CS227535B1 - Method of preparing substituted acetanilides - Google Patents

Description

- 1 - 227 535

Vynález sa týká spósobu výroby substituovaných acetanili-dov všeobecného vzorca I

OOCHgX /1/ “I j v ktorom R a R znamenajú alkylskupiny s 1 až 3 atomami uhlí-ka, X znamená atom chlóru alebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomamiuhlíka, 1 znamená etylovú skupinu připadne jeden alebo dvakrátsubstituovánu metylovou, metoxykarbonylovou alebo metoxylovouskupinou.

Substituované acetanilidy všeobecného vzorca I, ako aj ichpoužitie je známe z US patentových spisov 3 937 730» 3 952 056,4 200 451 a 4 206 228.

Je tiež známa výroba substituovaných acetanilidov všeobecnéhovzorca I reakciou substituovaných anilínov všeobecného vzorca

/11/ 1 2

v ktorom R , R a Y majú už uvedený význam s acetylchloridmivšeobecného vzorca III X - oh2 - 00 - 01 /111/ v ktorom X má už uvedený význam v přítomnosti vodných roztokovanorganických báz, pričom sa obyčajne pracuje s velkým prebyt-kom acetylchloridov, lebo dochádza k ich hydrolýze. Túto nevý-hodu možno odstrániť použitím organických báz, čo je však spo-jené s nutnostou regenerácie použitých amínov. Reakcia je us-kutočnitelná aj bez přítomnosti báz, v inertnom organickom roz-púšťadle, pri teplote 90 až 110 °0, pričom reakciou vznikajúci - 2 -

227 S3S chlorovodík sa odděluje v plynnéj formě. Nevýhodou tohto pos-tupu je, že reakčná doba je velmi dlhá a okrem toho vznikánie zanedbatelný podiel vedlajších živičnatých produktov.

Teraz sa zistilo, že substituované acetanilidy všeobecné-ho vzorea I

OOOHgX /1/

v ktorom R a R znamenajú alkylskupiny s 1 až 3 atomami uhlí-ka, X znamená atom chlóru alebo alkoxyskupinu s 1 až 3 atomamiuhlíka a Y znamená etylovú skupinu připadne jeden alebo dvakrátsubstituovaná metylovou, metoxykarbonylovou alebo metoxylovouskupinou je možné připravit reakciou R-substituovaného-2,6-di-alkylanilínu všeobecného vzorca II

/11/ 1 2

v ktorom R , R a Y majú už uvedený význam reaguje s acetyl-chloridom všeobecného vzorca III X 0H2 00 01 /111/ v ktorom X má už uvedený význam v prostředí inertného organic-kého rozpúštadla sposobom podlá vynálezu.

Podstata vynálezu spočívá v tom, že reakcia sa uskutočňu-je v přítomnosti tuhého hydroxidu sodného alebo draselného akočinidla viažúceho chlorovodík. Pri tomto sposobe výroby nedo-ohádza k neželatelnej hydrolýze acetylchloridu /111/, ani kuvzniku Živičnatých vedlajších produktov. Reakcia sa výhodné us-kutočňuje pri teplote 20 až 110 °0. Po skončení reakcie možnovzniknutu suspenziu chloridu sodného alebo draselného odfiltro-vat alebo vymyt vodou a žiadaný produkt získat oddeštilovánímrozpúštadla nakoniec za vákua 600 Pa a pri teplote kúpela 110 °C.Móže sa zvolit tiež sposob, pri ktorom sa rozpúštadlo odstránidestiláciou vodnou parou a produkt sa dosuŠí nakoniec za vákua - 3- 227 535 1000 Pa a pri teplotě kúpela 100 °0· Pod inertným rozpúšťad-lom sa rozumejú také rozpúšťadla, ktoré za podmíenok reakcienereagujú so žiadnou zložkou přítomnou v reakčnej zmesi. Možeto byť benzén, toluén, xylény, cyklohexán a podobné. Výhodou tohto sposobu je, že je velmi jednoduchý, produk-ty sú čisté a získavajú sa vo vysokých výťažkoch·.

Predmet vynálezu ilustrujú, ale neobmedzujú nasledujúcepříklady. Příklad 1 Příprava N-/2’-metoxy-1’-metyletýl/-N-chlóracetyl-2-etyl-6-me-tylanilínu.

Do dvojlitrovej trojhrdlovej reakčnej banky opatrenej mie-šadlom, spatným chladicom, deliacim lievikom a teplomerom sapředložilo 1 1 toluénu, 207 g /1 mol/ N-/2’-metoxy-I*-metyl-etyl/-2-etyl-6-metylanilínu, 40,0 g /1 mol/ šupinkovítého ale-bo granulovaného hydroxidu sodného a potom za miešania sak predloženej zmesi v priebehu 10 min. přidalo 113 g /1 mol/chloracetylchloridu a v miešaní reakčnej zmesi sa pokračovalo,pokial v reakčnej zmesi bolo vidno nezreagovaný hydroxid sod-ný, čo obyčajne trvá 30 až 60 min., V priebehu reakcie sa pos-tupné zvyšovala teplota reakčnej zmesi a vylučoval sa reakciouvznikajúci chlorid sodný. Nakoniec sa reakčná zmes krátko za-hriala k refluxu a po ochladení na 20 °C sa vylúčená sol odfil-trovala, premyla 100 ml toluénu a spojené filtráty sa v rozde-lovacom lieviku premyli dvakrát s 200 cm 3 %-ného hydroxidusodného a dvakrát s 200 cm^ vody. Po oddělení vodnej fázy satoluenový roztok zbavil rozpúšťadla, nakoniec za vakua 1 300 Paa pri teplote kúpela 100 až 110 °C. Získalo sa 270,6 g N-/2*-•*metoxy-l*-metyletyl/-N-chlóracetyl-2-etyl-6-metylanilínu/ /95,4 % teorie/, vo formě viskóznej kvapaliny.

Analýza pre O^HggClNOg /m.h.283,8/ Vypočítané: 12,49 %01, 4,94 %NNájdené :12,30 %01, 4,68 %N

Príklad2 Příprava N-/2’-metoxy-1’-metyletyl/-N-chlóracetyl-2-etyl-6-me-tyl anilínu.

Postupovalo sa rovnako ako v příklade 1, iba chlorid sodný - 4 -

227 S3S sa odstránil z reakčnej zmesi rozpuštěním vo vodě. Po opátov-nom premytí 500 ml vody a oddělení vodnéj vrstvy sa získanýroztok zbavil toluenu nakoniec za vakua 1500 Pa a teploty kú-pela 90 až 100 °0, čím sa získalo 275»0 g N-/2’-metoxy-l’-me-tyletyl/-N-ohlóracetyl-2-etyl-6-metylanilínu /96,9 % teorie/,vo formě viskoznej kvapaliny.

Analýza pre C^H22ClH02/m.h./Vypocítané:12,49 %01, 4,94 %HHájděné :12,32 %01, 4,80 %N Příklad 3 Příprava N-/1*-metoxykarbonyletyl/-N-met oxyac e t yl-2,6-dimet yl -anilínu.

Do dvojlitrovej trojhrdlovej reakčnej banky, opatrenejmiešadlom, spatným ohladičora a deliacim lievikom sa předložil1 1 toluenu, 207 g /1 mol/ N-/1*-metoxykarbonyletyl/-2,6-di-metylanilínu, 66 g /1 mol/ granulovaného hydroxidu draselné-ho, 85 %-ného a potom za miešania sa k zmesi přidalo z delia-oeho lievika 106,5 g /1 mol/ metoxyacetylchloridu. Po přidanísa reakčná zmes miešala dovtedy, pokia! dochádzalo.k samovol-nému stúpaniu teploty reakčnej zmesi. Potom sa reakčná zmeskrátko zahriala k refluxu a ochladila na,20 °G, premyla dva-krát rovnakým objemom vody, nadbytočný toluen sa odstránilpotom destiláciou, nakoniec za tlaku 500 Pa a teploty kúpela100 °C. Získalo sa 268 g H-/l’-metoxykarbonyletyl/-H-metoxyace-tyl-2,6-dimetylanilínu /96 % teórie/vo formě krystalicky tuhnucej taveniny.

Analýza pre σΐ5Η21ΝΟ4 /m.h.279,3/ Vypočítané: 5,02 % NHájděné : 4,82 % H

Claims (2)

1. 5 227 535 1/ Spdsob výroby substituovaných, acetanilidov všeobecného vzorca I PRBDMET VYRXlBZU

   COCH^X /1/ v ktorom R a R znamenajú alkylskupinu s 1 až 3 atomamiuhlíka, X znamená atom chloru alebo alkoxyskupinu s 1 až 3atomami uhlíka a Y znamená etylovú skupinu připadne jedenalebo dvakrát substituovaná metylovou, metoxykarbonylovoualebo metoxylovou skupinou, reakcíou H-substituovaného-2,6—dialkylanilín všeobecného vzorca II NH - Y /11/ 1 2 v ktorom R , R a Y majú už uvedený význam s acetylchlori-dom všeobecného vzorca III X ch2 CO Cl /111/ v ktorom X má už uvedený význam v inertnom organickom roz-púštadle vyznačujúci sa tým, že reakcia sa uskutočňuje zapřítomnosti tuhého hydroxidu sodného alebo draselného, priteplotách neprevyšujúcich teplotu varu reakčnej zmesi. 2/ Sposob výroby podl’a bodu 1 vyznačujúci sa tým, že reakciasa uskutočňuje za adiabatických podmienok*