CS227304B2 - Method of improving adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers - Google Patents

Method of improving adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers Download PDF

Info

Publication number
CS227304B2
CS227304B2 CS80986A CS98680A CS227304B2 CS 227304 B2 CS227304 B2 CS 227304B2 CS 80986 A CS80986 A CS 80986A CS 98680 A CS98680 A CS 98680A CS 227304 B2 CS227304 B2 CS 227304B2
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
filler
oligomer
thermoplastic polymers
mineral fillers
improving adhesion
Prior art date
Application number
CS80986A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Andrzej Dr Galeski
Ryszard Kalinski
Marian Prof Kryszewski
Original Assignee
Polska Akad Nauk Centrum
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Polska Akad Nauk Centrum filed Critical Polska Akad Nauk Centrum
Publication of CS227304B2 publication Critical patent/CS227304B2/en

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00Use of pretreated ingredients
    • C08K9/10Encapsulated ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C1/00Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
    • C09C1/40Compounds of aluminium
    • C09C1/42Clays
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09CTREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK  ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
    • C09C3/00Treatment in general of inorganic materials, other than fibrous fillers, to enhance their pigmenting or filling properties
    • C09C3/10Treatment with macromolecular organic compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Dispersion Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Pigments, Carbon Blacks, Or Wood Stains (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

Fillers for thermoplastic polymers are provided with a surface layer of a liquid ethylene oxide oligomer. The filler can be coated in the presence of a solvent or diluent, which is then removed by heating between 50 and 200 DEG C.

Description

Vvnniez se týká způsobu zlepšení přilnavosti mezi minerálním plnidlem a termoplastickým polymerem.The invention relates to a method for improving the adhesion between a mineral filler and a thermoplastic polymer.

Je známo, že se při zavedení plnidla do termoplastických polymerů ke zlepšení užitkových vlastností se zlepšením užitkových vlastností zhorSuJí zpracovatelské vlastnosti a naopak. V případě polyolefinů se zlepšení mectarnických vlastností dosahuje velmi obtížně, pro velmi nízkou fyzikální přilnavost a proto, že neexistuje žádná chemická přilnavost mezi polyolefinem, a mezi minerálním plnidlem. Jsou známy způsoby zlepšení přilnavosti, které jsou založeny na změně fyzikálně-chemických vlastností zrn plnidla. Jednoduchou metodou úpravy je okyyelení povrchu plnidla povlečením zrn sloučeninami křemičitanu hlinitého nebo křemičitanu hořečnatého (J. Hodgkin, Dr Solomon, J. Maromol. Sci. A8 /3/ 635 /1974//; D. Solomon, britský patentový spis číslo 1228538 /1969/).It is known that, when the filler is introduced into the thermoplastic polymers to improve performance, the performance properties deteriorate and vice versa. In the case of polyolefins, the improvement of the mectarnate properties is very difficult to achieve because of the very low physical adhesion and because there is no chemical adhesion between the polyolefin and the mineral filler. Methods for improving adhesion are known which are based on changing the physicochemical properties of the filler grains. A simple treatment method is to acidify the filler surface by coating the grains with aluminum silicate or magnesium silicate compounds (J. Hodgkin, Dr Solomon, J. Maromol. Sci. A8 / 3/635/1974 //; D. Solomon, British Patent Specification No. 1228538/1969) /).

Je také znám způsob úpravy povrchu plnidel organntitaničitany (Plast. Těch. 22 /4/ 71, 1976, Plast. Těch. 22/4/, 81, 1976). Pro plnidla, určená pro polyolefiny, se povlaky na bázi triitlprolnlentxynitanátu nanášejí v mnoství 0,5 až 3 % (hmootnntt/hmo0nntt).There is also a known method for treating the surface of fillers with organosites (Plast. Tech. 22/4/71, 1976, Plast. Tech. 22/4 /, 81, 1976). For fillers intended for polyolefins, the coatings based on tri-propanol-lentxynitanoate are applied in an amount of 0.5 to 3% (w / w / w / w).

Mezi nejběžnější organické povlakové látky patří stearová kyselina, stearát barnatý, vápenatý a sodný a jejich sloučeniny (Plast. Těch. 22 /4/ 71, 1976, Plast. Těch. 22 /4/ 81, 1976, Rev. Plast. Mod. 223, 8, 1975). Známými povlakovými prostředky pro minedlní plnidla jsou sileny, popsané v publikaci Jap. Plastic Age, září až říjen 33, 1975 Dow Cooming Corp. (05.08.70) US-061505, Union Carbide Cop. /17.05.68/ US-86R027.The most common organic coatings include stearic acid, barium stearate, calcium stearate and sodium stearate and compounds thereof (Plastic. Tech. 22/4/71, 1976, Plastic. Tech. 22/4/81, 1976, Rev. Plastic. Mod 223 , 8, 1975). Known coating compositions for mini-fillers are siles described in Jap. Plastic Age, September-October 33, 1975 Dow Cooming Corp. (05.08.70) US-061505, Union Carbide Cop. /17.05.68/ US-86R027.

Silany obecného vzorceSilanes of general formula

R'Si/OR/3 mají dva typy funkčních skupin: R* a OR; R znamená ' - zpravidla organickou reaktivní skupinu aminovou, vinylovou , epoxidovou, meeakrylátovou, vazbu s atomem křemíku krátlyfa alifatickým řetězcem, avšak OR znamená hydrdyzovateloou alkoholáoovo.u skupinu.R'Si / OR / 3 have two types of functional groups: R * and OR; R is generally an organic reactive group of an amine, vinyl, epoxy, meeacrylate, bond with a short-chain silicon atom through an aliphatic chain, but OR is a hydrodizable alcohol group.

Prostřednictvím skupin OR jsou silany vázány na povrch plnidla, zatímco funkční skupiny R reagují s mmařicí polymeru. Známým způsobem úpravy povrchu plnidla je povlékání vrstvou polymeru prostřednictvím polymerace reaktivního monommru radikálovým nebo katiootovým mechanismem. Používá se monommrů jako je styren, pyridin, divinylbenzen, akrylová kyselina atd. (Jap. Plastic Age, září až říjen 33 /1975/, J. Maromd. Sci. Ag /3/ 649 /1976/, Asaki Chem. Ind. Co. Ltd. /29, 1967/ JA 069210, US Pblywood Chammion Papera lne. /21.08.70/ US 066107).By means of the OR groups, the silanes are bound to the surface of the filler, while the functional groups R react with the polymer bed. A known way of treating the filler surface is to coat the polymer layer by polymerizing the reactive monommer with a radical or cationic mechanism. Monommers such as styrene, pyridine, divinylbenzene, acrylic acid, etc. are used (Jap. Plastic Age, September-October 33 (1975), J. Maromd. Sci. Ag (3) (649) 1976), Asaki Chem. Ind. Co. Ltd. (29, 1967) JA 069210, US Pblywood Chammion Papera Inc (21.08.70/ US 066107).

Polymorní povlaky o mcJ-ek^ové hmoonooti 500 až 800 tvoří 3 % hmoonnoti plnidla a jejich tloušťka je 2 až 3 nm. Polymerní povlak se mťůže nanášet na povrch plnidla ve zvlášt-.. ním, odděleném procesu úpravy plnidla nebo v průběhu míchání v přítomnooti polyolefinu. Při nanášení v přítomnooti polyolefinu se mooství katalyzátoru volí tak, aby iniciovalo pdymeraci a aby nedocházelo k zesítěoí polyolefinu.The polymorphic coatings having a 500 to 800 micromolecular thickness are 3% of the filler and have a thickness of 2-3 nm. The polymer coating can be applied to the filler surface in a separate, separate filler treatment process or in the presence of the polyolefin during mixing. When applied in the presence of a polyolefin, the catalyst moiety is chosen to initiate pdymerization and to avoid crosslinking of the polyolefin.

Způsob zlepšení přilnavosti plnidla a termoplastického polymeru podle vynálezu je založen na tom, že se částice minerálního plnidla povlékají vrstvou kapalného ethylenoxidového oligomeru o molekulové hmoonooti 100 až 800 v mxoožtví hmdnostně až 20 %, vztaženo na hmotnost minerálního plnidla, popřípadě v přítomnoosi rozpouštědla ' a pak se rozpouštědlo odpáří při teplotě 50 až 200 °C.The method of improving the adhesion of the filler and thermoplastic polymer according to the invention is based on coating the mineral filler particles with a layer of liquid ethylene oxide oligomer having a molecular weight of 100 to 800 in an amount of up to 20% by weight based on the weight of the mineral filler or solvent. the solvent is evaporated at 50 to 200 ° C.

V průběhu působení teploty 250 °C se ethLylenlxldlvý . nerozkládá a zůstává ještě kapalný. Ethylenoxidový oligomer je charakterizován tím, že velmi dobře smáčí četná minerální plnidla, jako je mmatek, oxid křemiiitý, křída, kaolin, Kapalná forma upravovacího prostředku je obzvláště výhodná, protože umooňuje ppět vftvoit přilnavé síly po jejich rozrušení působením značných sil.Ethylene oxide was added during the treatment at 250 ° C. does not decompose and remains liquid. The ethylene oxide oligomer is characterized by the very good wetting of numerous mineral fillers such as frost, silica, chalk, kaolin. The liquid form of the conditioning agent is particularly advantageous since it allows the adhesion forces to be increased once they have been destroyed by considerable forces.

Také zkoušky únavy vykazují značná zlepšení vlastností polyethylenu o nízké hustotě plněného plnidlem upraverým podle vynálezu. OpimOání použité mioožtví upravovacího přípravku je 1 až 10 % (hmoCnnot/hmoCnooS), vztaženo na hmoonost ploidža ve směs., v závislosti na jeho rozdělení velikosti částic.Also, fatigue tests show significant improvements in the properties of the low density polyethylene filled with the filler treated according to the invention. The opacity of the treatment composition used is 1 to 10% (wt / wt / wt), based on the ploidy content in the blend, depending on its particle size distribution.

Zároveň je možné upravit mmehanické vlastnosti maateiálu měněním miooství přidávaného kapalného ethylenoxidového oligomeru. Úprava ethylenoxddovým oligomerem je obzvláště vhodná, protože je levná a' zrna plnidla se povlékaaí snadno a nekomplikovaně.At the same time, it is possible to adjust the mechanical properties of the material by varying the amount of liquid ethylene oxide oligomer added. Treatment with an ethylene oxide oligomer is particularly suitable because it is inexpensive and the filler grains are coated easily and uncomplicated.

iand

Vjyiález blíže objasňují následující příklady praktického provedení.The following examples illustrate the invention in more detail.

Přikladl · 1 g ethylenoxidového oligomeru o střední molekulové hmoonooti 200 se rozpustí v 30 g vody a přidá se 100 g kaolinu a míchá sé tak dlouho, až se získá hustá hmooa. Hnmta se pak suší v sušičce při teplotě 80 °C. Takto upravený kaolin se pak smísí s polyethylenem o hustotě 0,92 g/cm3 v poměru 6:4 a ^anuluje se. Zís se produkt s podstatně z1 ep šerými mechanickými vlastnostmi ve srovnání s produktem vyrobeným za přidání neupraveného kaolinu Vlaatnooti jsou porovnány v následnicí tabulce:EXAMPLE 1 1 g of an average molecular weight 200 nm molecular weight oligomer is dissolved in 30 g of water and 100 g of kaolin are added and mixed until a dense hmooa is obtained. The mass is then dried in a dryer at 80 ° C. The so treated kaolin is then mixed with polyethylene at a density of 0.92 g / cm 3 in a ratio of 6: 4 and annulled. From IS Ka P ro d uct with substantial some t e p 1 a dusky mechanical properties compared to the product prepared by adding untreated kaolin Vlaatnooti heir are compared in the following table:

Produk získaný způsobem podle příkladu 1 The product obtained by the method of Example 1 za přidání oligomeru with the addition of an oligomer bez oligomeru without oligomer modul pružnosti (N/m2 χ 106)modulus of elasticity (N / m 2 χ 10 6 ) 107 107 115 115 mez pevnosti v tahu tensile strength (N/m2 χ 106)(N / m 2 χ 10 6 ) 7.7 7.7 8.4 8.4 tažnost (%) elongation (%) 75 75 30 30 rázová houževnatost (J/m2 χ 102)impact toughness (J / m 2 χ 10 2 ) 106 106 63,8 63.8

P ř Í к 1 a d 2Example 1 a d 2

Připraví se produkt způsobem popsaným v příkladu 1, kaolin se však nahradí, křídou a použije ae 10 g ethylenoxidového oligomeru. Takto upravená křída se mísí v poměru 5.5 polyethylenem o hustotě 0,92 g/cm^. Získaný materiál má mnohem lepší mechanické vlastnosti než v případě použití neupravené křídy.The product was prepared as described in Example 1, but the kaolin was replaced with chalk and 10 g of ethylene oxide oligomer was used. The chalk thus treated is mixed in a ratio of 5.5 with polyethylene having a density of 0.92 g / cm @ 2. The material obtained has much better mechanical properties than untreated chalk.

Produkt získaný způsobem podle příkladu 2 za přidání oligomeru bez oligomeru modul pružnostiThe product obtained by the method of Example 2 with the addition of the oligomer without oligomer modulus of elasticity

(N/m2 χ 106)(N / m 2 χ 10 6 ) 74,2 74.2 156 156 mez pevnosti v tahu tensile strength (N/m2 x 10^)(N / m 2 x 10 ^) 6,5 6.5 7,6 7.6 tažnost (%) elongation (%) 215 215 20 20 May rázová houževnatost impact toughness (J/m2 χ 102)(J / m 2 χ 10 2 ) 222,3 222.3 57,9 57.9

Příklad 3Example 3

Připraví se produkt způsobem popsaným v příkladu 1, kaolin se však nahradí křemenem a použije se 1 g ethylenoxidového oligomeru. Získaný materiál má mnohem lepší mechanické vlastnosti než v případě použití neupravené křemenné moučky.The product was prepared as described in Example 1, but the kaolin was replaced with quartz and 1 g of ethylene oxide oligomer was used. The material obtained has much better mechanical properties than untreated silica flour.

Produkt získaný způsobem podle příkladu 3 The product obtained by the method of Example 3 za přidání oligomeru with the addition of an oligomer bez oligomeru without oligomer modul pružnosti (N/m2 χ 106)modulus of elasticity (N / m 2 χ 10 6 ) 90,2 ‘ 90.2 ‘ 135,4 135.4 mez pevnosti v tahu tensile strength (N/m2 χ 106)(N / m 2 χ 10 6 ) 7,1 7.1 7,4 7.4 tažnost (%) elongation (%) 90 90 50 50 rázová houževnatost (J/m2 χ 102)impact toughness (J / m 2 χ 10 2 ) 139,3 139.3 92,2 92.2

Směsi obsahující nemodifikované plnidlo vykazují velký modul pružnosti a nízkou tažnost. Máteriály jsou křehké a nejsou tvárné. Zavedení modifikačních prostředků podle příkladu 1, 2 a 3 vede к poklesu modulu pružnosti, prakticky neovlivňuje mez pevnosti v tahu a značně zlepšuje tažnost. Vysoké hodnoty vrubové houževnatosti (míra křehkosti) a vysoká tažnost jsou důsledky značného vzrůstu přilnavosti mezi plnidlem a polyolefínem, ke kterému vede zavedení modifikačního prostředku. Značný vzrůst tažnosti vede k tomu, že matteiély obsahující modifikované plnidlo jsou tvárné a pružné.Mixtures containing unmodified filler exhibit high modulus and low ductility. The material is fragile and not malleable. The introduction of the modifying agents according to Examples 1, 2 and 3 leads to a decrease in the modulus of elasticity, practically does not affect the tensile strength limit and greatly improves the ductility. The high values of notch toughness (brittleness) and high ductility are due to the considerable increase in adhesion between the filler and the polyolefin resulting from the introduction of the modifying agent. The considerable increase in ductility results in the materials containing the modified filler being ductile and flexible.

Příklad 4Example 4

Připraví se produkt způsobem popsaným v příkladu 1, polyethylen se však nahradí isotakticiým polypr o^lenem o histotě 0,885 g/cm3 a kaolin se nahradí tířMou a použije se I0 g etUylenoxidového oligomeru. Takto získaný ipatiriál má mnohem lepší mechanické vlastnosti než při pouHtí neupravené křídy a neplněného polypropylenu. Vastnosti jsou porovnány v následnici tabulce.Product prepared as described in Example 1, but replacing the polyethylene isotakticiým yp ro ^ pol member of histotě about 0 885 g / cm 3 and the kaolin was replaced were purchased and used etUylenoxidového I 0 g oligomer. The ipatirial thus obtained has much better mechanical properties than when using untreated chalk and unfilled polypropylene. The properties are compared in the table below.

fflnotnnotní poměr 5:5 5: 5 ratio 1 1 2 2 3 3 4 4 polypropylen + křída polypropylene + chalk 940 940 16,8 16.8 90 90 48,5 48.5 polypropylen + tfída + + 10 % oligomeru polypropylene + class + + 10% oligomer 570 570 15,8 15.8 420 420 79,7 79.7 polypropylen polypropylene 480 480 22,5 22.5 850 850 55,0 55.0

V tabulce znamená modul pruižnoalLi napětí na meni kluzu v N/m2 x 10^ tažnost v %In the table, the modulus means the elastic stress at the yield stress in N / m 2 x 10 ^ elongation in%

2 rázová houževnať в t v J/m x 102 impact resistance in t in J / m x 10

Příklad 5Example 5

Připraví se produkt způsobem popsaným v příkladu 4 míšením křídy upravené způsobem podle vynálezu ve hnoonostním poměru 6:4 β ^otakUcýým polypropylenem o histotě 0,885 g/cm3. Získaný maateiál má značně lepší mechanické vlastnosti než produkt s neupravenou křídou a než neplněný polypropylen. Vaatnosti jsou porovnány v následníci tabulce:Product prepared as described in Example 4 by mixing of chalk modified manner over a ccording to the invention in hnoonostním ratio 6: 4 β ^ pol otakUcýým yp p ro ylene histotě of 0.88 5 g / cm3. The material obtained has significantly better mechanical properties than the untreated chalk product and unfilled polypropylene. Values are compared in the following table:

Hmotnostní poměr 6:4 Weight ratio 6: 4 1 1 2 2 3 3 4 4 polypropylen + křída polypropylene + chalk 1 200 1 200 16,9 16.9 30 30 31,4 31.4 polypropylen + křída + polypropylene + chalk + 63,0 63.0 + 10 % oligomeru + 10% oligomer 550 550 11,8 11.8 328 328 polypropylen , polypropylene, 480 480 22,5 22.5 850 850 55,0 55.0

Číslice 1, 2, 3, 4 mej stejný význam, jak je uvedeno v příkladu 4.The digits 1, 2, 3, 4 have the same meaning as in Example 4.

Claims (1)

Způsob zlepšení přilnavosti mezi minerálními plnidly a termoplastickými polymery, vyznačený tím, že se částice minerálního plnidla povlékej vrstvou kapalného rtUýleasxidovéUs oligomeru o modelQžldvé UlnoSnasti 100 až 800 v mnoství hmoonostně až 20 %, se zřetelem na hmo0naot minerálního pLnidla, popřípadě v přítomnost rozpouštědla a pak se rozpouštědlo odpaří při teplotě 50 až 200 °C.Process for improving the adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers, characterized in that the mineral filler particles are coated with a layer of liquid oligomeric oligomer of the model 100 to 800 in an amount of up to 20% by weight with respect to the solvent and optionally in the presence of a solvent. the solvent is evaporated at 50 to 200 ° C.
CS80986A 1979-02-21 1980-02-13 Method of improving adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers CS227304B2 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PL1979213582A PL120692B1 (en) 1979-02-21 1979-02-21 Method of modification of mineral filler for thermoplastic polymerslastichnykh polimerov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS227304B2 true CS227304B2 (en) 1984-04-16

Family

ID=19994670

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS80986A CS227304B2 (en) 1979-02-21 1980-02-13 Method of improving adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers

Country Status (8)

Country Link
JP (1) JPS55112246A (en)
CS (1) CS227304B2 (en)
DD (1) DD149230A5 (en)
DE (1) DE3004738A1 (en)
FR (1) FR2449713A1 (en)
GB (1) GB2045258B (en)
IT (1) IT1145654B (en)
PL (1) PL120692B1 (en)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS58198566A (en) * 1982-05-17 1983-11-18 Karupu Kogyo Kk Granular resin composition
GB8417740D0 (en) * 1984-07-12 1984-08-15 Glaverbel Articles of filled plastics materials
US5562978A (en) * 1994-03-14 1996-10-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polymer-coated inorganic particles

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE551353C (en) * 1930-07-17 1932-05-30 I G Farbenindustrie Akt Ges Process for the production of pigment colors and varnishes
DE953010C (en) * 1951-10-15 1956-11-22 Degussa Filler for rubber and plastic compounds
GB943287A (en) * 1961-03-13 1963-12-04 British Titan Products Improvements in titanium dioxide pigments
DE1592974A1 (en) * 1966-12-31 1971-02-11 Titangmbh Process for the production of a titanium dioxide pigment with improved properties
GB1417574A (en) * 1972-05-13 1975-12-10 Laporte Industries Ltd Pigments
US4124562A (en) * 1972-06-20 1978-11-07 Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. Polyolefin composition containing a novel modified filler
US3843380A (en) * 1972-12-26 1974-10-22 Scm Corp Process for spray drying pigment
JPS51101049A (en) * 1975-03-03 1976-09-07 Kanegafuchi Chemical Ind NETSUKASOSEIJUSHOJUTENZAIOYOBISOSEIBUTSU
GB2003890B (en) * 1977-08-17 1982-04-28 Johnson Matthey Co Ltd Pigments
US4210572A (en) * 1978-08-29 1980-07-01 Nl Industries, Inc. Coupling agents for thermosetting composites

Also Published As

Publication number Publication date
DD149230A5 (en) 1981-07-01
IT1145654B (en) 1986-11-05
PL213582A1 (en) 1980-09-22
PL120692B1 (en) 1982-03-31
DE3004738A1 (en) 1980-08-28
JPS55112246A (en) 1980-08-29
IT8047960A0 (en) 1980-02-20
GB2045258B (en) 1983-03-30
FR2449713B1 (en) 1983-09-09
FR2449713A1 (en) 1980-09-19
GB2045258A (en) 1980-10-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP6924699B2 (en) Polyamide composition containing hollow glass microspheres, and articles and methods related thereto.
EP0598836B1 (en) Melt process formation of polymer nanocomposite of exfoliated layered material
US5637179A (en) Process for adhesion using an epoxy resin adhesive composition
JPS61276801A (en) High-molecular amine
DE3150547A1 (en) SHAPING MATERIALS CONTAINING FLAX FIBER BASED ON THERMOPLASTIC RESIN
JPH11293069A (en) Reinforced molding material, its preparation and its use
US3220985A (en) Modifying hydrocarbon polymers
JP2021519835A (en) Reinforced polyolefin composite
JP2009545641A (en) Block copolymer of diallyldialkylammonium derivatives
JPH01266143A (en) Poly(vinyl chloride) reinforced by glass fiber
CS227304B2 (en) Method of improving adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers
DE69826107T2 (en) LAMINATION METHOD USING A SILICONE-CONTAINING ADHESIVE AND THE LAMINATE PRODUCED BY THIS METHOD
US3630827A (en) Laminated article comprising a polyolefin and a siliceous material coated with a silane and a chlorinated organic compound
JPH06234896A (en) Reinforced polyamide resin composition
EP0119011B1 (en) Adhesive process
US3431231A (en) Silica and silica-containing vulcanizates
IE48681B1 (en) Mouldable compositions based on a thermoplastic polymer,glass fibres and a bis-maleimide
US3702794A (en) Method of improving the adhesion of a siliceous material and a polyolefin using a silane and a chlorinated organic compound
US4411704A (en) Process for improvement of adhesion between mineral fillers and thermoplastic polymers
JPH08506842A (en) Thermoplastic olefin compound
JP7317135B2 (en) Thermoplastic elastomer composition with low density and good mechanical properties due to the use of uncoated glass hollow spheres
US11970598B2 (en) Reinforced intumescent polymer
JPH0621173B2 (en) Method for attaching a latex film to a polymer support
Rzayev Polyolefin nanocomposites by reactive extrusion
Parulekar et al. Biodegradable nanocomposites from toughened polyhydroxybutyrate and titanate-modified montmorillonite clay