CS227598B1 - Organokřemičité estery a způsob jejich přípravy - Google Patents

Description

Vynález se týká organokřemičitých esterů a způsobu jejich přípravy z fenyltrichlorsilanu, glykolů, polyglykolů, alifatických dikarboxylových kyselin a jednomocných alkoholů.

Obvykle se organokřemičité estery připravují s použitím rozpouštědel a akceptorů chlorovodíku. Použití rozpouštědel předpokládá jejich nákladné odstraňování a použité báze jako akceptory chlorovodíku vytvářejí objemná množství hydrochloridu, což vede opět k nutnosti použití rozpouštědel z důvodů míchatelnosti reakční směsi. Nyní byly nalezeny nové typy esterů a vypracován současně i nový postup eliminující uvedené nevýhodné podmínky při syntéze.

Získané estery mají relativně vysoké viskozity při vyšších teplotách, vynikající viskozitní závislost a přitom mají nízkou teplotu tuhnutí. Lze je použít pro přípravu olejů, plastických mazadel a změkčovadel.

Organokřemičité estery obecného vzorce I ^Rl°

c.h,

I^{6 5}

Si I

OR_

-0A-C0/CH₂/ až 10

-CO

C,H, ₍6 5

-0A- Si -OR, /1/

0R1 až 3 kde A a /-CH₂~CH₂-O/ až 5 nebo

-CH-CH -0

I ²

CH_n až 5 a R( až R₄ značí alkylskupinu s 8 až 14 atomy uhlíku, vzniklé reakcí dikarboxylových alifatických kyselin s etylenglykolem, polyetylenglykoly, propylenglykolem, polypropylenglykoly a dále s fenyl227598 trichlorsilanem a jednomocnými alkoholy se připravují podle vynálezu tak, že po skončené reakci uvedených dikarboxylových kyselin s uvedenými glykoly se vzniklá reakční směs nechá reagovat, s fenyltrichlorsilanem a s uvedenými alkoholy, přičemž se teplota zvyšuje z teploty místnosti na 160 °C, potom se do reakční směsi při teplotě 90 až 120 °C uvádí dusík pro snížení obsahu chlorovodíku, načež se na reakční směs působí nasyceným roztokem hydroxidu sodného ve výše uvedeném použitém alkoholu a těkavé podíly se oddestilují.

Níže uvedené příklady ilustrují provedení podle Vynálezu.

Příklad 1

Do 1 1 baňky opatřené vakuovým destilačním nástavcem pro oddělování vody bylo předloženo , 202 g kyseliny sebakové, 300 g trietylenglykolu, 50 ' ml toluenu a provedena esterifikace známým postupem do teploty v baňce až 160 °C do získání 36 ml reakční vody. Získaný diester byl předložen do 2,51 Kellerovy čtyřhrdlé baňky při teplotě 70 až 110 °C opatřené míchadlem, teploměrem, zpětným chladičem, připouštěcí nálevkou, topnou lázní a odvodním potrubím s manometrem. K diesteru bylo připuštěno 260 g 2-etylhexanolu a pak za míchání a současného zahřívání baňky bylo během 1 h připuštěno 422 g fenyltrichlorsilanu a nakonec 380 g 2-etylhexanůlu. Připouštění bylo řízeno podle tlaku unikajícího chlorovodíků a teplota zvyšována tak, aby v baňce vystoupila na 110 až 120 °C. Pak byl ke dnu baňky zaveden trubičkou dusík a za míchání a zahřívání baňky na 100 až 120 °C byl proudem dusíku během 30 až 60 min snížen obsah kyselosti v baňce až do čísla kyselosti 0,12 mg KOH/g. Pak bylo přidáno do baňky za míchání vypočtené množství nasyceného roztoku hydroxidu sodného v 2-etylhexanolu. Obsah baňky byl pak přepuštěn do destilační vakuové aparatury a těkavé podíly oddestilovány při tlaku 2 000 Pa do teploty varu 205 °C. Po zchladnutí byl destilační zbytek přefiltrován přes papír, bylo získáno 953 g čirého, žlutohnědého esteru s číslem kyselosti 0,08 mg KOH/g, n_D ²⁵ = 1,4791, teplotou vzplanutí 228 °C, teplotou hoření 260 °Č, teplotou tuhnutí -44 °C,

Claims (2)

1. PŘEDMĚT

   1. Organokřemičité estery obecného vzorce

   viskozitou při 200 ^ÓC . _r, 8,24 mm² . s^-1 150 °C 14,09 mm² . s“¹ 100 °C 33,46 mm². s^_1 50 °C 137 mm² . s’¹ -20 °C 13 720 mm² . s^_1,

   viskozitním indexem 214, navlhavostí při 80 % relativní vlhkosti při 20 °C za 90 h 0,37 % hmot. Příklad 2

   Postupem a na aparatuře dle příkladu 1 bylo zpracováno

   384 g tripropylenglykolu

   146 g kyseliny adipové . 422 g fenyltrichlorsilanu > ‘580 g 2-etylhexanolu.

   Po oddestilování při tlaku 2 700 Pa do teploty varu 179 °C bylo získáno 960 g čirého žlutohnědého esteru s číslem kyselosti 0,10 mg KOH/g, n_D ²⁵ = 1,4802, teplotou vzplanutí 198 °C, teplotou hoření 247 °C, teplotou tuhnutí —26 °C, viskozitou při

   200 °C 12,98 mm², s^-1

   150 °C 26,17 mm², s¹

   100 °C 83,54 mm², s^-1

   50 °C 530 mm². s“¹, viskozitním indexem 175, navlhavostí při 80 % relativní vlhkosti při 20 °C za 90 h 0,33 % hmot. Příklad 3

   Obdobně jako v příkladu 1 byl syntetizován ester ze

   230 g kyseliny dodekandiové

   300 g trietylenglykolu

   422 g fenyltrichlorsilanu

   595 g 2-etylhexanolu.

   Po oddestilování při tlaku 2 600 Pa do teploty varu 225 °C bylo získáno 1 076 g čirého světlehnědého esteru s číslem kyselosti 0,08, n_D ²⁵ = 1,4757, teplotou vzplanutí 229 °C, teplotou hoření 256 °C, teplotou tuhnutí -40 °C, viskozitou při

   200 °C 4,45 mm², s“¹

   150 °C 7,84 mm², s“¹

   100 °C 15,92 mm², s“¹

   50 °C 63,58 mm², s¹

   -20,°C 6720 mm².s“¹ viskozitním indexem 186.

   VYNÁLEZU ^Rl°

   C,H,I^{6 5}

   Si I

   0R„

   -OA-CO/CH / -CO ^Z 4 až 10 kde A = /-CH₂-CH₂-O/

   1 až 5

   C₆ ^H5

   -0A- Si -0R.

   1 až 3 nebo .

   0R-CH-CH -0

   I ²

   L_ ^CH3

   1 až 5 /1/ a Rj až R₄ značí alkylskupinu s 8 až 14 atomy uhlíku.
2. 2. Způsob přípravy esterů vzorce I podle bodu 1 reakcí dikarboxylových alifatických kyselin s etylenglykolem, polyetylenglykoly, propylenglykolem, polypropylenglykoly a dále s fenyltrichlorsilanem a jednomocnými alkoholy, vyznačený tím, že po skončené reakci uvedených dikarboxylových kyselin s uvedenými glykoly se vzniklá reakční směs nechá reagovat s fenyltrichlorsilanem a s uvedenými alkoholy, přičemž se teplota zvyšuje z teploty místnosti na 160 °C, potom se do reakční směsi při teplotě 90 až 120 °C uvádí dusík pro snížení obsahu chlorovodíku, načež se na reakční směs působí nasyceným roztokem hydroxidu sodného ve výše uvedeném použitém alkoholu a oddestilují se těkavé podíly.