje za přítomnosti amidu a/alebo jeho derivátu obecného vzorcaAccording to the invention, a process for the preparation of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane by nitrolysis of hexamethylenetetramine, wherein the nitrolysis is carried out in the presence of an amide and / or a derivative of the general formula
-NH-NH2.HNO3, l2’n2ov4’ -NH-NH2 .HNO 3, l 2 n 2 s 4 '
-nh-nh2.hcooh, -nh-nh2.hci, -NH2.H2SO4, -NH2.HNO3 a je =0 alebo =NH, s výhodou močoviny, amidu kyseliny octovej, amidu kyseliny mravčej, síranu aminoguanidínu, alebo ich zmesi, v množstve 0,001 až 1,000 mól, s výhodou 0,007 až 0,500 mól, vztiahnuté na 1 mol do reakcie vzatého hexametyléntetramínu.-nh-nh 2 .hcooh, -nh-nh 2 .hci, -NH 2 .H 2 SO 4 , -NH 2 .HNO 3 and is = O or = NH, preferably urea, acetic acid amide, formic acid amide , aminoguanidine sulfate, or mixtures thereof, in an amount of 0.001 to 1,000 mole, preferably 0.007 to 0.500 mole, based on 1 mole of the hexamethylenetetramine taken up in the reaction.
Výhodou tohto vynálezu je zvýšenie výťažnosti procesu dostupným a bezpečnost nitrolýsy zvyšujúcim aditívom. Tento vyšší účinok v procese výroby 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyklohexánu nitrolýzou hexametyléntetramínu, dosiahnutý v zmysle tohto vynálezu, nebol v literatuře doposiel’ popísaný a dokumentujú ho nasledovné příklady.An advantage of the present invention is an increase in process yield by an available and safety enhancing additive for nitrolysis. This higher effect in the process of producing 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane by nitrolysis of hexamethylenetetramine, achieved within the meaning of the present invention, has not been described in the literature so far and is illustrated by the following examples.
Přikladl hmot. dielov hexametyléntetramínu (0,099 8 kmol) sa rozpustí v 23 obj. dieloch 98,9 %-nej kyseliny octovej (0,397 3 kmol), Jalej sa připraví roztok 25 hmot. dielov dusičnanu amonného (0,312 3 kmol) v 18 obj. dieloch kyseliny dusičnej 99,19 %-nej (0,427 4 kmol), obsahujúcej 0,19 % hmot. analytickej kyseliny dusitej.He exemplified mass. parts of hexamethylenetetramine (0.099 8 kmol) are dissolved in 23 vol. A solution of 25% by weight of acetic acid (0.397 3 kmol) was prepared. parts of ammonium nitrate (0.312 3 kmol) in 18 vol. % of nitric acid 99.19% (0.427 4 kmol) containing 0.19 wt. analytical nitric acid.
Do 60 obj. dielov aeetanhydridu /0,635 9 kmol), předložených a miešaných v nitračnoa aparáte, sa proporcionálně a za chladenia na teplotu 50 až 55 °C po dobu 10 až 12 min, dávkujú roztoky hexametyléntetramínu a NH^NOj. Po dodávkovanl sa zmes vyhřeje na 70 až 75 °C, na ktorých potom sa za miešania udržuje 30 min. Potom sa obsah nitrátoru spustí do rozkladného aparátu, v ktorom je předložených 250 obj. dielov vody 65 až 70 °C teplej. Rezultujúca suspenzia sa 30 min refluxuje a po ochladení na 30 °C sf11truje.Up to 60 vol. parts of acetic anhydride (0.635 9 kmol), submitted and stirred in a nitration apparatus, are proportionally and cooled to 50 to 55 ° C for 10 to 12 minutes with solutions of hexamethylenetetramine and NH 4 NO 3. After the addition, the mixture is heated to 70-75 ° C, where it is kept under stirring for 30 min. Then the nitrator content is lowered into a decomposition apparatus in which 250 vol. parts of water 65 to 70 ° C warm. The resulting suspension was refluxed for 30 min and filtered after cooling to 30 ° C.
Filtračný koláč sa dokonale premyje vodou, potom sa rozmiešava v 100 obj. dieloch cca 5 %-ného vodného amoniaku a rezultujúca suspenzia sa po 10 min miešania znovu efiltrováva. Po vymytí amoniaku z filtračného koláča vodou sa produkt suší pri 70 °C. Rezultuje 20,4 hmot. dielov hexogénu s obsahom 8,8 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu najúceho teplotu topenia 191 až 204 °C. Množstvo získaného technického produktu reprezentuje 46 %-ný výtažok oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexame tylánt etramínu.The filter cake is washed thoroughly with water, then stirred in 100 vol. parts of about 5% aqueous ammonia and the resulting suspension is again filtered after stirring for 10 minutes. After washing the ammonia from the filter cake with water, the product is dried at 70 ° C. 20.4 wt. % of hexogen containing 8.8 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, m.p. 191-204 ° C. The amount of technical product obtained represents a 46% yield compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylene etramine.
Příklad 2Example 2
Postupuje sa podTa příkladu 1 len s tým rozdielom, že před započtím dávkovanie roztokov sa do předloženého aeetanhydridu přidává močovina v množstve 0,5 hmot. dielov (0,008 3 kmol). Rezultuje 25,2 hmot. dielov hexogénu s obsahom 7,2 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu a o teplote topenia 191 až 201 UC. Výťažok technického produktu představuje 56,8 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure of Example 1 is followed except that urea in the amount of 0.5 wt. parts (0.008 3 kmol). 25.2 wt. % of hexogen containing 7.2 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu and of melting point 191-201 C. The yield of the technical product is a 56.8% of theoretical, calculated on the basis methylene hexamethylenetetramine.
Příklad 3Example 3
Postupuje sa ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že k předloženému aeetanhydridu sa přidává močovina v množstve 1,0 hmot. dielu (0,016 6 kmol). Rezultuje 26,4 hmot. dielov produktu s obsahom 10,2 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu a o teplote topenia 189 až 199 °C. Výtažok technického hexogénu činí 59,5 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 1 except that urea in the amount of 1.0 wt. (0.016 6 kmol). 26.4 wt. parts by weight of the product containing 10.2 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, m.p. 189-199 ° C. The yield of technical hexogen is 59.5% of theory, calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 4Example 4
Postupuje se ako v příklade 1, len s tým rozdielom, Se k předloženému acetanhydridu sa přidává 1,5 hmot. dielu močoviny (0,024 9 kmol). Rezultuje 20,8 hmot. dielov hexogénu s obsahom 11,4 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyklooktánu a o teplote topenia 188 až 201 °C. Výťažok technického produktu je 46,9 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 1, except that 1.5% by weight of the present acetic anhydride is added. of urea (0.024 9 kmol). 20.8 wt. % of hexogen containing 11.4 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, m.p. 188 DEG-201 DEG. The yield of the technical product is 46.9% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Príklad5Example 5
Postupuje sa ako v příklade 1 len s tým rozdielom, že k roztoku hexametyléntetramínu sa přidává 0,1 hmot. dielu močoviny (0,001 6 kmol). Rezultuje 21,1 hmot. dielu hexogénu s obsahom 7,9 % 1,3,5,7-tetranltrotetraazacyklooktánu a o teplote topenia 194 až 204 °C. Výťažok technického produktu představuje 47,5 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 1 except that 0.1 wt.% Is added to the hexamethylenetetramine solution. of urea (0.001 6 kmol). 21.1 wt. of a portion of hexogen containing 7.9% 1,3,5,7-tetranltrotetraazacyclooctane and melting at 194-204 ° C. The yield of the technical product is 47.5% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 6Example 6
Postupuje sa podl’a příkladu 1, avšak množstvo dusičnanu amonného sa zníži na 10 hmot. dielov (0,117 5 kmol) a do předloženého acetanhydridu sa přidává močovina v množstve 3 hmot. diely (0,049 9 kmol). Rezultuje 21,3 hmot. dielov hexogénu s obsahom 10,2 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu a o teplote topenia 190 až 203 °C. Výťažok technického produktu činí 48 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure of Example 1 is followed, but the amount of ammonium nitrate is reduced to 10 wt. parts (0.117 5 kmol) and to the present acetic anhydride is added urea in an amount of 3 wt. parts (0.049 9 kmol). 21.3 wt. % of hexogen containing 10.2 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, m.p. 190-203 ° C. The yield of the technical product was 48% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 7Example 7
Postupuje sa ako v příklade 1, len s tým rozdielom, že posledných 15 mih doreagovania sa realizuje pri 85 až 90 °G. Rezultuje 25,8 hmot. dielov hexogénu s obsahom 5,2 % hmot.The procedure is as in Example 1, except that the last 15 mih of reaction is carried out at 85-90 ° C. 25.8 wt. % of hexogen containing 5.2 wt.
1,3,5,7-tetranitro-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu a o teplote topenia 194,5 až 203,5 °C. Výťažok technického produktu činí 58,1 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu .1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, m.p. 194.5-203.5 ° C. The yield of the technical product was 58.1% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 8Example 8
Postupuje sa ako v příklade 7 lan s tým rozdielom, že k roztoku hexametyléntetramínu sa přidává amid kyseliny octovéj v množstve 0,2 hmot. dielov (0,003 4 kmol). Rezultuje 30,1 hmot. dielov hexogénu s obsahom 7,9 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-l,3,5,7-tetraazaoyklo oktánu a o teplote topenia 189 až 201,5 °C. Výťažok technického produktu činí 67,9 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 7, except that acetic acid amide is added to the hexamethylenetetramine solution in an amount of 0.2% by weight. parts (0.003 4 kmol). 30.1 wt. % of hexogen containing 7.9 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazaoyl-octane, m.p. 189 DEG-201.5 DEG. The yield of the technical product was 67.9% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Příklad 9Example 9
Postupuje sa ako v příklade 7 len s tým rozdielom, že k roztoků hexametyléntetramínu sa přidává amid kyseliny octovej v množstve 0,5 hmot. dielov (0,008 6 kmol). Rezultuje 27,7 hmot. dielov hexogénu s obsahom 10,3 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-l,3,5,7-tetraazacyklooktánu a o teplote topenia 190 až 199,5 °C. Výťažok technického produktu činí 62,4 % oproti teorii, počítané na metylénovú bázu hexametyléntetramínu.The procedure is as in Example 7, except that 0.5% by weight of acetic acid amide is added to the hexamethylenetetramine solutions. parts (0.008 6 kmol). 27.7 wt. % by weight of hexogen containing 10.3 wt. 1,3,5,7-tetranitro-1,3,5,7-tetraazacyclooctane, m.p. 190-199.5 ° C. The yield of the technical product was 62.4% compared to the theory calculated on the methylene base of hexamethylenetetramine.
Přiklad 10Example 10
Κ 100 obj. dielom 99,19 56-nej kyseliny dusičnej (2,374 4 kmol), obsahujúcej 0,19 95 hmot. analytickéj kyseliny dusitéj a předloženej v mieSanom a ohladenom nitrůtore, sa za silného vonkajšleho chladenia po dobu 3 min vnáša 15 hmot. dielov hexametyléntetramínu (0,107 kmol). Chladenie reakčnej zmesi je tak výdatné, že jej teplota nepřekročí 25 °C. Po dodávkováni sa realizuje doreagovanie pri 25 až 30 °C po dovu 30 min a potom sa nitrolyzačná zmes naleje do 400 obj. dielov vody 60 až 65 DC teplej. Prihrievanim rezultujúcej suspenzie (za výdatného miešania) na teplotu 80 až 90 °C je realizovaný exotermický rozklad vedlejších produktov nitrolýzy a po vychladení zmesi na 30 °C sa hexogén izoluje filtráciou.Κ 100 vol. % of 99.19 56-nitric acid (2.347 4 kmol) containing 0.19 95 wt. of analytical nitric acid and introduced in a mixed and smoothed nitrator, 15 wt. parts of hexamethylenetetramine (0.107 kmol). The cooling of the reaction mixture is so substantial that its temperature does not exceed 25 ° C. After the feed, the reaction is carried out at 25-30 ° C for 30 minutes and then the nitrolysis mixture is poured into 400 vol. parts of water 60 to 65 D C warm. By heating the resulting slurry (with vigorous stirring) to a temperature of 80-90 ° C, an exothermic decomposition of the nitrolysis by-products is realized and after cooling the mixture to 30 ° C, the hexogen is isolated by filtration.
Filtračný koláč sa 10 min mieša v 100 obj. dieloch cca 5 %-ného vodného amoniaku, suspenzia sa sfiltruje a hexogén na filtri premyje vodou až do vymiznutia zápachu čpavku v odchádzajúcom filtráte. Potom sa produkt suší při 70 °C.The filter cake is stirred for 10 min in 100 vol. 5% aqueous ammonia, the suspension is filtered and the hexogen on the filter is washed with water until the ammonia odor disappears in the outgoing filtrate. The product is then dried at 70 ° C.
Resultuje 17,8 hmot. dielov hexogénu o teplote topenia 204 až 205,5 °C; výťažok činí 74,9 % oproti teorii, počítané na hexametyléntetramín.17.8 wt. parts of hexogen, mp 204-205.5 ° C; the yield was 74.9% compared to the theory calculated for hexamethylenetetramine.
Příklad 11Example 11
Postupuje sa ako v příklade 10 len s tým rozdielom, že předložená kyselina dusičná sa predchladí na -5 °C a pridé sa k nej 1,6 obj. dielov amidu kyseliny mravčej (0,040 4 kmol). Až potom sa započne s nitrolýzou v zmysle příkladu 10. Rezultuje 17,9 hmot. dielov hexogénu o teplote topenia 204,5 až 206 °C; výťažok činí 75,3 % oproti teorii, počítané na hexametyléntetramín.The procedure is as in Example 10 except that the present nitric acid is precooled to -5 ° C and 1.6 vol. parts of formic amide (0.040 4 kmol). Only then nitrolysis according to Example 10 is started. parts of hexogen, mp 204.5-206 ° C; the yield was 75.3% compared to the theory calculated for hexamethylenetetramine.
Příklad 12Example 12
Postupuje sa ako v příklade 10 len s tým rozdielom, že předložená kyselina dusičná sa vychladí na -10 °C, přidává sa k nej 0,2 hmot., dielov síranu amínoguanidínu (0,000 75 kmol) a potom ihneá sa započne s dávkováním hexametyléntetramínu v zmysle příkladu 10. Rezultuje 19,1 hmot. dielov hexogénu o teplote topenia 199,5 až 204 °C s obsahom 3,6 % hmot. 1,3,5,7-tetranitro-l,3,5,7-tetreazacyklooktánu; výťažok technického produktu činí 80,4 % oproti teorii, počítané na hexametyléntetramín.The procedure is as in Example 10 except that the present nitric acid is cooled to -10 ° C, 0.2 parts by weight of aminoguanidine sulphate (0.000 75 kmol) is added thereto, and then the hexamethylenetetramine is metered in at 0 ° C. in the sense of Example 10. 19.1 wt. m.p. 199.5 to 204 ° C with 3.6 wt. 1,3,5,7-tetranitro-l, 3,5,7-tetreazacyklooktánu; the yield of the technical product was 80.4% compared to the theory calculated for hexamethylenetetramine.
Příklad 13 .Example 13.
Postupuje sa ako v příklade 10 len s tým rozdielom, že předložená kyselina dusičná sa vychladí na -10 °G, přidává sa k nej 0,2 hmot. dielov dusičnanu aminoguanidínu.The procedure is as in Example 10 except that the present nitric acid is cooled to -10 ° C and 0.2 wt. parts of aminoguanidine nitrate.
Potom sa hneá začne s dávkováním hexametyléntetramínu podTa příkladu 10. Rezultuje 19,1 hmot. dielov hexogénu o teplote topenia 199,5 až 204 °C s obsahom 3,9 % hmot. oktogénu. Výťažok technického produktu činí 80,6 % oproti teorii, počítané na hexametyléntetramín.Thereafter, the dosing of hexamethylenetetramine according to Example 10 was started. 19.1 wt. m.p. 199.5 to 204 ° C with 3.9 wt. octogen. The yield of the technical product was 80.6% compared to the theory calculated for hexamethylenetetramine.
Příklad 14Example 14
Postupuje sa ako v příklade 10 len s tým rozdielom, že předložené kyselina dusičná sa vychladí na -10 °C. K nej sa přidává 0,2 hmot. dielov síranu guanidinu a začne sa s dávkováním hexametyléntetramínu v smysle příkladu 10. Rezultuje 19,1 hmot. dielov hexogénu o teplote topenia 199,5 až 204 °C s obsahom 3,4 % hmot. oktogénu. Výťažok technického produktu činí 80,2 % oproti teorii, počítané na hexametyléntetramín.The procedure is as in Example 10 except that the present nitric acid is cooled to -10 ° C. 0.2 wt. parts of guanidine sulphate and dosing of hexamethylenetetramine in the sense of Example 10 is started. m.p. 199.5 to 204 ° C with 3.4 wt. octogen. The yield of the technical product was 80.2% compared to the theory calculated for hexamethylenetetramine.
Claims (1)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS363280A CS227906B1 (en) | 1980-05-23 | 1980-05-23 | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS363280A CS227906B1 (en) | 1980-05-23 | 1980-05-23 | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227906B1 true CS227906B1 (en) | 1984-05-14 |
Family
ID=5376927
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS363280A CS227906B1 (en) | 1980-05-23 | 1980-05-23 | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS227906B1 (en) |
-
1980
- 1980-05-23 CS CS363280A patent/CS227906B1/en unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2731460A (en) | Process for producing ammonia derivatives of polynitroalcohols | |
| Mahkam et al. | Synthesis and characterization of new 5-substituted 1H-tetrazoles in water: a greener approach | |
| CN115340501B (en) | Energetic ionic salts based on bitriazole compounds and their synthesis methods | |
| EP1997802A1 (en) | Method for nitrating isourea | |
| JPH11508258A (en) | 2,4,6,8,10,12-hexabenzyl-2,4,6,8,10,12-hexaazatetracyclo [5.5.0.0 {5,9} above. 0 {top 3, 11}] Improved synthesis of dodecane | |
| US5498711A (en) | Synthesis of 4,10-dinitro-2,6,8,12-tetraoxa-4,10-diazatetracyclo[5.5.0.05,903,11]dodecane | |
| CS227906B1 (en) | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexanes by nitrolysis of hexamethylentetramine | |
| Birtwell | 356. 2-Cyanoamino-4: 6-dimethylpyrimidine and complexes formed by pyrimidines with urea and related compounds | |
| Hart | Carbonic acid azides | |
| US4754040A (en) | Method of preparing an explosive compound | |
| US3215701A (en) | Process for the preparation of 3-amino-2-oxazolidone hydrochloride | |
| US3178430A (en) | Cyclonite manufacture | |
| US2395773A (en) | Preparation of cyclo-trimethylenetrinitramine | |
| JP2773920B2 (en) | Method for producing tetraammine palladium (II) chloride | |
| US3006957A (en) | Process for preparation of bis(trinitroethyl)amine | |
| Kaiser et al. | CHEMISTRY OF DICYANDIAMIDE. I. CARBALKOXY-CYANAMIDES AND-DICYANDIAMIDES | |
| RU2804394C1 (en) | Salts of 3-amino-4-(1h-tetrazol-5-yl-nno-azoxy)furazan and methods for their production | |
| US5391736A (en) | Preparation of 2,4,6-trinitro-2,4,6-triaza-cyclohexanone | |
| US3799941A (en) | Process for the production of sulfuric acid solutions of 2-amino-5-nitrothiazole | |
| Lyushnina et al. | Reactions of amidosulfuric acid salts with formaldehyde | |
| DE4002807A1 (en) | New cyclic nitramine(s) with nitro-imine gp. - withn high energy output and insensitivity, for propellant or explosive | |
| RU2146243C1 (en) | Alcohol nitrates containing amide, dinitromethylene and nitroamine groups, method of preparing thereof 3- (acylaminodinitroalkyl)tetrahydo-1,3-oxazoles and oxazines, and method of preparing thereof | |
| RU2610267C1 (en) | Method for producing 4(5)-nitroimidazole | |
| US2534332A (en) | 2-oxoimidazolines and process for preparing the same | |
| CS227905B1 (en) | Production of 1,3,5-trinitro-1,3,5-triazacyclohexane |