CS227026B2 - Insecticide,acaricide and nematocide compositions and method of preparing active components thereof - Google Patents
Insecticide,acaricide and nematocide compositions and method of preparing active components thereof Download PDFInfo
- Publication number
- CS227026B2 CS227026B2 CS933481A CS933481A CS227026B2 CS 227026 B2 CS227026 B2 CS 227026B2 CS 933481 A CS933481 A CS 933481A CS 933481 A CS933481 A CS 933481A CS 227026 B2 CS227026 B2 CS 227026B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- group
- formula
- compound
- methylcarbamate
- dihydro
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 12
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 54
- 230000000895 acaricidal effect Effects 0.000 title claims description 6
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title claims description 5
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title abstract 2
- 239000000642 acaricide Substances 0.000 title 1
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 68
- -1 2, 3-dihydro-2, 2-dimethylbenzofuran-7-yl Chemical group 0.000 claims abstract description 19
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 16
- FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N sulfur dichloride Chemical compound ClSCl FWMUJAIKEJWSSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 claims abstract description 10
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 8
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 claims abstract 2
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 87
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 76
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 33
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 32
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 24
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 17
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 16
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 claims description 15
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 14
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 13
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N diethylaniline Chemical compound CCN(CC)C1=CC=CC=C1 GGSUCNLOZRCGPQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N tributylamine Chemical compound CCCCN(CCCC)CCCC IMFACGCPASFAPR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 2,6-dimethylpyridine Chemical compound CC1=CC=CC(C)=N1 OISVCGZHLKNMSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine Chemical compound CCN1CCOCC1 HVCNXQOWACZAFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 8
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 8
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N Cl[S](Cl)Cl Chemical compound Cl[S](Cl)Cl FNGLQNMQHOAIJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims description 6
- HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N dimethylpyridine Natural products CC1=CC=CN=C1C HPYNZHMRTTWQTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000005913 (C3-C6) cycloalkyl group Chemical group 0.000 claims description 3
- KCMQNILKQDQUOY-UHFFFAOYSA-N C1=CC(CN(SCl)C(O)=O)=C2OC(C)(C)CC2=C1 Chemical compound C1=CC(CN(SCl)C(O)=O)=C2OC(C)(C)CC2=C1 KCMQNILKQDQUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 claims description 3
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 claims description 3
- 125000000951 phenoxy group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(O*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 3
- 125000000472 sulfonyl group Chemical group *S(*)(=O)=O 0.000 claims description 3
- 125000006273 (C1-C3) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000003161 (C1-C6) alkylene group Chemical group 0.000 claims description 2
- VIYCMOMZEWDSLK-UHFFFAOYSA-N [butyl-(3-ethoxy-3-oxopropyl)amino]sulfanyl-[(2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl]carbamic acid Chemical group CCCCN(CCC(=O)OCC)SN(CC1=CC=CC2=C1OC(C2)(C)C)C(=O)O VIYCMOMZEWDSLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M Carbamate Chemical compound NC([O-])=O KXDHJXZQYSOELW-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 4
- WHGFMHZZHWXZIX-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl-[(2-ethoxy-2-oxoethyl)-methylamino]sulfanylcarbamic acid Chemical group CCOC(=O)CN(C)SN(CC1=CC=CC2=C1OC(C2)(C)C)C(=O)O WHGFMHZZHWXZIX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- GPDQXROGIOPZSK-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl-[(3-ethoxy-3-oxopropyl)-propan-2-ylamino]sulfanylcarbamic acid Chemical group CCOC(=O)CCN(C(C)C)SN(C(O)=O)CC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 GPDQXROGIOPZSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000004178 (C1-C4) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000004209 (C1-C8) alkyl group Chemical group 0.000 claims 1
- WXTMGLCPPBJLRJ-UHFFFAOYSA-N 4-ethylmorpholine pyridine Chemical compound C(C)N1CCOCC1.N1=CC=CC=C1 WXTMGLCPPBJLRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XHTBOZLCXRMJDD-UHFFFAOYSA-N CCCCN(CCC#N)SN(C(O)=O)CC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 Chemical group CCCCN(CCC#N)SN(C(O)=O)CC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 XHTBOZLCXRMJDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 Chemical compound COc1ccc(cc1)N1N=CC2C=NC(Nc3cc(OC)c(OC)c(OCCCN4CCN(C)CC4)c3)=NC12 DRSHXJFUUPIBHX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- LEUZPIQYQHCLND-UHFFFAOYSA-N [cyclohexyl-(3-ethoxy-3-oxopropyl)amino]sulfanyl-[(2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl]carbamic acid Chemical group CCOC(=O)CCN(C1CCCCC1)SN(CC2=CC=CC3=C2OC(C3)(C)C)C(=O)O LEUZPIQYQHCLND-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- XHHUSSSLQJSOHC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-[[(2,2-dimethyl-3h-1-benzofuran-7-yl)oxycarbonyl-methylamino]sulfanyl-(2-ethoxy-2-oxoethyl)amino]acetate Chemical group CCOC(=O)CN(CC(=O)OCC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 XHHUSSSLQJSOHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 claims 1
- 241001465754 Metazoa Species 0.000 abstract description 6
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 2
- 231100000053 low toxicity Toxicity 0.000 abstract 1
- WIDUDNDCBZDPBZ-UHFFFAOYSA-N methyl 3-[[(2,3-dimethyl-1-benzofuran-7-yl)oxycarbonyl-methylamino]sulfanyl-(3-methoxy-3-oxopropyl)amino]propanoate Chemical compound COC(=O)CCN(CCC(=O)OC)SN(C)C(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)=C2C WIDUDNDCBZDPBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N methylcarbamic acid Chemical class CNC(O)=O UFEJKYYYVXYMMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 41
- HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N Trichloro(2H)methane Chemical compound [2H]C(Cl)(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-MICDWDOJSA-N 0.000 description 30
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 27
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 24
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 18
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 18
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 238000000655 nuclear magnetic resonance spectrum Methods 0.000 description 13
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 13
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 10
- 229960001701 chloroform Drugs 0.000 description 10
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 9
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 9
- 241000196324 Embryophyta Species 0.000 description 8
- 239000004563 wettable powder Substances 0.000 description 8
- 241000238631 Hexapoda Species 0.000 description 7
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 7
- 241000238876 Acari Species 0.000 description 6
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 6
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 6
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 6
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 6
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 6
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 241001414989 Thysanoptera Species 0.000 description 5
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 5
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 5
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 5
- YOSCIBHNIINXGQ-UHFFFAOYSA-N (2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl) N-methylcarbamate Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2.CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 YOSCIBHNIINXGQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 241000254173 Coleoptera Species 0.000 description 4
- 241000255777 Lepidoptera Species 0.000 description 4
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 4
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 4
- DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N carbofuran Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 DUEPRVBVGDRKAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 4
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 4
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 4
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 4
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 4
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 4
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 241000239290 Araneae Species 0.000 description 3
- 241000255925 Diptera Species 0.000 description 3
- 241000258937 Hemiptera Species 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 3
- 241001149911 Isopoda Species 0.000 description 3
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 3
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 3
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 3
- 239000008240 homogeneous mixture Substances 0.000 description 3
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 3
- 238000010898 silica gel chromatography Methods 0.000 description 3
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 3
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 3
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 3
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 3
- UJMGZPCKYHBCKU-UHFFFAOYSA-N 2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuran Chemical compound C1=CC=C2OC(C)(C)CC2=C1 UJMGZPCKYHBCKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 2
- 241001124076 Aphididae Species 0.000 description 2
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 2
- 241000255749 Coccinellidae Species 0.000 description 2
- 241000254171 Curculionidae Species 0.000 description 2
- IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N Dimethylsulphoxide Chemical compound CS(C)=O IAZDPXIOMUYVGZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241001243087 Gryllotalpidae Species 0.000 description 2
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000257159 Musca domestica Species 0.000 description 2
- 241000358422 Nephotettix cincticeps Species 0.000 description 2
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 2
- ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N Propane Chemical compound CCC ATUOYWHBWRKTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000985245 Spodoptera litura Species 0.000 description 2
- 241000255588 Tephritidae Species 0.000 description 2
- 241001454293 Tetranychus urticae Species 0.000 description 2
- 150000008051 alkyl sulfates Chemical class 0.000 description 2
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 2
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 2
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 2
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 2
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 239000010459 dolomite Substances 0.000 description 2
- 229910000514 dolomite Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- OJFGRDHUZSJJPB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(butylamino)acetate Chemical compound CCCCNCC(=O)OCC OJFGRDHUZSJJPB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HJHAOMCORINKOB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(cyanomethylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNCC#N HJHAOMCORINKOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DITDYMTYUDGGGF-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(cyanomethylamino)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)NCC#N DITDYMTYUDGGGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ORKAHUKYJCNDDI-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(ethoxycarbonylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(=O)OCC ORKAHUKYJCNDDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XKFRTCBBCLBPOA-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(propanoylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(=O)CC XKFRTCBBCLBPOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006260 foam Substances 0.000 description 2
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 2
- 229940052308 general anesthetics halogenated hydrocarbons Drugs 0.000 description 2
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N hydrogen chloride Substances Cl.Cl IXCSERBJSXMMFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910000041 hydrogen chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VXGABWCSZZWXPC-UHFFFAOYSA-N methyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CNCC(=O)OC VXGABWCSZZWXPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 2
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 2
- 239000003380 propellant Substances 0.000 description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 2
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 2
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- 238000009941 weaving Methods 0.000 description 2
- 125000006274 (C1-C3)alkoxy group Chemical group 0.000 description 1
- MRSUPEIRGWLXGN-UHFFFAOYSA-N (dibutylamino)sulfanyl-[(2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl]carbamic acid Chemical compound CCCCN(CCCC)SN(C(O)=O)CC1=CC=CC2=C1OC(C)(C)C2 MRSUPEIRGWLXGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 1,1-difluorocyclohexane Chemical compound FC1(F)CCCCC1 ZORQXIQZAOLNGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MBNHCNDYGNYTMZ-UHFFFAOYSA-N 2-(3-methylanilino)acetic acid Chemical compound CC1=CC=CC(NCC(O)=O)=C1 MBNHCNDYGNYTMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGSVNOLLROCJQM-UHFFFAOYSA-N 2-(benzylamino)acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC1=CC=CC=C1 KGSVNOLLROCJQM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DRPITQSPIKPMTH-UHFFFAOYSA-N 2-(butylamino)-2-methylbutanoic acid Chemical compound CCCCNC(C)(CC)C(O)=O DRPITQSPIKPMTH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DVVNPYAVFWSKAB-UHFFFAOYSA-N 2-(butylazaniumyl)propanoate Chemical compound CCCCNC(C)C(O)=O DVVNPYAVFWSKAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OQMYZVWIXPPDDE-UHFFFAOYSA-N 2-(cyclohexylazaniumyl)acetate Chemical compound OC(=O)CNC1CCCCC1 OQMYZVWIXPPDDE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JYQWKPMPTMJFCY-UHFFFAOYSA-N 2-(ethoxycarbonylamino)propanoic acid Chemical compound CCOC(=O)NC(C)C(O)=O JYQWKPMPTMJFCY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VXAOLDZFARINGE-UHFFFAOYSA-N 2-(ethylamino)acetonitrile Chemical compound CCNCC#N VXAOLDZFARINGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HEFYHDKCEOTPPW-UHFFFAOYSA-N 2-(octylamino)acetic acid Chemical compound CCCCCCCCNCC(O)=O HEFYHDKCEOTPPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXJKSEFWDDFXKN-UHFFFAOYSA-N 2-(tert-butylamino)-2-methylbutanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)NC(C)(C)C ZXJKSEFWDDFXKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AEUCLXJGFMJQMP-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-chlorophenyl)methylamino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CNCC1=CC=C(Cl)C=C1 AEUCLXJGFMJQMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LZBYHWQHNZFDSR-UHFFFAOYSA-N 2-[(4-methylphenyl)methylazaniumyl]acetate Chemical compound CC1=CC=C(CNCC(O)=O)C=C1 LZBYHWQHNZFDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNCLCMCDRWQJSM-UHFFFAOYSA-N 2-[carboxymethyl(cyclohexyl)amino]acetic acid Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)C1CCCCC1 PNCLCMCDRWQJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZNHGIICBOOWBS-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(2-methylpropylamino)butanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)NCC(C)C MZNHGIICBOOWBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SEWKCTGKOCOMQC-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(3-methylbutylamino)butanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)NCCC(C)C SEWKCTGKOCOMQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RLSXYPXVDGQGTN-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(methylamino)butanoic acid Chemical compound CCC(C)(NC)C(O)=O RLSXYPXVDGQGTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BGCRFGMFNUMUQY-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(propan-2-ylamino)butanoic acid Chemical compound CCC(C)(C(O)=O)NC(C)C BGCRFGMFNUMUQY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFYJLWIBCDLENU-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(propan-2-ylamino)propanoic acid Chemical compound CC(C)NC(C)(C)C(O)=O HFYJLWIBCDLENU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTBUUCYXKDEKCT-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-2-(propylamino)butanoic acid Chemical compound CCCNC(C)(CC)C(O)=O HTBUUCYXKDEKCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 3-(2-cyanoethylamino)propanenitrile Chemical compound N#CCCNCCC#N SBAJRGRUGUQKAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZIUZDRMIXJKUNY-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(ethyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(CC)CCC(O)=O ZIUZDRMIXJKUNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IPQKIOGNAKWLSO-UHFFFAOYSA-N 3-[2-carboxyethyl(methyl)amino]propanoic acid Chemical compound OC(=O)CCN(C)CCC(O)=O IPQKIOGNAKWLSO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254032 Acrididae Species 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 241000175828 Adoxophyes orana Species 0.000 description 1
- 241000590412 Agromyzidae Species 0.000 description 1
- 241000218473 Agrotis Species 0.000 description 1
- 241001600408 Aphis gossypii Species 0.000 description 1
- 241000722809 Armadillidium vulgare Species 0.000 description 1
- QCFYJCYNJLBDRT-UHFFFAOYSA-N Bis(2-chloro-1-methylethyl)ether Chemical compound ClCC(C)OC(C)CCl QCFYJCYNJLBDRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000256593 Brachycaudus schwartzi Species 0.000 description 1
- 241000219198 Brassica Species 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M Butyrate Chemical compound CCCC([O-])=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Natural products CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000426497 Chilo suppressalis Species 0.000 description 1
- 241000098289 Cnaphalocrocis medinalis Species 0.000 description 1
- 244000060011 Cocos nucifera Species 0.000 description 1
- 235000013162 Cocos nucifera Nutrition 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001466044 Delphacidae Species 0.000 description 1
- 241001183635 Echinocnemus Species 0.000 description 1
- 241000785585 Gryllotalpa africana Species 0.000 description 1
- 241000241125 Gryllotalpa gryllotalpa Species 0.000 description 1
- 241001299253 Henosepilachna vigintioctopunctata Species 0.000 description 1
- 241000257303 Hymenoptera Species 0.000 description 1
- 241001470017 Laodelphax striatella Species 0.000 description 1
- 241000270322 Lepidosauria Species 0.000 description 1
- 240000007472 Leucaena leucocephala Species 0.000 description 1
- 235000010643 Leucaena leucocephala Nutrition 0.000 description 1
- 229920001732 Lignosulfonate Polymers 0.000 description 1
- 241000396080 Lissorhoptrus Species 0.000 description 1
- 235000007688 Lycopersicon esculentum Nutrition 0.000 description 1
- 241001143352 Meloidogyne Species 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000699670 Mus sp. Species 0.000 description 1
- 241000257226 Muscidae Species 0.000 description 1
- 241000721621 Myzus persicae Species 0.000 description 1
- 238000005481 NMR spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 241001521166 Nezara antennata Species 0.000 description 1
- 241001671709 Nezara viridula Species 0.000 description 1
- 244000061176 Nicotiana tabacum Species 0.000 description 1
- 235000002637 Nicotiana tabacum Nutrition 0.000 description 1
- 241001556089 Nilaparvata lugens Species 0.000 description 1
- 241000256259 Noctuidae Species 0.000 description 1
- 241000238814 Orthoptera Species 0.000 description 1
- 240000007594 Oryza sativa Species 0.000 description 1
- 235000007164 Oryza sativa Nutrition 0.000 description 1
- 241000346285 Ostrinia furnacalis Species 0.000 description 1
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 1
- 241000488581 Panonychus citri Species 0.000 description 1
- 241000320508 Pentatomidae Species 0.000 description 1
- 241001003957 Phytobia Species 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- 241000255893 Pyralidae Species 0.000 description 1
- 244000184734 Pyrus japonica Species 0.000 description 1
- ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N Rhoden Chemical compound CNC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)C ISRUGXGCCGIOQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000254062 Scarabaeidae Species 0.000 description 1
- 241000365764 Scirtothrips dorsalis Species 0.000 description 1
- 240000003768 Solanum lycopersicum Species 0.000 description 1
- 241000256247 Spodoptera exigua Species 0.000 description 1
- 241000282887 Suidae Species 0.000 description 1
- 241001454295 Tetranychidae Species 0.000 description 1
- 241000189579 Thripidae Species 0.000 description 1
- 241000339374 Thrips tabaci Species 0.000 description 1
- 241000255901 Tortricidae Species 0.000 description 1
- 241000243782 Tylenchida Species 0.000 description 1
- 241000196666 Tylenchidae Species 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical group ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000607479 Yersinia pestis Species 0.000 description 1
- VFTCEPBUNAKJHC-UHFFFAOYSA-N [acetyloxy(ethyl)amino] acetate Chemical compound CC(=O)ON(CC)OC(C)=O VFTCEPBUNAKJHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UYKVVDPTIYEJQV-UHFFFAOYSA-N [bis(2-cyanoethyl)amino]sulfanyl-[(2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl]carbamic acid Chemical compound CC1(CC2=C(O1)C(=CC=C2)CN(C(=O)O)SN(CCC#N)CCC#N)C UYKVVDPTIYEJQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QBIIWSCIYUVBRZ-UHFFFAOYSA-N [butyl(ethoxycarbonyl)amino]sulfanyl-[(2,2-dimethyl-3H-1-benzofuran-7-yl)methyl]carbamic acid Chemical compound CCCCN(C(=O)OCC)SN(CC1=CC=CC2=C1OC(C2)(C)C)C(=O)O QBIIWSCIYUVBRZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007059 acute toxicity Effects 0.000 description 1
- 231100000403 acute toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000000443 aerosol Substances 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000004688 alkyl sulfonyl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004397 aminosulfonyl group Chemical group NS(=O)(=O)* 0.000 description 1
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000004071 biological effect Effects 0.000 description 1
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 1
- HVNPFQOMBNYVMB-UHFFFAOYSA-N butyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CCCCOC(=O)CNC HVNPFQOMBNYVMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N carbaryl Chemical compound C1=CC=C2C(OC(=O)NC)=CC=CC2=C1 CVXBEEMKQHEXEN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 229940125810 compound 20 Drugs 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000007859 condensation product Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- XJBLZCHTARFLLD-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(2-methylpropylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNCC(C)C XJBLZCHTARFLLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TZJRPKDPYLAMJZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(4-methoxyanilino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC1=CC=C(OC)C=C1 TZJRPKDPYLAMJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPPDUARXWJEKFZ-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(cyclohexylamino)propanoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)NC1CCCCC1 UPPDUARXWJEKFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NRMPJIHWGVBZBB-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(ethylamino)acetate Chemical compound CCNCC(=O)OCC NRMPJIHWGVBZBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LNYUJLIYAHJNNO-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(methoxycarbonylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(=O)OC LNYUJLIYAHJNNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BTKSUULMJNNXHG-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(methylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC BTKSUULMJNNXHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROGQHXXFNVNMSC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-(propan-2-ylamino)acetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(C)C ROGQHXXFNVNMSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AMBDTBHJFINMSE-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-acetamidoacetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(C)=O AMBDTBHJFINMSE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-aminoacetate Chemical compound CCOC(=O)CN NTNZTEQNFHNYBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MLSGRWDEDYJNER-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-anilinoacetate Chemical compound CCOC(=O)CNC1=CC=CC=C1 MLSGRWDEDYJNER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PTXRQIPIELXJFH-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-benzamidoacetate Chemical compound CCOC(=O)CNC(=O)C1=CC=CC=C1 PTXRQIPIELXJFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ONEIYJQBXMVMKU-UHFFFAOYSA-N ethyl 3-[(3-ethoxy-3-oxopropyl)amino]propanoate Chemical compound CCOC(=O)CCNCCC(=O)OCC ONEIYJQBXMVMKU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LXRRVDLNCROODH-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(2-cyanoethyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCCC#N LXRRVDLNCROODH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AHGQESFVDCNOGJ-UHFFFAOYSA-N ethyl n-(cyanomethyl)carbamate Chemical compound CCOC(=O)NCC#N AHGQESFVDCNOGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;naphthalene-1-sulfonic acid Chemical compound O=C.C1=CC=C2C(S(=O)(=O)O)=CC=CC2=C1 NVVZQXQBYZPMLJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002316 fumigant Substances 0.000 description 1
- JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N gtpl8555 Chemical compound OC(=O)C[C@H](N)C(=O)N[C@@H](CCC(O)=O)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N[C@@H](C(C)C)C(=O)N1CCC[C@@H]1C(=O)N[C@H](B1O[C@@]2(C)[C@H]3C[C@H](C3(C)C)C[C@H]2O1)CCC1=CC=C(F)C=C1 JAXFJECJQZDFJS-XHEPKHHKSA-N 0.000 description 1
- BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N iminodiacetonitrile Chemical compound N#CCNCC#N BSRDNMMLQYNQQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N isopropyl dihydrogen phosphate Chemical compound CC(C)OP(O)(O)=O QPPQHRDVPBTVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001418 larval effect Effects 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- DRMGMMWXWKLKAI-UHFFFAOYSA-N methyl n-(cyanomethyl)carbamate Chemical compound COC(=O)NCC#N DRMGMMWXWKLKAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 description 1
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XQESRORWDXYILU-UHFFFAOYSA-N n-methyl-3-piperidin-1-ylpropan-1-amine Chemical compound CNCCCN1CCCCC1 XQESRORWDXYILU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 1
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 1
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 1
- 239000000244 polyoxyethylene sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000010482 polyoxyethylene sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229920001282 polysaccharide Polymers 0.000 description 1
- 229920000053 polysorbate 80 Polymers 0.000 description 1
- 229920002689 polyvinyl acetate Polymers 0.000 description 1
- 239000011118 polyvinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001294 propane Substances 0.000 description 1
- 239000008262 pumice Substances 0.000 description 1
- 238000001953 recrystallisation Methods 0.000 description 1
- 235000009566 rice Nutrition 0.000 description 1
- XOVSRHHCHKUFKM-UHFFFAOYSA-N s-methylthiohydroxylamine Chemical compound CSN XOVSRHHCHKUFKM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N sec-butyl acetate Chemical compound CCC(C)OC(C)=O DCKVNWZUADLDEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003335 secondary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 238000007086 side reaction Methods 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M sodium;2-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=CC=C1S([O-])(=O)=O HFQQZARZPUDIFP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000000638 solvent extraction Methods 0.000 description 1
- 239000001593 sorbitan monooleate Substances 0.000 description 1
- 235000011069 sorbitan monooleate Nutrition 0.000 description 1
- 229940035049 sorbitan monooleate Drugs 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004546 suspension concentrate Substances 0.000 description 1
- 229920002994 synthetic fiber Polymers 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 230000000699 topical effect Effects 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 235000013311 vegetables Nutrition 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Furan Compounds (AREA)
Description
(54) Insekticidní, akaricidní a nematocidní prostředek a způsob výroby účinné složky
Předložený vynález se týká insekticidního, akaricidního nebo neniatocidního prostředku, který obsahuje jako účinnou složku nové karbamáty. Dále se vynález týká způsobu přípravy těchto nových insekticidně, akaricidně a nematocidně účiných nových karbamátů. V tomto popise zahrnuje výraz „insekticidní“ rovněž pojem nematocidní a akaricidní stejně tak jako výraz „hmyz“ zahrnuje i roztoče a nematody pokud není uvedeno jinak.
Je známo, že některé karbamáty mají vysokou insekticidní účinnost a že jsou skutečně používány. Mnoho těchto karbamátů má však nevýhodu v tom, že jsou toxické vůči * teplokrevným živočichům. Je známo, že především 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7H -yl-N-methylkarbamát (označovaný dále jaJ ko „carbofuran“, jak je obecně nazýván) má vysokou insekticidní účinnost, avšak při praktickém použití způsobuje jeho vysoká toxicita vůči teplokrevným značné problémy. Bylo by tudíž vysoce žádoucí připravit karbamáty, které by byly co do insekticidního účinku srovnatelné s „carbofuranem“ a které by měly sníženou toxicitu vůči teplokrevným živočichům. Takovéto sloučeniny by v praxi byly vysoce upotřebitelné. S přihlédnutím k tomu byly již syntetizovány různé karbofuransulfenylové deriváty a byl zkou mán vztah mezi jejich insekticidní účinností a toxicitou vůči teplokrevným živočichům a výsledky tohoto zkoumání byly publikovány. Tak se například v belgickém patentním spisu č. 817 517 popisuje 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-(N,N-dibutylaminosulfenyl)-N-methylkarbamát a v ' DOS číslo 2 254 359 se popisuje 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-y-N- (N-methyl-N-benzensulf ony laminosulf enyl) -N-methylkarbamát.
Nicméně tyto sloučeniny nesplňují zcela požadavky s ohledem na insekticidní účinnost, toxicitu vůči teplokrevným živočichům a rybám a s ohledem na komplikovaný způsob jejich přípravy.
Po intenzívní snaze připravit karbamáty, které by splňovaly všechny tyto požadavky, byly nyní nalezeny sloučeniny obecného vzorce I
(I) v němž
R1 a R2, které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, znamenají
1) skupinu —X—COOR3, kde X znamená alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku a R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, nebo
2] skupinu —-Y—CN, kde Y znamená alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, a
R2 znamená dále alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována halogenem, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená' skupinu —Z—R4, ve které Z znamená karbonylovou skupinu nebo sulfonylovou skupinu a R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu.
Ve shora uvedené definici významu symbolů v obecném vzorci I znamená alkylová část v alkylové skupině, alkylenové skupině a alkoxyskupině alkylový zbytek, který může mít řetězec přímý nebo rozvětvený.
Výhodnými sloučeninami podle tohoto vynálezu jsou sloučeniny obecného vzorce Γ 'CHa ,/ у
S-N .
v němž
R4‘ a R2‘, které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, znamenají
1] skupinu — X‘—COOR3, ve které X znamená alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku a R3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která může mít řetězec přímý nebo rozvětvený, nebo
2] skupinu —Y‘—CN, ve které Y‘ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku; a
R2‘ znamená dále alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, která může mít řetězec přímý nebo rozvětvený, nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku.
Sloučeniny obecného vzorce I jsou novými sloučeninami, které dosud nebyly popsány v žádné literatuře a které byly námi poprvé objeveny. Bylo zjištěno, že tyto nové sloučeniny mají vynikající insekticidní účinnost nebo schopnost udržovat na přijatelném měřítku v oblasti zemědělství a lesnictví škodlivý hmyz a škodlivý hmyz v domácnostech a ve svém účinku jsou srovnatelné s ' karbofuranem, který byl dosud znám jako látka s nejvyšší insekticidní účinností. Tyto sloučeniny jsou účinné vůči . mnoha druhům hmyzu, roztočů a nematodů škodlivých vůči zelenině, stromům, dalším rostlinám a lidem, jako jsou stejnokřídlí (Hemiptera), motýli (Lepidoptera), brouci (Coleoptera), dvoukřídlí (Diptera), třásnokrídlí (Thysanoptera), rovnokřídlí (Orthoptera), stejnokřídlí (Isopoda), roztoči (Acarina), háďátkovití (Tylenchida) atd.
Jako příklady tohoto hmyzu, roztočů a nematodů lze uvést následující:
stejnokřídlí [Hemiptera]
1] křístci (Deltocephalidae):
Nephotettix cincticeps
2] Delphacidae:
Laodelphax striatellus Nilaparvata lugens
3] mšicovití . (Aphididae):
mšice broskvoňová (Myzus persicae) mšice bavlníková (Aphis gossypii]
4] kněžicovití (Pentatomidae):
Nezara antennata
Nezara viridula motýli (Lepidoptera)
1] Noctuidae:
Spodoptera litura Agrotis fucosa Laphygma exigua
2] obalečovití (Tortricidae):
Adoxophyes orana
3] zavíječovití (Pyralidae):
Chilo suppressalis Ostrinia furnacalis Cnaphalocrocis medinalis
4] predivkovití (Pluttellidae):
předivka (Plutela xylostella] brouci (C<^]^i^(^]^te:ra)
1] nosatcovití (Curculionidae):
Echinocnemus squameus Lissorhoptrus oryzophhus
2) vrubounovití [Scarabaeidae):
Popilia japonica
3) slunéčkovití (Coccinellidae):
Henosepilachna vigintioctopunctata dvoukřídlí (Diptera)
1) mouchovití (Muscidae):
moucha domácí [Musea domestica)
2) bejlomorkovití [ Cecldomyiidae): plodomorka (Aspondylia sp.)
3) vrtalkovití (Agromyzidae):
Phytobia cepae třásnokřídlí (Thysanoptera) třásněnkovití [Thripidae): třásněnka zahradní [Thrips tabaci) Scirtothrips dorsalis rovnokřídlí (Orthoptera) krtonožkovití (Gryllotalpidae):
krtonožka (Gryllotalpa africana) stejnonožci (Isopoda) svinkovití (Armadlllidae):
svinka obecná (Armadillidium vulgare) roztoči (Acarina) sviluškovití (Tetranychidae):
sviluška snovací (Tetranychus telarius) sviluška snovací [Tetranychus urticae)
Panonychus citri háďátkovltí (Tylenchidae) háďáltka (Heteroderieae):
háďátko (Meloidogyne ineognita).
Toxicita karbamátů obecného vzorce I podle vynálezu vůči teplokrevným živočichům činí asi 1/5 až asi 1/100 toxicity karbofuranu. Sloučeniny podle vynálezu mají výtečnou insekticidní účinnost nebo schopnost potírat hmyz uvedený shora, v jakémkoli stadiu nebo ve specifickém stadiu jejich života a dají se tudíž účinně použít pro potírání hmyzu v oblasti zemědělství, lesnictví a v oblasti hygieny.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu lze připravit velmi jednoduchým způsobem. o vysoké čistotě a o vysokém výtěžku a mají značné komerční upotřebení jak bude uvedeno v dalším popise.
Typickými sloučeninami ze sloučenin obecného vzorce I jsou sloučeniny popsané v příkladech 1 aiž 56 v další části popisu. Z těchto sloučenin jsou zvláště výhodné dále uvedené sloučeniny:
2.3- dihydro-2,2-dimethylbenzo- f ur a,n-7-yl-N- [ Ν,Ν-bis [ ethoxykar bony lmethyl) aminosulfenýl]-N-methylkarbamát
2.3- di.hydro-2,2-dimethylbenzof uran-7-yl-N- (N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulfenyl) -Nmethylkarbamát
2.3- dib.ydro-2,2-d.imethylbenzofuran-7-yl-N- [N-isopropyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulfenylJ-N-methylkarbamát
2.3- dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N- (N-n-butyl-N-ethoxykarbonylethylamlnosulfe.nyl)-N-methylkarbamát
2.3- d5hydro-2.2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-(N-cyklohexyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulfenyl)-N-methylkarbamát
2.3- dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N- [N-n-butyl-N-kyanethylaminosulfenyl)-N-methylkarbamát.
Podle vynálezu se sloučeniny obecného vzorce I připravují tím, že se na sloučeninu vzorce II
(II) působí chloridem sirnatým v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce II za případné přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny tvořené methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem, a popřípadě v přítomnosti bázické sloučeniny zvolené ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ehylmorfolinem, pyridinem, ζζ,^,χ-pikolinem a lutidinem, za vzniku 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N- (chlorsulf enyl ) -N-methylkarbamátu vzorce III
(III )
-Г гС^гХт-, - -Τ’ ..........-...... . .......... ;
který se poté uvádí v reakci se sloučeninou obecného vzorce IV
R1
Z
HN (IV), \
R2 v němž
R1 a R2 mají shora uvedené významy, v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce III, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla vybíraného ze skupiny, která je tvořena methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem, a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny zvolené ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylamlnem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ethylmorfolinem, pyridinem, a,,jppikolmem a lutidinem.
Reakce, sloučeniny vzorce II s chloridem sirnatým se může provádět v přítomnosti nebo za nepřítomnosti rozpouštědel. Jako příklady použitelných rozpouštědel lze uvést methylenchlorid, chloroform, tetrachlormethan a podobné halogenované uhlovodíky, diethylether, dibutylether, tetrahydrofuran, dioxan a podobné ethery. Poměr sloučeniny vzorce II a chloridu sirnatého není zvlášť omezen a je vhodný široký rozsah obou těchto látek. Obecně se používá 1 až 2 mol, výhodně asi 1 až asi 1,2 mol chloridu sirnatého na 1 mol sloučeniny vzorce II. Výhodně se reakce provádí v přítomnosti bazické sloučeniny. Jako příklady použitelných bazických sloučenin lze uvést triethylamin, tributylamin, dimethylanilin, diethylanilin, ethylmorfolin a podobné terciární aminy, pyridin, a,/V-piko1in, lutidin .artd. Bazická sloučenina se používá v množství postačujícím o vázání chlorovodíku, který vzniká při reakci jako vedlejší . produkt. Obvykle se používá 1 až 2 mol bazické sloučeniny na 1 mol sloučeniny vzorce II. Reakce, která probíhá za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zahřívání, se provádí obvykle při teplotách od —70 do 50 °C, výhodně při teplotách od asi —10 do asi 30 °C. Reakční doba činí asi 2 (V) (VI) (VII) (VIII) (IX) hodiny až asi 7 hodin, výhodně asi 3 až 5 hodin. Sloučenina vzorce III se potom uvádí v reakci s aminem obecného vzorce IV.
Jako příklady použitelných aminů obecného vzorce IV lze uvést sekundární aminy obecných vzorců V až IV
X—COOR3
Z
HN \
R
Y—CN
Z
HN \
R
X—COOR3
Z
HN \
X“—COOR3“
X—COOR3
Z
HN \
Y—CN
Y—CN
Z
HN \
Y“—CN
Ve vzorcích V až IX mají symboly X, Y a R3 shora definovaný význam;
R znamená alkylovu skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku, dále znamená skupinu Z‘—R4‘, ve které Z‘ znamená karbonylovou skupinu nebo sulfonylovou skupinu a R4‘ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, alkoxyskupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu (ve které může mít alkylová skupina a alkoxyskupina řetězec přímý nebo rozvětvený);
R3“ má stejný význam jako R3;
X“ má stejný význam jako symbol X a Y“ má stejný výzam jako symbol Y.
Jako příklady aminů obecného vzorce V lze uvést:
methylester N-methylglycinu, ethylester N-methylglycinu, butylester N-methylglycinu, ethylester N-ethylglycinu, ethylester N-n-pr opy lglycinu, ethylester N-isopropylglycinu, ethylester N-n-butylglycinu, ethylester N-isobutylglycinu, ethylester N-sek.butylglycinu, ethylester N-n-oktylglycinu, ethylester N-cyklohexylglycinu, ethylester N-benzylglycinu, ethylester N- (4-methylbenzylJ glycinu, ethylester N- (4-chlorbenzyl)glycinu, ethylester N-fenylglycinu, ethylester N- (3-me thy И e nyl) glycinu, ethylester N- (4-methoxyfenyl) glycinu, ethyl-N-methylaminopropionát, ethyl-N-n-propylaminopropionát, methyl-N-isopropylaminopropionát, ethyl-N-isopropylaminopropionát, butyl-Nňsopropylanilnopropionát, 2-tthylhexyl-N-isopropylaminopropionát, methyl-N-n-l^i^ltyliaminopiropionát, ethyl-N-n-butylaminopropionát, ethyl-N-isobutylaminopropionát, ethyl-n-sek.butylaminopropionát, ethyl-N-terc.butylaminopropionát, ethyl-N-niamylaminopropionát, ethyl-N-isoamylaminopropionát, ethyl-N-n-hexylaminopropionát, ethyl-N-cyklohexylaminopropionát, ethylester N-acetylglycinu, ethylester N-chloracetylanVnoglycmu, ethylester N-propionylglycinu, ethylester N-benzoylglycinu, ethylester N-(4--^]hlorbenzo:^l)glycinu, ethylester N-tosylglycinu atd.
Jako příklady aminů obecného vzorce VI lze uvést:
N4m:e^Ihy'b3mii^ic^acetonitril, N-ethylaminoacetonitril, N,n-propylammoacetomtril, N’iscpropylammoacetonitrИ5 N-n-butylammoacetonitril, Nnsobutylammoacetonitril, N-benzylaminoacetonitril, N-f enylaminoacetonitri l,
N- [ 4-methylfeny 1) aminoacetonitr il, N-methylaminoprcpiomtr.íl, N,n-prcpylaminoprcpюnitril. N-isopropylaminoprcpiomtril, N-n-butylamlnopropionitril, N-isobutylaminopropionitril, N-sek.butylaminopropionitril, N-oktylamincprcpionitril, N-cyklohexylaminopropionitril atd.
Jako typické příklady aminů obecného vzorce VII lze uvést:
methylimincdiacetát, ethyllminodiacetát, iscpropyliminodiacetát, cyklohexyliminodiacetát, methyliminodipropionát, ethyliminodipropi.onát, ethylester N-methoxykarbonylglycinu, ethylester N-ethoxykarbonylglycinu, ethylester N-fencxykarbonylglycmu, ethyl-Nmthoxykarbonylmethylammopropionát, ethyl-4- (ethoxykarbonylmethylamino) butyrát, ethyl-2- (ethoxykaibonylmethylami.no) butyrát, othyl-N-ethoxykarbonylaminopropionát, atd.
Jako typické příklady aminů obecného vzorce VIII lze uvést:
methyl-N-kyanmethylkarbamát, ethyl-N-kyanmethylkarbamát, ethyl-N-kyanethylkarbamát, ethylester N-kyanmethylglyci.nu, ethylester N-kyanethylglycinu, ethyl-N-kyanmethylaminopropionát, ethyl-N-kyaιnethylaminαpгcpionát aitd.
Jako typické příklady aminů obecného vzorce IX lze uvést:
immcdmcttomt.ril, im,incdipropionitril, immcdlbutyromtril atd.
Reakce sloučeniny vzorce III s aminem obecného vzzu?ce TV se může provádět v přítomnosti nebo v nepřítomností rozpouštědla. Pro tuto reakci jsou použitelné některé z rozpouštědel, které jsou použitelné pro reakci sloučeniny vzorce II se sulfurdichloridem. Vzájemný poměr sloučeniny vzorce III a aminů není zvlášť omezen a zásadně je vhodný široký rozsah tohoto vzájemného poměru. 0becně se používá asi 1 až asi ' 2 mol výhodně asi 1 až asi 1,2 mol aminu na 1 mol sloučeniny vzorce III. Je výhodné provádět tuto reakci také v přítomnosti bazické sloučeniny, kterou může být kterákoliv ze shora jmenovaných bazických sloučenin. Bazická sloučenina· se může používat v takovém množství, které je potřebné k vázání chlorovodíku, který vzniká při reakci iako vedlejší produkt. Obvykle se používá 1 až 2 mol, výhodně 1 až 1,5 mol bazické sloučeniny na 1 mol sloučeniny vzorce III. Reakce, která probíhá za chlazení, při teplotě místnosti nebo za zahřívání, se provádí obvykle při teplotách od —20 do 50 °C, výhodně od O do 30 °C. Reakční doba činí obvykle asi 10 až asi 15 hodin.
Sloučeniny obecného vzorce I vyráběné postupem podle vynálezu je možno izolovat a čistit metodami, které jsou obvyklé při oddělování látek, jako extrakcí rozpouštědly, překrystalováním nebo chromatografii.
Sloučeniny obecného vzorce I podle tohoto vynálezu se mohou zpracovávat na prostředky ve formě emulzí, smáčitelných prášků, suspenzí, suspenzních koncentrátů, granulátů, jemných částic, kuliček, popráší, po227026 vlekaných směsí, pěnových sprayů, aerosolů, enkapsulovaných prostředků, impregnovaných prostředků, které obsahují jako nosič přírodní nebo syntetické látky, vykuřovacích prostředků, jakož i koncentrátů, které se aplikují v malém množství, atd.
Pro přípravu takovýchto emulzí, disperzí, suspenzí a pěn jsou použitelné různé povrchově aktivní prostředky. Jako příklady použitelných neionogenních povrchově aktivních prostředků lze uvést polyoxyethylen-alkylethery, polyoxyethylen-alkylestery, alkylestery polyoxyethylensorbitanu, alkylestery sorbitanu, atd. Jako příklady použitelných anionických povrchově aktivních prostředků lze uvést alkylbenzensulfonáty, alkyl-sulfosukcináty, alkylsulfáty, polyoxyethylen-alkylethery-sulfáty, alkylnaftalensulfonáty, ligninsulfonáty atd.
Jako rozpouštědla, ředidla a nosné látky pro sloučeniny podle vynálezu přicházejí v úvahu různá organická rozpouštědla, aerosolové propelanty, přírodní minerály, rostlinné materiály, syntetické materiály, atd. Jako příklady výhodných organických rozpouštědel lze uvést benzen, toluen, xylen, ethylbenzen, chlorbenzen, alkylnaftalen, dichlormethan, chlorethylen, cyklohexan, cyklohexanon, aceton, methylethylketon, methylisobutylketon, alkoholy, dimethylformamid, dimethylsulfoxid, acetonitril, frakce minerálního oleje, atd. Jako příklady použitelných aerosolových propelantů lze uvést propan, butan, halogenované uhlovodíky, dusík, oxid uhličitý, atd. Jako příklady použitelných přírodních minerálů lze uvést kaolin, mastek, bentonit, infusoriovou hlinku, jíl, montmorilonit, křídu, uhličitan vápenatý, pemzu, dolomit, atd. Jako příklady použitelných organických látek lze uvést skořápky kokosových ořechů, tabákové stonky, piliny, atd. Jako příklady použitelných syntetických sloučenin lze uvést aluminy, silikáty, polymery cukrů, atd. Kromě toho jsou použitelná adhezíva, jako karboxymethylcelulcza, arabská guma, polyvinylalkohol, polyvinylacetát, atd. Prostředky se mohou také barvit organickými nebo anorganickými barvivý.
Sloučeniny obecného vzorce I podle vynálezu se zpracovávají na různé prostředky, jako jsou uvedeny shora tak, aby tyto prosředky obsahovaly jako účinnou složku insekticidně, akaricidně nebo nematocidně účinné množství (například přibližně 0,1 až 95 % hmotnostních, výhodně asi 0,5 až asi 90 °/o hmotnostních) sloučeniny. V závislosti na předpokládané aplikaci se uvedené prostředky používají jako takové, nebo se ředí nosnou látkou nebo vodou.
Vynález blíže ilustrují, avšak jeho rozsah nikterak neomezují, následující příklady.
Příklad 1
Příprava 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof uran-7-yl-N- [ Ν,Ν-bis12 (kyanmethyl) aminosulf enyl ] -N-methylkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamátu se rozpustí v 70 ml methylenchloridu, к roztoku se přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu (za chlazení), a dále se do roztoku po kapkách při teplotě 0°C přidá 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Reakční směs se míchá při stejné teplotě 2 hodiny, potom se přidá roztok 4,8 g (0,05 mol) iminodiacetonitrilu ve 40 ml tetrahydrofuranu po kapkách a při stejné teplotě a dále se ke směsi přikape 5 g (0,05 mol) triehylaminu. Výsledná směs se míchá při 0 °C 4 hodiny a potom se nechá stát přes noc při teplotě místnosti. Po přidání 100 ml methylenchloridu se reakční směs promývá třikrát 100 ml vody. Methylenchloridová vrstva se vysuší a potom se zahustí ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malé množství výchozích látek. Výtěžek; 13,8 g (79,8 %).
Za účelem identifikace produktu se část čistí chromatografií na sloupci silikagelu za použití směsi benzenu a ethylacetátu (4:1) jako elučního činidla, přičemž se získají krystaly o teplotě tání 94 až 95 °C.
NMR spektrum (v deuterizovaném chloroformu):
1,48 ppm (s, 6H),
3,02 ppm. [s, 3H),
3,50 ppm (s, 3H),
4,32 ppm (s, 4H),
6,6 až 7,2 ppm (s, 3H)
Elementární analýza:
pro C16H18N4O3S (molekulová hmotnost
346,418) nalezeno:
55,36 % C, 5,31 % H, 16,05 % N;
vypočteno:
55,48 % C, 5,24 % H, 16,17 % N.
Produkt odpovídá následujícímu vzorci:
Příklad 2
Příprava 2,3-dihydro-2,2-dimethylbeznofuran-7-yl-N- [ Ν,Ν-bis- (ethoxykarbonylmethyl) -aminosulf eny 1 ] -N-methy lkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran -7-yliN4iiethylkarbamátLi se rozpustí v 50 ml chloroformu, za chlazení se k roztoku přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu a dále se k roztoku při teplotě 0 °C přikape 5 g (0,05 mol) thiethylaminu. Reakční směs se míchá při stejné teplotě 2 hodiny, načež se ke směsi při stejné teplotě přikape roztok 9,5 g (0,05 mol) ethyliminodiacetátu ve 20 ml chloroformu a dále se ke směsi přidá po kapkách 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při teplotě 0 °C 2 hodiny a potom se nechá stát přes noc při teplotě místnosti. Potom se ke směsi přidá 100 ml chloroformu a reakční směs se třikrát promyje 100 ml vody. Chloroformová vrstva se vysuší a potom se zahustí ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malé množství výchozích látek.
Výtěžek: '
15,9 g (72,3%).
Za účelem identifikace produktu se jeho část čistí chromatografováním na sloupci silikagelu za použití směsi benzenu a ethylacetátu (4 : 1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
NMR spekrum (v deuterizovaném chloroformu):
δ 1,24 ppm (t, 6H),
1,48 ppm (s, 6H),
3,02 ppm (s, 2H),
3,42 ppm (s, 3H ),
4,20 ppm (q, 4H),
4,28 ppm (s, 4H), 7,6-7,2 ppm (m, 3H).
Elementární analýza: pro C20H2SN2O7S (molekulová hmotnost 440,526) nalezeno:
54,68 % C, 6,46 % H, 6,38 % N;
vypočteno:
54,53 % C, 6,41 % H, 6,36 % N.
Produkt odpovídá následujícímu vzorci:
CHX CHCQOOHr z 2S ^CH^COOCC
Příklady 3 až 5
Sloučeniny uvedené v tabulce 1 byly připraveny stejným způsobem jako je popsán v příkladu 1 nebo 2. Fyzikální vlastnosti a data NMR (v deuterizovaném chloroformu) . těchto sloučenin jsou rovněž uvedeny v tabulce 1.
cd N 2?
ctí д ctí >ч М О Д тз о
Tabulka 1
Д 'cd +-* Д Ф В ф ф
ф ф ř-4 О N > _ \(В .В я В ω •Д N Рн ф а ф э β s £ (Л
S z
I cd м о Д Ό
О гД cd Д оо σ> со о> со со со оо СО CD 1гГ LO
1£) гЧ СТ) *!
ио ω
ь. О <м
Z см д се
О со ьО см % ю ж § гЧ со СТ со со со ω О
СО z
о я
СО см
О
СТ ио СО оо К t<
| rH (Μ | ιό ο | 04 CD | |
| rH | 0Q ’-'Φ | co | 04 |
| CN 04 | co 00 | rH | rH |
| Ю ΙΌ | Ιό Ιό | 00 | 00 |
Я я л гЧ ОО
Я о 04
X К
СО
Za účelem identifikace produktu se jeho část chromatograflcky čistí na sloupci silikagelu za použití směsi benzenu a ethylacetátu (5:1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
NMR spekrum (v deuterizovanom chloroformu):
Příklad 6
Příprava 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof uran-7-yl-N [ Ν,Ν-bis (ethoxykarbonylethyl) -aminosulf у 1 ] -N-methy ikarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-mehylkarbamátu se rozpustí v 70 ml methylenchloridu, potom se к získanému roztoku za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu, a dále se přikape к roztoku při teplotě —10°C až —5 °C 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Směs se míchá při teplotě 0 °C jednu hodinu a dále se míchá při teplotě místnosti 2 hodiny. Po ochlazení na —10 až —5 °C se к reakční směsi přikape 10,9 g (0,05 mol) diethyl-iminodipropionátu a dále se ke směsi přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při teplotě 0 °C 2 hodiny a potom se nechá stát přes noc při teplotě místnosti. Ke směsi se přidá 100 ml methylenchloridu a reakční směs se promyje třikrát 100 ml vody. Methylenchloridová vrstva se vysuší a potom se zahustí ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malé množství nečistot.
Výtěžek:
16,9 g (72,2 %).
δ 1,21 ppm (t, 6H),
1,44 ppm (s, 6H),
2,67 ppm (t, 4H),
2,97 ppm. (s, 2H],
3,37 ppm [s, 3H),
3,42 ppm (t, 4H),
4,04 ppm (q, 4H),
6,5-7,2 ppm (m, 3H).
Elementární analýza:
pro C22H32N2O7S:
(molekulová hmotnost: 468,58) nalezeno:
56,26 % C, 6,91 % H, 5,52 % N;
vypočteno:
56,39 % C, 6,88 % H, 5,98 % N.
Získaný produkt odpovídá následujícímu vzorci:
CH-CH-COOCJ^ ch2ch2cooc2w5
Příklad 7
Příprava 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-[ N,N-bis( kyanethyl )aminosulfenyl]-N-methylkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamátu se rozpustí v 50 ml chloroformu а к získanému roztoku se za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu, a dále se к roztoku přikape při teplotě —10 až —5 °C 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Reakční směs se míchá 1 hodinu při teplotě 0 °C a dále se míchá 1 hodinu při teplotě místnosti. Po ochlazení na teplotu —10 °C až —5 °C se ke směsi po kapkách přidá 6,2 g (0,05 mol) iminodipropionitrilu a dále se ke směsi přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při teplotě 0 °C 2 hodiny a potom se ponechá v klidu přes noc při teplotě místnosti. Ke směsi se nyní přidá 100 ml chloroformu a reakční směs se třikrát promyje 100 ml vody. Chloroformová vrstva se vysuší a potom se zahustí ve vakuu. Získá se olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malá množství nečistot.
Výtěžek: 12,2 g (65,2 %).
Za účelem identifikace získaného produktu se jeho část chromatograficky čistí na sloupci silikagelu za použití směsi benzenu a ethylacetátu (4 : 1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
NMR spekrum (v deuterizovaném chloroformu):
δ 1,43 ppm (s, 6H),
2,73 ppm (t, 4H),
2,97 ppm (s, 2H),
3,37 ppm (s, 3H),
3,43 ppm (t, 4H),
6,5-7,2 ppm (m, 3H).
Elementární analýza:
pro C18H22N4O5S (molekulová hmotnost: 374,47) nalezeno:
57,91 % C, 5,79 % H, 15,04 % N;
U vypočteno:
57,73 % C, 5,92 % H, 14,96 % N.
Získaný produkt odpovídá dále uvedenému vzorci:
^CH^CH^CN
Příklady8ažll
Sloučeniny uvedené v tabulce 2 byly připraveny stejným způsobem jako v příkla dech 6 nebo 7. Fyzikální vlastnosti a hodno ty NMR spekter (v deuterizovaném chloro formu) těchto sloučenin jsou rovněž uvede ny v tabulce 2.
Tabulka 2
ω t'* O cq z $
-r—<
(Λ cd Q ca > Ό
O Λ if co CD ri
O CD σι in cd cd
Ti O CD Ю irT in lf in
Ό cd
P«>Q
2 7 0 2-6 příklad amin R1 R2 H-NMR spektrum elementární analýza číslo [hodnota δ (ppm) empirický vzorec v CDCls] nalezené hodnoty
ID O0 CM OT cd in rH 00 oo od in UD
OO CD tx 00
OD co co o LO Týl ω oo” LO LO
část čistí sloupcovou chromatografií na silikagelu za použití směsi benzenu a ethylacetátu (4:1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
NMR spektrum (v deuterizovaném chloroformu ):
Příklad 12
Příprava 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-(N-butyl-N-ethoxykarbonylaminosulfenyl ) -N-methylkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamátu se rozpustí v 70 ml methylenchloridu, k získanému roztoku se za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu, a dále se po kapkách přidá k roztoku při teplotě —10 až —5 °C 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Směs se míchá při teplotě 0°C 1 hodinu a dále při teplotě místnosti 2 hodiny. Po ochlazení na —10 až —5 °C se ke směsi přikape 8,0 g (0,05 mol) ethylesteru N-butylglycinu a dále se ke směsi přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při 0 °C 2 hodiny a potom se ponechá přes noc při teplotě místnosti. Ke směsi se potom přidá 100 ml methylenchloridu a reakční směs se třikrát promývá 100 ml vody. Me1:hylenchloridová vrstva se vysuší a potom se zahustí ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malé množství nečistot. Výtěžek 15,7 g (76,6 %).
Za účelem identifikace produktu se jeho δ 0,6-1,9 ppm (m, 7H),
1,22 ppm (t, 3H),
1,44 ppm (s, 6H), '
3,03 ppm (s, 2H),
3,30 ppm (t, 2H),
3,42 ppm (s, 3H),
4,14 ppm (s, 2H),
4,13 ppm (q, 2H),
6,5-7,2 ppm (m, 3H).
Elementární analýza: pro C20H30N2O5S (molekulová hmotnost 410,54) nalezeno:
58,39 % (, (,44 % H, (,77 % N. vypočteno:
58,52 % C, 7,37 % H, 6,83 % N.
Získaný produkt odpovídá následujícímu vzorci:
^CH2C00CzHs '^CH2CH2CHjCHj
Příklad 13
Příprava 2,3-dihydro-2(2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-(N-fenyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulf enyl) -N-methylkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-6-yl-N-methylkarbamátu se rozpustí v 70 ml methylenchloridu, k získanému roztoku se za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu, a dále se přidá k roztoku při teplotě —10 až —5°C po kapkách 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Směs se míchá při 0°C 1 hodinu a dále při teplotě místnosti 2 hodiny. Po ochlazení na —10 až —5 °C se ke směsi přikape 9 g (0,05 mol) ethylesteru N-fenylglycinu a dále se ke směsi přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při 0°C 2 hodiny a potom se nechá stát přes noc při teplotě místnosti. Po přidání 100 ml methylenchloridu se směs třikrát promývá 100 ml vody. Methylenchloridová vrstva se vysuší a zahustí se ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt. K olejo vitému produktu se přidá směs benzenu a hexanu (1 : 1), přičemž se vyloučí krystaly. Tyto krystaly se potom odfiltrují a matečný louh se zahustí, přičemž se získá olejovitý produkt, který ochlazením poskytne další krystaly. Takto získané krystaly se překrystalují z diethyletherU( přičemž se získá 13,4 gramů (výtěžek: 62,3%) bílých krystalů o teplotě tání 92 až 93 °C.
NMR spektrum (v deuterizovaném chloroformu):
δ 1,15 ppm (t, 3H),
1,46 ppm (s, 6H),
3,00 ppm (s, 2H ),
3,32 ppm (s, 3H),
4,12 ppm (q, 2H),
4,76 ppm (s, 2H),
6,5-7,5 ppm (m, 8H).
Elementární analýza: pro C22H2GN2O5S (molekulová hmotnost 430,53) nalezeno:
61,11 % C, 6,15 % H, 6,49 % N, vypočteno:
61,38 % C, 6,09 % H, 6,51 'θ/ο N.
Získaný produkt odpovídá následujícímu vzorci:
Příklady 14 až 32
Sloučeniny uvedené v tabulce 3 byly připraveny stejným způsobem, jako je popsán v příkladu 12 nebo 13. Fyzikální vlastnosti a hodnoty NMR spektra (v deuterizované-m chloroformu) těchto sloučenin jsou rovněž uvedeny v tabulce 3.
СО т—I со со тН СО
V- С4
О' 0ζ
Tabulka 3
z
I я
X
Г-Н
~1>. - -О
SÍL^СО cluT со оо со хг оо I о см I гч *“1 043 т-Г т-Г r-Γ см со' со со •rH s
příklad amin R1 R2 H-NMR spektrum elementární analýza číslo [hodnota δ [ppm] empirický vzorec v CDCI3] nalezené hodnoty (vypočtené hodnoty)
τ-Ч OO CD 00 co co
O
O
CO co r-i CM Ю TJ1 co co
4,11 (q, 2H),
4,15 (s, 2H),
6,5—7,6 (m , 8H),
| .— | Z | ,—, | Z | .—< | Z | .—. |
| in cm | X | 00 00 | Ю 00 | 00 | M< ID | |
| LO in | Ю b | to π | CD Ш | X | ||
| 00 00 | a | r4 r4 | O θ | cm cm | ||
| НО Ю | CD CO | CD CD | co co | |||
| o | ’—’ | o | '—' | o |
CD
CD О гЧ СО
CD CD
CM Ю M' co
CD CD
| ω | '—' |
| m | |
| O | |
| CM | |
| z | '—' |
| CO | M1 Ю |
| CM | 00 rH |
| z | гч cm |
| & | CD CO |
| o | '—' |
r4 00 r4 CD
CD C0
CM co CM r4
CD CD
| ω | '—> |
| ςο | |
| О | |
| CM | |
| z | >—* |
| oo | r4 CD |
| CM | CO CD^ |
| Д | o cd |
| cm | CD Ю |
| ω |
CO CM oo oo
Ю UD
Ю co co co cd cd
CD t>s
CM^CO
CM α
S
Ctí
TJ CO
z Z
CO Ml zpínz я ж к í6£ ± CD CM co CM CM CM . ~ ~ ~ , mn w 00 >n CM M1 CM CM r4 co I I 04 cq^CD^ r-Γ со СО со M* M* CD t<
+_Γ σΓ сл of сл СГ сл n co lo in ϋ ω о I τ-н ^co cq-^r^oo^t^ r-T τ-Г cm co co m< m< cd
r4 CO l>- CO °L °1 г—I r4 τ—I CM
СНз 3,04 (s, 2H],
3,40 (s, 3H),
СНз 3,2—3,8 (m, ЗН],
4,12 (q, 2H),
6,6-7,2 (on, 3H) o
cm
| r4 | CM | 00 |
| CM | CM | CM |
г—I гЧ О
| 4 | |
| СО СЛ | CD co |
| i—i CO | K^CO |
| co co | U0* in |
| O) CM | 04 CD | ||
| co oo | co~in~ | ||
| isřx* | 00 00 | ||
| co Ю | '—’ | % | '—' |
| s | <3 | ||
| z | oo m | ID CO | |
| M^CM | •’ί’ | Tf1 ví | |
| X a | CD θ' | X | CO co* |
| co co | a | CD CD | |
| o | '—' | CD |
Ό ca
2
К 2?
OJ
LO CM
CO
CM
в в д Λ Í-í ČL +->
£
Λ ω
X s z i
5>
co S д X o Д to 3’ Q CD >
й
В cd
Ό ctí
ст O r% co co* co* co co OD 00 CD* OO*
O LO CO
CD* 00* o
co *» Гч
00
E
CM
E
E
X £eE gE í OD x 04 OJv—C4—' x “ «š?
I Ю CO 1 l> I X σο co J. ст co cm oí
0O r-T.fl.
I rH_____ t>~ X^ Ψ CT co O* ~ ~ ‘ ‘ rH m E ем CD O O CD cM
E CD
CM E CD
CO CO CO CD £
мЯ CD | f •Л E
CM O o o cd ем E cd см E cd
I
Z ac b04 σ> E CD
I Й
| X bx co l< b>* | |
| CO Ю O | |
| Z | CT CM |
| E | b^ LÍD |
| o | oo* oo |
| CM | LÍD LÍD |
| ω |
| X O O CD bT bT | |
| co | '—> |
| to | |
| o | |
| CM | |
| Z | <—> |
| čm | CM CM |
| to E | CD X^ |
| CT* CT* | |
| LíD UD | |
| CD |
rH 04 t\X^ ст* ст* LO LO
X o
LO 00 r<
К bE co
E
E со
X rH
CM CM CM 00 00 CD
CM CM
CO CO CD ® со со “Й S r- £ o r
X 00 04 | O OO~ rH X 0O O O* * * ‘ ‘ rH rH rH
CM
3,1-3,6 (m, 4H],
3,37 (s, 3H), 4,04 (q, 2H],
6,1^-^7^,1 (m, -3H) σ> E CD f
to K ω o o o ťM K o
CM M o z ac o
K
O
Й /
IO X
CM o o o ωΜ ac ω
CM K o o
K
Tfi
O
I
0) ω
Z ac
O)
СЧ <N
O
CO m cn co, τ-ί CD CD cn cm o^cm, C° OJ cd N i—H cO tí od >f-4 д ř-ч 'cd 4-1 й φ S φ φ
ω Φ É-I ο N3 >
'φ о Д ·£ φ .Я N á ω Й 2 φ й
Ό Ο Λ 'φ Й В •χΟ О'*
CD rH m CO rH rH
CD rH •Φ co °T t<
CD CD
Д ”ф д со
Д
Д со
Д
Ό cd
P<>cj s£±xбдхS ^CDCMCM^OOCM4—‘ ° jl+ϊ «сО- , 5°·
CD I CD LQ cm cd' co” cd”
I CD CO CO I LQ |> Q CD CD, CÓ o” Γ cM c* cD rH
CM CM
£дд Д д 6,Д Я £ — со со см см СО СМ
O ~ - - -CO - , -гН 1 fx CO M »31 1 tx IQ 1
OHt CO_ CD, O_ CD, CD, LQ o” r-T τ-T CM cm” co” cm” co” co
co
Příklad 33
Příprava 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof u.ran-7-yl-N- (N-butyl-N-kyanmethylaminosulf enyl ] -N-methylkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-d.ihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamátu se rozpustí v 70 ml methylenchloridu, k roztoku se za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sul- furdichloridu, a poté se přidá k roztoku při teplotě —10 až —5 °C po kapkách 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Směs se míchá při teplotě 0. °C 1 hodinu a dále se míchá při teplotě místnosti 2 hodiny. Po ochlazení na teplotu —10 . až —5 °C se ke směsi přlkape 5,6 g (0,05 mol) N-butylaminoacetonitrilu a pak se přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při teplotě 0 °C 2 hodiny a potom se ponechá v klidu přes noc při teplotě místnosti. Ke směsi se potom přidá 100 ml methylenchloridu, -a reakční směs se třikrát ' promyje 100 ml vody. Methylenchloridová vrstva 'se vysuší a potom se zahustí . ve ' vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malé množství nečistot. Výtěžek 13,0 g (71,4%).
Za účelem ’ identifikace produktu se jeho část čistí chromatografií na sloupci silikagelu za' použití směsi benzenu a ethylacetátu (5:1) jako elučního činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
NMR spektrum (v deuterizovaném chloroformu):
δ
0,7-2,0 ppm (m, 7H),
1,42 ppm (s, 6H),
2,92 ppm (s, 2H ),
2,9—3,5 ppm (m, 2H),
3,33 ppm (s, 3H),
4,01 ppm ( s, 2H),
6,5—7,1 ppm (m, 3H).
Elementární analýza: pro C18H25N3O3S ( molekulová hmotnost 363,488) nalezeno:
59,19 % C, 7,02 % H, 11,69 % N, vypočteno:
59,48 % C, 6,93 % H, 11,56 % N.
Získaný produkt odpovídá dále uvedenému vzorci:
Příklady 34 až 42 ........
Sloučeniny uvedené v tabulce 4 byly připraveny stejným ' způsobem jako je popsán v příkladu 33. Fyzikální vlastnosti a hodnoty NMR spekter (v deuterizovaném -chloro formu) těchto sloučenin. ' jsou rovněž uvedeny v tabulce 4.
o o Γ-Το*
r4 CÓ 00 ID 0*0*
Tabulka 4
CO
СМ^'Ф
OO* 00* ID in
| 00 CM | |
| % | xř UD ID* ID* |
| 5 z | |
| r—< ID | |
| ž | t-Ч CD |
| o | CM* CM* co co |
o on ř\0Q~
| ID ID | |
| СЛ | |
| w 9 X | γ-Ч CD ID |
| a o | 00*00* CO CD |
X ♦ч ·* r* fííía
CO CM 00 CM ’ yH CD I ТЛ O bs ID гЧ* CM* 00* CD*
CD 00 CM 00 CM
tí a ca
Ю CO
00
to z
X
rH 2 О г-1
СО со
О сч
сч
X а
О
.§
Ί3 сП
Ьч 00
| z | Z | ||
| о еч | ю X | to X | ω |
| X | О | ω | X |
| о сч | \ | / | ω OJ |
| X | X | X | |
| о | о | О | |
| \ / | \ | ||
| Z | z | ||
| X | X |
X
ЧЛ О
I
| 00 | O) | o |
| 00 | 00 |
X
СП
о X Я ÍÍ гЧ СЧ СЧ гЧ 00 д' S д' S д 8 8 со сч 00 <я сч
СО^Т-Ч^ чф О?
|>4TtilOCnOOOCJ)HO
СО гЧ* СЧ* СЧ* 00* 00* 00* со*
xfl kagelu -za použití směsi benzenu a ethylacetátu (9:1) jako- elučního činidla, přičemž se získají krystaly o teplotě tání 108 až 109 stupňů Celsia.
NMR spektrum (v deuterizovaném chloroformu):
Příklad 43
Příprava 2,3-diliydro-2,2-dimethylbenzofUirani-y-yl-N- (N-propionyl-N-ethoxykarb-onylinethylaminosulfenyl) -N-methylkarbamátu g (0,05 mol) 2,3-dihydro-2,2-dim'ethylben'Zofiura.n-7-yl-N-methylka'rbamátu se rozpustí v 70 ml methylenchloridu, k roztoku se za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu a potom se k roztoku při teplotě —10 až —5 °C přikape 5 g (0,05 mol) triethylamlnu. Reakční směs se .míchá při teplotě 0 °C 1 hodinu a dále při teplotě místnosti 2 hodiny. Po ochlazení na teplotu —10 až —5 °C se ke směsi přikape roztok 8 g (0,05 mol) ethylesteru N-propionylglycinu v 10 ml tetrahydrofuranu a ' dále se ke směsi přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Výsledná směs se míchá při teplotě 0°C 2 hodiny a. potom se ponechá v klidu přes noc při teplotě -místnosti. Ke směsi se potom přidá 100 ml methylenchloridu a -reakční směs se třikrát promývá 100 ml vody. Methylenchloridová vrstva se -vysuší a potom -se zahustí ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z žádaného produktu obsahujícího malé množství výchozích látek -a nečistot. Výtěžek 14,3 g (69,8 %).
Za účelem identifikace produktu -se jeho část chromatograficky čistí na sloupci sill8 1,14 ppm (t, 3H),
1,23 ppm (t, 3H),
1.49 ppm (s, 6H),
3,,-—3,3 ppm- (m, 2H),
3,02 ppm (s, - 2H),
3,48 ppm (s, 3H),
4,15 ppm (q, 2H),
4.50 ppm (s, 2H),
7,6—7,1 ppm (rn, 3H).
Elementární analýza: pro CigHžeNzOeS nalezeno:
55,35 % C, 6,44%- H, 6,77% N, vypočteno:
55,59 % -C, 6,38% H, 6,82% N.
(molekulová hmotnost 410,499)
Získaný produkt -odpovídá následujícímu vzorci:
cw2cooq/Ý сосн2сн3
Příklad 44
Příprava 3,3-dihy-dro-3,3-dimethyibenzof uran-7-yl-N- (N-ethoxyk-arbonyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulf-enyy) -N-methylka-rbamátu g (0,05 mol) 3,3-d-ihydro-3,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-methylkarbamátu se rozpustí v 70 -ml -metihyl-enc-hloridu, k získanému roztoku se za chlazení přidá 5,2 g (0,05 mol) sulfurdichloridu a potom se k -roztoku při teplotě —10 -až —5 qc přikape 5 g (0,05 mol) triethylaminu. Směs se umíchá při -teplotě 0 °C 1 hodinu a dále 2 hodiny -při teplotě místnosti. Po ochlazení na teplotu —10 až —5°C -se ke -směsi přikape 8,8 g (0,05 moji) ethylesteru N-ethoxykarbonylglycinu a dále se přikape' 5 g (0,05 -mol) 'triethylami nu. Výsledná směs se -míchá při teplotě 0 °C 2 ih^^dlny a potom se ponechá v klidu přes noc při teplotě místnosti. Ke směsi se potom přidá 100 ml -methylenchloridu a reakční směs se třikrát promyje 100· ml vody. Methylenchloridová vrstva se vysuší -a potom se zahustí ve vakuu, přičemž se získá olejovitý produkt, který téměř úplně sestává z požadovaného produktu obsahujícího malé množství výchozích látek a nečistot. Výtěžek 18,2 g (84,7 %).
Za účelem identifikace produktu se jeho část -chromatograficky čistí na -sloupci silikagelu za -použití směsi benzenu a ethylacetátu (4:1) jako elučního- činidla, přičemž se získá olejovitý produkt.
NMR -spektrum (v deuterizovaném chloroformu ):
δ 1,17 ppm (it, 6H),
1,44 ppm (s, 6H),
2,94 ppm (s, 2H),
3.41 ppm (s, 3H),
4,05 ppm (q, 2H), ч
4,15 ppm (q, 2H),
4.41 ppm (s, 2H),
6,5-7,0 ppm (m, 3H).
Elementární analýza: pro C19H23N2O7S (molekulová hmotnost 426,499) nalezeno:
53,82 % C, 6,11% CH 6,44·%. 61, vypočteno:
53,51 % C, 6,14 % H, 6,57 % N.
Získaný produkt odpovídá následujícímu vzorci:
^CHzCOOCcHs ^ooocH
Příklady 45 až52
Sloučeniny uvedené v tabulce 5 byly připraveny stejným způsobem, jako je popsán v příkladech 43 nebo 44. V tabulce 5 jsou rovněž uvedeny fyzikální vlastnosti a hodnoty NMR spektra (v deuterizovaném chloroformu) těchto sloučenin.
CM r—
O rH
Od CD тЧ cm
Ю Ογ
Líd lid СЛ ' co O
| Z — | |
| CQ | M1 LÍD |
| CO | 1<D CM |
| Z tó | o CD |
| CM | CO CD |
| ω | '—’ |
CD CO
CO irT LD
| [> rH | |
| CO | CO~ rH |
| ird ld | |
| O | |
| co | |
| o | |
| co | |
| z | |
| in | CO rt |
| CM X | in c> |
| to | cd cd |
| co | in in |
| o |
z co z z co in
6~ e
CO Mí
Tabulka 5
nd cd 22
ID M*
xr rH cm in in in o
CD in *ζ
4-* *4 *g_ ΰ^ο
Л?'g®
CD о й Ό
О гЙ
O CD í-i O N >
'CD ω й ’£ ω .3 N O E й CD Й
Ю <_X >4.__,
-<o еч со ь. О es Z оо cs X
CS О ts ιη ιη ιη LD lď rH O 00
Ю 1П
CO es
co
O
co 10 rM Oc in TtT in in co O) Ot°0c in to
COOC2H5 3,40 (s, 3H),
3,95 (t, 2H),
4,16 (q, 2H),
6,5-7,0 (m, 3H)
0Э
CD
O in in .příklad amin R1 Rz H-NMR spektrum elementární analýza číslo [ hodnota δ (ppm ] empirický vzorec v CDCI3] nalezené hodnoty (vypočtené hodnoty)
C(°/o) H (%) N ('%)
co Xf co, LO χΓ
LO LO rH CD
LO, CO c° co
O rH CM Tf φ o
CD CO
CO CO CO CM CM 00 _ „ ~ ~ ~x< o
Ьч CM СО О 00 о I I тН СО Х^ LO СП Х^ IS LQ r-Γ г-Г тН см” см” со со со
CM LO
Příklady prostředků podle tohoto vynálezu jsou uvedeny v další části. Tyto předpisy jsou aplikovatelné na všechny sloučeniny podle tohoto vynálezu. Předpisy jsou uváděny pouze pro ilustraci a poměry účinné složky, organického rozpouštědla, povrchově aktivní látky a nosiče jsou podle požadavků zaměnitelné. V některých případech lze tedy měnit druh organického rozpouštědla, povrchově aktivní látky, nosné látky atd. Údaji % jsou míněna % hmotnostní.
Příklad I
60% emulze: sloučenina z příkladu 25 60,0 % polyoxyethylen-nonylfenylether 10,0 % xylen 30,0 %
Příklad II
50% emulze:
sloučenina z příkladu 12 50,0 % polyoxyethylensorbitanmonooleát 6,5 % sorbitanmonooleát 3,5 % xylen 30,0 % cyklohexanon 10,0 %
Příklad III
20% emulze:
sloučenina z příkladu 22 20,0 % polyoxyethylen-alkylether 5,0 % xylen 45,0 % petrolether 30,0 %
V každém z příkladů I až III se jednotlivé složky homogenně smísí a získaná směs se rozpustí na požadovanou emulzi.
Příklad IV
90% smáčitelný prášek:
sloučenina z příkladu 1 90,0 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 3,0 % hlinka 7,0 %
Příklad V
50% smáčitelný prášek:
sloučenina z příkladu 21 50,0 % alkylsulfát 30,0 % kondenzační produkt naftalensulfonové kyseliny a formaldehydu 10,0 % alkylfosfát 5,5 % kaolin 3,5 % mastek 1,0 %
Příklad VI
30% smáčitelný prášek:
sloučenina z příkladu 30 30,0 % alkylbenzénsulfonát 3,0 % sodná sůl kyseliny ligninsulfonové 2,0 % kysličník křemičitý 15,0% hlinka 50,0 %
V každém z příkladů IV až VI se jednotlivé složky homogenně smísí za použití míchadla. Získaná směs se potom rozemele na prášek za použití vhodného mlýnu, například kulového mlýnu, přičemž se získá požadovaný smáčitelný prášek.
Příklad VII
5% popraš:
sloučenina z příkladu 46 5,0 % infusoriová hlinka 10,0 % mastek 85,0 %
Příklad VIII
2% popraš:
smáčitelný prášek z příkladu V 4,0% hlinka 95,8 % isopropylfosfát 0,2 %
Příklad IX
0,5% popraš:
smáčitelný prášek z příkladu VI 1,7 % hlinka 100,3 %
V každém z příkladů VII až IX se jednotlivé složky smísí na homogenní směs za použití vhodného typu míchadla, přičemž se získá požadovaná popraš.
Příklad X
20% granulát:
smáčitelný prášek z příkladu V 40,0 % dolomit 60,0 %
Uvedené složky se smísí na homogenní směs a ke směsi se přidá 2% vodný roztok karboxymethylcelulózy v množství 15 dílů hmotnostních na 100 dílů hmotnostních směsi a získaná směs se důkladně prohněte. Směs se potom granuluje za použití vhodného granulátoru na jemnou drť, která se potom vysuší. Tímto způsobem se získá požadovaný granulát.
Příklad XI
10% granulát:
sloučenina z příkladu 40 10,0 % sodná sůl dodecylbenzensulfonové kyseliny 0,5 % sodná sůl ligninsulfonové kyseliny 2,0 % infusoriová hlinka 27,5'% bentonit 60,0 %
Tyto složky se smísí na homogenní směs a ke směsi se přidá voda. Výsledná směs se důkladně prohněte a poté se granuluje za použití granulátoru. Získaným produktem je jemná drť, kiterá se suší, přičemž se získá požadovaný granulát.
Příklad XII
3% granulát:
sloučenina z příkladu 8 polyvinylalkohol hlinka
3,0 %
3,0 % 94,0 %
Postupuje se stejným způsobem, jako je popsán v příkladu XI, přičemž se získá požadovaný granulát.
V další části se uvádějí testy biologické účinnosti.
Test 1
Rostliny brukve pěstované v květináči (sazenice staré 1 měsíc) se obsadí larvami Spodoptera litura (třetí instar). 50% emulze testované sloučeniny se zředí na určitou koncentraci a tento preparát se až do úplného zvlhčení aplikuje na listy rostlin. Každá koncentrace testované sloučeniny se zkouší na rostlinách ve dvou květináčích. Po třech dnech se zjistí mortalita larev. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 6, kde jsou rovněž uvedeny výsledky dosažené pro kontrolní a neošetřené skupiny rostlin.
Tabulka 6
| testovaná sloučenina (příklad č.) | mortalita v % při koncentraci účinné látky (ppm) | ||
| 2 000 | 1000 | 500 | |
| 1 | 100 | 80 | 65 |
| 2 | 100 | 70 | 60 |
| 3 | 100 | 80 | 65 |
| 4 | 100 | 70 | 60 |
| 5 | 100 | 80 | 65 |
| 6 | 100 | 75 | 60 |
| 7 | 100 | 75 | 60 |
| 8 | 100 | 80 | 75 |
| 9 | 100 | 90 | 80 |
| 10 | 100 | 85 | 75 |
| 11 | 100 | 80 | 70 |
| 12 | 100 | 90 | 75 |
| 13 | 100 | 90 | 75 |
| 14 | 100 | 90 | 75 |
| 15 | 100 | 90 | 75 |
| 16 | 100 | 85 | 65 |
| 17 | 100 | 80 | 60 |
| 18 | 100 | 90 | 75 |
| 19 | 100 | 85 | 65 |
| 20 | 100 | 85 | 65 |
| 21 | 100 | 90 | 75 |
| 22 | 100 | 85 | 65 |
| 23 | 100 | 85 | 70 |
| 24 | 100 | 85 | 75 |
| 25 | 100 | 90 | 75 |
| 26 | 100 | 80 | 60 |
| 27 | 100 | 90 | 75 |
| 28 | 100 | 90 | 75 |
| 29 | 100 | 80 | 60 |
| 30 | 100 | 85 | 65 |
| 31 | 100 | 80 | 60 |
| 32 | 100 | 80 | 65 |
| 33 | 100 | 90 | 75 |
| 34 | 100 | 90 | 75 |
34
| testovaná sloučenina (příklad č.) | 2 000 | mortalita v % při koncentrací účinné látky (ppm) 1000 | 500 |
| 35 | 100 | 80 | 65 |
| 36 | 100 | 80 | 65 |
| 37 | 100 | 85 | 70 |
| 38 | 100 | 90 | 75 |
| 39 | 100 | 90 | 75 |
| 40 | 100 | 85 | 75 |
| 41 | 100 | 80 | 65 |
| 42 | 100 | 85 | 70 |
| 43 | 100 | 85 | 70 |
| 44 | 100 | 90 | 75 |
| 45 | 100 | 90 | 75 |
| 46 | 100 | 85 | 70 |
| 47 | 100 | 80 | 65 |
| 48 | 100 | 80 | 65 |
| 49 | 100 | 90 | 75 |
| 50 | 100 | 80 | 65 |
| 51 | 100 | 85 | 70 |
| 52 | 100 | 85 | 70 |
| kontrola*’ | 80 | 60 | 35 |
| neošetřeno | 0 |
*’ 1-naftyl-N-methylkarbamát byl použít jako kontrola.
Test 2
Emulze určité koncentrace se připraví z 50% smáčitelného prášku, který obsahuje testovanou sloučeninu, a aplikuje se na listy závlahové rýže (sazenice staré 1 měsíc) až do úplného zvlhčení listů rostlin. Poté, když oschne postřik emulze, přikryjí se květináče sítěnou klecí, do které se umístí 10 dospělých samiček Nephotettix cincticeps. Sloučenina každé určité koncentrace se testuje na 2 květináčích. Po 3 dnech se zjistí mortalita hmyzu. Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 7, kde jsou pro srovnání rovněž uvedeny výsledky dosažené pro kontrolní a neošetřené skupiny rostlin.
Tabulka 7
| testovaná sloučenina (příklad č.) | mortalita v % při koncentraci účinné látky (ppm) | ||
| 800 | 400 | 200 | |
| 1 | 100 | 85 | 50 |
| 2 | 100 | 85 | 45 |
| 3 | 100 | 85 | 45 |
| 4 | 100 | 70 | 40 |
| 5 | 100 | 80 | 45 |
| 6 | 95 | 75 | 55 |
| 7 | 90 | 70 | 50 |
| 8 | 95 | 85 | 60 |
| 9 | 100 | 90 | 60 |
| 10 | 100 | 90 | 60 |
| 11 | 95 | 80 | 55 |
| 12 | 100 | 90 | 65 |
| 13 | 100 | 90 | 65 |
| 14 | 100 | 90 | 65 |
| 15 | 100 | 90 | 65 |
| 16 | 100 | 90 | 65 |
| 17 | 95 | 75 | 55 |
| 18 | 100 | 90 | 65 |
| 19 | 100 | 80 | 60 |
| 20 | 100 | 80 | 60 |
| 21 | 100 | 90 | 65 |
| 22 | 100 | 80 | 60 |
| 23 | 100 | 85 | 55 |
| 24 | 100 | 90 | 60 |
| 25 | 100 | 90 | 65 |
| 35 | 227026 36 | |
| testovaná sloučenina (příklad č.) | mortalita v % při koncentraci účinné látky (ppm) 800 400 200 |
| 26 | 100 | 75 | 55 |
| 27 | 100 | 90 | 65 |
| 28 | 100 | 90 | 65 |
| 29 | 100 | 75 | 45 |
| 30 | 100 | 80 | 60 |
| 31 | 100 | 75 | 55 |
| 32 | 100 | 75 | 55 |
| 33 | 100 | 90 | 70 |
| 34 | 100 | 90 | 65 |
| 35 | 95 | 75 | 60 |
| 36 | 95 | 75 | 60 |
| 37 | 100 | 85 | 65 |
| 38 | 100 | 90 | 70 |
| 39 | 100 | 90 | 70 |
| 40 | 100 | 85 | 70 |
| 41 | 95 | 75 | 60 |
| 42 | 100 | 85 | 65 |
| 43 | 100 | 85 | 60 |
| 44 | 100 | 90 | 70 |
| 45 | 100 | 90 | 65 |
| 46 | 100 | 90 | 65 |
| 47 | 95 | 75 | 60 |
| 48 | 95 | 75 | 60 |
| 49 | 100 | 90 | 70 |
| 50 | 95 | 75 | 60 |
| 51 | 100 | 85 | 65 |
| 52 | 100 | 85 | 65 |
| kontrola*1 | 75 | 50 | 25 |
| 0 | 0 | 0 | |
| neošetřeno | 0 |
} 2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamát byl použit jako kontrola.
Test 3 stupeň tvorby hálek:
Půda zamořená larvami háďátka Meloidogyne incognita se smísí s určitým množstvím granulátu obsahujícího 10 % testované sloučeniny a do této půdy se ihned přesázejí sazenice rajčat. Po 1 měsíci se prozkoumají kořeny rostlin к zjištění tvorby hálek. Každé množství testované látky se zkouší na dvou pokusných parcelách, z nichž každá má rozměry 2 X 2 m. Rozsah tvorby hálek se zjišťuje za pomoci níže uvedených kritérií:
0 °/o do 25 % do 50 % do 75 % do 100 %.
Dosažené výsledky jsou uvedeny v následující tabulce 8, která pro srovnání obsahuje rovněž výsledky dosažené na kontrolních a neošetřených parcelách.
22702В
Tabulka 8 testovaná stupeň tvorby hálek při aplikaci granulátu v množství (kg/ha) sloučenina 1000 500 200 (příkladě.)
| 1 | 0 | 1 | 2 |
| 2 | 0 | 2 | 3 |
| 3 | 0 | 2 | 3 |
| 4 | 0 | 2 | 3 |
| 5 | 0 | 2 | 3 |
| 6 | 1 | 2 | 3 |
| 7 | 1 | 3 | 3 |
| 8 | 1 | 1 | 2 |
| 9 | 0 | 1 | 2 |
| 10 | 0 | 1 | 2 |
| 11 | 1 | 2 | 3 |
| 12 | 0 | 1 | 2 |
| 13 | 0 | 1 | 2 |
| 14 | 0 | 1 | 2 |
| 15 | 0 | 1 | 2 |
| 16 | 0 | 1 | 3 |
| 17 | 0 | 1 | 3 |
| 18 | 0 | 1 | 2 |
| 19 | 0 | 1 | 2 |
| 20 | 0 | 1 | 3 |
| 21 | 0 | 1 | 2 |
| 22 | 0 | 1 | 3 |
| 23 | 0 | 1 | 2 |
| 24 | 0 | 0 | 1 |
| 25 | 0 | 1 | 2 |
| 26 | 0 | 1 | 2 |
| 27 | 0 | 1 | 2 |
| 28 | 0 | 0 | 1 |
| 29 | 0 | 1 | 2 |
| 30 | 0 | 1 | 2 |
| 31 | 0 | 2 | 3 |
| 32 | 0 | 2 | 3 |
| 33 | 0 | 0 | 1 |
| 34 | 0 | 0 | 1 |
| 35 | 0 | 1 | 3 |
| 36 | 0 | 1 | 3 |
| 37 | 0 | 1 | 2 |
| 38 | 0 | 0 | 1 |
| 39 | 0 | 0 | 1 |
| 40 | 0 | 1 | 1 |
| 41 | 0 | 1 | 3 |
| 42 | 0 | 1 | 2 |
| 43 | 0 | 1 | 2 |
| 44 | 0 | 0 | 1 |
| 45 | 0 | 1 | 2 |
| 46 | 0 | 1 | 2 |
| 47 | 0 | 1 | 3 |
| 48 | 0 | 1 | 3 |
| 49 | 0 | 0 | 1 |
| 50 | 0 | 1 | 3 |
| 51 | 0 | 1 | 2 |
| 52 | 0 | 1 | 2 |
| kontrola*’ | 2 | 4 | 4 |
| neošetřeno | 4 |
*’ jako kontrola byl použit bis-(2-chlor-l-methylethyl) ether.
Test 4
Testovaná sloučenina se rozpustí v předem stanoveném množství acetonu. Tento roztok se zředí na různé koncentrace a používá se k místní aplikaci na mouchu domácí (Musea domestica). V následující tabulce 9 jsou uvedeny hodnoty LDso stanovené metodou provitů z mortality po 24 hodinách.
| testovaná Tabulka 9 sloučenina (z pří- kladu č.) | LDso ((^^/^) |
| 1 | 21,3 |
| 2 | 58,8 |
| 3 | 40,0 |
| 4 | 28,9 |
| 5 | 75,6 |
| 6 | 38,3 |
| 7 | 54,0 |
| 8 | 24,6 |
| 9 | 31,7 |
| 10 | 46,0 |
| 11 | 93,9 |
| 12 | 16,7 |
| 13 | 12,5 |
| 14 | 9,9 |
| 15 | 33,0 |
| 16 | 44,4 |
| 17 | 42,3 |
| 18 | 32,5 |
| 19 | 22,2 |
| 20. | 61,9 |
| 21 | 10,4 |
| 22 | 45,2 |
| 23 | 44,3 |
| 24 | 38,6 |
| 25 | 50,1 |
| - 26 | 64,7 |
| 27 | 13,8 |
| 28 | 17,7 |
| 29 | 22,5 |
| 30 | 23,8 |
| 31 | 33,1 |
| 32 | 32,7 |
| 33 | 9,1 |
| 34 | 16,7 |
| 35 | 65,6 |
| 36 | 59,3 |
| 37 ’ | 11,8 |
| 38 | 17,5 |
| 39 | 13,7 |
| 40 | 37,9 |
| 41 | 54,6 |
| 42 | 46,0 |
| 43 | 14,4 |
| 44 | 16,2 |
| 45 | 29,2 |
| 46 | 33,2 |
| 47 | 57,8 |
| 48 | 58,6 |
| 49 | 15,7 |
| 50 | 34,7 |
| 51 | 45,3 |
| 52 | 54,3 |
| kontrola* | 22,5 |
*' jako kontrola slouží 2-isopropoxyfenyl-N-methylkarbamát
T e s t 5
Sloučeniny podle vynálezu byly testovány na samčích exemplářích myší :nia akutní toxicitu při orální aplikaci. Tabulka 10 obsahuje hodnoty LDso stanovené Lítchfield-Wilcoxonovou metodou z mortality sedmého dne.
Tabulka 10
| testovaná sloučenina (příklad č.) | LDso (mg/kg) |
| 1 | 58 |
| 2 | 140 |
| 3 | 145 |
| 4 | 122 |
| 5 | 90 |
| 6 | 135 |
| 7 | 75 |
| 8 | 105 |
| 9 | 158 |
| 10 | 115 |
| 11 | 93 |
| 12 | 125 |
| 13 | 115 |
| 14 | 120 |
| 15 | 110 |
| 16 | 110 |
| 17 | 69 |
| 18 | 135 |
| 19 | 108 |
| 20 | 75 |
| 21 | 105 |
| 22 | 88 |
| 23 | 113 |
| 24 | 77 |
| 25 | 123 |
| 26 | 150 |
| 27 | 105 |
| 28 | 89 |
| 29 | 120 |
| 30 | 133 |
| 31 | 135 |
| 32 | 107 |
| 33 | 103 |
| 34 | 95 |
| 35 | 95 |
| 36 | 70 |
| 37 | 65 |
| 38 | 125 |
| 39 | 110 |
| 40 | 103 |
| 41 | 105 |
| 42 | 88 |
| 43 | 43 |
| 44 | 128 |
| 45 | 80 |
| 46 | 105 |
| 47 | 95 |
| 48 | 80 |
| 49 | 105 |
| 50 | 95 |
| . 51 | 88 |
| 52 | 125 |
| kontroaa*1 | 5,6 |
*' jako kontroly bylo· použito 2,3-dihydro-2,2-dimethy--7-banzofuran-7-yl-.N-methylkarbamátu
Claims (13)
- pRedmet vynalezu1. Insekticidní, akaricidní a nematoc-idní prostředek, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje insekticidně, akaricidně nebo nematocidně účinné množství karbamátu obecného vzorce I v němžR1 a R2, které mohou být stejné nebo vzájemně rozdílné, znamenají1. skupinu —X—COOR3, ve které X znamená alkylenovou skupinu s 1 .až 6 atomy uhlíku, aR3 znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; nebo
- 2. skupinu —Y—CN, ve které Y znamená alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aR2 znamená dále alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu, která je .popřípadě substituována atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 .až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; fenylovou skupinu, která je popřípadě substituována .atomem (halogenu, alkylovou .skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku nebo alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku; nebo znamená skupinu —Z—R4, ve které Z znamená karbonylovou skupinu nebo sulfonylovou .skupinu a R4 znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, fenylovou skupinu, benzylovou skupinu, arkoxyskuplinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo fenoxyskupinu.2. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje insekticidně, akaricidně - nebo nematocidně účinné množství karbamátu obecného vzorce Γ1. skupinu —X‘—COOR3‘, ve které X‘ znamená alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku, a R3‘ znamená alkylovou skupinu s 1 až 4 atomy uhlíku, která může mít řetězec přímý nebo rozvětvený; .nebo2. znamená skupinu —Y‘—CN, ve které Y* znamená alkylenovou skupinu s 1 až 2 atomy uhlíku; aR2‘ znamená dále alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku.
- 3. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje insekticidně, akaricidně nebo nematocidně účinné množství karbamátu obecného vzorce i“a) v němžR1“ znamená skupinu —X“—COOR3“ nebo —X“—CN, aR2“ znamená skupinu —Y“—COOR'3“ nebo —Y“—CN, přičemžR3“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku aX“ a Y“ znamenají přímou nebo .rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy -uhlíku, s výhradou, že X“ a Y“ neznamenají ' současně methylenovou skupinu.
- 4. Prostředek podle bodu 1, vyznačující se tím, že jako - účinnou složku obsahuje insekticidně, akaricidně nebo nematocidně účinné množstí karbamátu obecného vzorce - I“‘ v němž v němžR1* a R2‘, které jsou stejné nebo vzájemně rozdílné, znamenajíR1‘“ znamená skupinu —X“‘—COOR3*“, kdeX‘“ znamená přímou nebo rozvětvenou alkylenovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku, aR3‘“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 6 atomy uhlíku nebo cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku; aR2‘“ znamená alkylovou skupinu s 1 až 8 atomy uhlíku, cykloalkylovou skupinu se 3 až 6 atomy uhlíku, benzylovou skupinu nebo fenylovou skupinu, přičemž benzylová skupina nebo fenylová skupina je popřípadě subtitucvána alespoň jedním substituentem vybraným ze skupiny, která je tvořena atomem halogenu, alkylovou skupinou s 1 až 3 atomy uhlíku a alkoxyskupinou s 1 až 3 atomy uhlíku.
- 5. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N- [ N,N-bis- (ethoxykarbonylmethyl) -aminosulfenyl ] -N-methylkarbamát.
- 6. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2,3-dihydr o-2,2-dimethy lbenzof uran-7-y 1-N-(N-methyl-N-ethoxykarbonylmethylaminosulfenyl)-N-methylkarbamát.
- 7. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof uran-7-yl-N- (N-isopropyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulfenyl )-N-methylkarbamát.
- 8. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N- (N-n-butyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulfenyl) -N-methylkarbamát.
- 9. Prostředek podle bodu 4, vyznačující se tím, že jako účinnou složku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimethy lbenzof uran-7-yl-N- (N-cyklohexyl-N-ethoxykarbonylethylaminosulf enyl) -N-methylkarbamát.
- 10. Prostředek podle bodu 1 nebo 2, vyznačující se tím, že jako ííčinnou složku obsahuje 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N- (N-n-butyl-N-kyanethylaminosulf enyl) -N-methylkarbamát.
- 11. Způsob výroby účinné složky podle bodu 1, obecného vzorce I, vyznačující se tím, že se na sloučeninu vzorce II (II) působí chloridem sirnatým v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce II za případné přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny tvořené methylenchloridem, chloro formem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem, a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny zvolené ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimehylanilinem, diethylanilinem, ehylmorfolinem, pyridinem, a,/V-pikolinem a lutidinem, za vzniku 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzof uran-7-yl-N- (chlorsulfeny 1) -N-methylkarbamátu vzorce III (lil ) který se poté uvádí v reakci se sloučeninou obecného vzorce IVR1 /I-IN (IV) \R2 v němžR1 a R2 mají významy definované v bodě 1, v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce III, popřípadě v přítomností rozpouštědla vybraného ze skupiny, která je tvořena methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem, a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny zvolené ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ethylmorfolinem, pyridinem, a,/3,/-pikolinem a lutidinem.
- 12. Způsob podle bodu 11, к výrobě účinné složky podle bodu 3, obecného vzorce Iй, vyznačující se tím, že se na sloučeninu vzorce II, uvedeného v bodě 11, působí chloridem sirnatým v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce II za případné přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny, která je tvořena methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny zvolené ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ethylmorfolinem a pyridinem, za vzniku 2,3<lihydro-2,2-dimethylbenzof uran-7-yl-N- (chlorsulfenyl) -N-methylkarbamátu vzorce III, uvedeného v bodě 11, který se poté uvádí v reakci se sloučeninou obecného vzorce IVйRl“HN^ (IV“) \R2“ v němž ri“ a r2“ mají význam definovaný v bodě 3, v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce III, popřípadě v přítomnosti rozpouštědla vybraného ze skupiny, která je tvořena methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny vybrané ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ethylmorfolinem a pyridinem.
- 13. Způsob podle bodu 11, к výrobě účinné látky podle bodu 4, obecného vzorce Г“, vyznačující se tím, že se na sloučeninu vzorce II, uvedeného v bodě 11, působí chloridem sirnatým v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce II za případné přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny, která je tvořena methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, diethyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxa nem, a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny vybrané ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ethylmorfolinem a pyridinem, za vzniku 2,3-dihydro-2,2-dimethylbenzofuran-7-yl-N-(chlorsulfenyl]-N-methylkarbamátu vzorce III, uvedeného v bodě 11, který se poté uvádí v reakci s aminem obecného vzorce IV“‘R1‘“HN7 (IV“‘j, ^R2“' v němžR1“* a R2‘“ mají významy uvedené v bodě 4, v množství 1 až 2 mol na 1 mol sloučeniny vzorce III za případné přítomnosti rozpouštědla zvoleného ze skupiny, která je tvořena methylenchloridem, chloroformem, tetrachlormethanem, dietyletherem, dibutyletherem, tetrahydrofuranem a dioxanem a popřípadě v přítomnosti bazické sloučeniny zvolené ze skupiny, která je tvořena triethylaminem, tributylaminem, dimethylanilinem, diethylanilinem, ethylmorfolinem a pyridinem.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8509381A JPS6049637B2 (ja) | 1981-06-02 | 1981-06-02 | カ−バメイト系殺虫剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS227026B2 true CS227026B2 (en) | 1984-04-16 |
Family
ID=13848985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS933481A CS227026B2 (en) | 1981-06-02 | 1981-12-15 | Insecticide,acaricide and nematocide compositions and method of preparing active components thereof |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6049637B2 (cs) |
| CS (1) | CS227026B2 (cs) |
-
1981
- 1981-06-02 JP JP8509381A patent/JPS6049637B2/ja not_active Expired
- 1981-12-15 CS CS933481A patent/CS227026B2/cs unknown
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS57200376A (en) | 1982-12-08 |
| JPS6049637B2 (ja) | 1985-11-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| BR0012224B1 (pt) | derivado de ftalamida, inseticida agro-hortìcola, e, método para uso de um inseticida agro-hortìcola. | |
| JPH02209868A (ja) | 殺虫性シアノ化合物 | |
| US3474171A (en) | 2,2-dimethyl-2,3-dihydrobenzofuranyl-7-n-methylcarbamate | |
| JPS6049638B2 (ja) | カ−バメイト系殺虫剤 | |
| US4444786A (en) | Carbamate derivatives, insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same, and process for preparing the same | |
| US4413005A (en) | Carbamate derivatives and insecticidal, miticidal or nematocidal compositions containing the same | |
| CS227026B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide compositions and method of preparing active components thereof | |
| US4298617A (en) | Symmetrical and asymmetrical sulfinyl-dicarbamates | |
| US3470236A (en) | Phenyl-n-methyl carbamic acid esters | |
| GB2084134A (en) | Insecticidal, miticidal and nematocidal dihydrobenzofuran aminosulphenyl carbabates | |
| CA1170662A (en) | Carbamate derivatives, process for preparing same and carbamate insecticides | |
| KR850000743B1 (ko) | 카바메이트유도체의 제조방법 | |
| US4681874A (en) | Thiazinephosphonic acid derivatives | |
| US4421693A (en) | Aminosulfenyl chloride derivatives | |
| US4568671A (en) | Pesticidal oxime N-alkyl-N-α-(alkylthio-phosphorothio)acyl carbamates | |
| CS208682B2 (en) | Insecticide,acaricide and nematocide means and method of making its active agent | |
| KR850000629B1 (ko) | N-설피닐 카바메이트의 제조방법 | |
| KR910002882B1 (ko) | N-메틸카르밤산염의 유도체, 그 제조방법 및 그것을 함유한 살충제 | |
| US4350699A (en) | Pyridylalkoxysulfinyl derivatives of carbamate esters | |
| US4235902A (en) | Pesticidal carbamate esters of 5-oximino-1,3-oxazolidin-4-ones | |
| US4109011A (en) | Insecticide carbamates of n-(polychloroallyl)-amino-phenols | |
| NZ201830A (en) | N-hydrocarbyloxysulphenyl carbamates and herbicidal compositions | |
| US4540708A (en) | Sulfenyl carbamate derivatives and insecticidal compositions containing the same | |
| KR850000651B1 (ko) | N-설피닐 카바메이트의 제조방법 | |
| US4612326A (en) | Biocidal sulfur-containing bis-imino carbamate compounds |