CS226992B1 - Způsob výroby olejorozpústného alkylarylsulfonátu vápenatého a nebo hořečnatého z ropných olejů - Google Patents
Způsob výroby olejorozpústného alkylarylsulfonátu vápenatého a nebo hořečnatého z ropných olejů Download PDFInfo
- Publication number
- CS226992B1 CS226992B1 CS502582A CS502582A CS226992B1 CS 226992 B1 CS226992 B1 CS 226992B1 CS 502582 A CS502582 A CS 502582A CS 502582 A CS502582 A CS 502582A CS 226992 B1 CS226992 B1 CS 226992B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- magnesium
- oil
- petrosulfonate
- calcium
- soluble
- Prior art date
Links
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 title claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 title claims description 9
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 title 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 claims description 23
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 14
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 7
- 238000000605 extraction Methods 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 6
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 5
- JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N azane;7-fluoro-2,1,3-benzoxadiazole-4-sulfonic acid Chemical compound N.OS(=O)(=O)C1=CC=C(F)C2=NON=C12 JXLHNMVSKXFWAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 3
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid group Chemical group C(CCCCCCC\C=C/CCCCCCCC)(=O)O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 claims 1
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 18
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 8
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 8
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 8
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 7
- 235000011121 sodium hydroxide Nutrition 0.000 description 6
- ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N calcium magnesium Chemical compound [Mg].[Ca] ZFXVRMSLJDYJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 3
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N Aniline Chemical compound NC1=CC=CC=C1 PAYRUJLWNCNPSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L Magnesium chloride Chemical compound [Mg+2].[Cl-].[Cl-] TWRXJAOTZQYOKJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- -1 calcium (magnesium) alkylarylsulfonate Chemical class 0.000 description 2
- 239000003599 detergent Substances 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 2
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 2
- 239000003502 gasoline Substances 0.000 description 2
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L Carbonate Chemical compound [O-]C([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000005422 blasting Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;dicarbonate Chemical compound [Mg+2].[Ca+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O HHSPVTKDOHQBKF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- LWNKHILEJJTLCI-UHFFFAOYSA-J calcium;magnesium;tetrahydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[OH-].[Mg+2].[Ca+2] LWNKHILEJJTLCI-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001805 chlorine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005265 energy consumption Methods 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 1
- 229910001629 magnesium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000012423 maintenance Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Landscapes
- Lubricants (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby ropného, olejorozpustného alkylarylsulfonátu vápenatého (hořečnatého), používaného jako detergentně-disperzní přísada do mazacích olejů.
Dosavadní postupy výroby těchto ropných sulfonátu spočívají na tom, že olejorozpustné sulfokyseliny, vytvořené sulfonací aromaticko-cyklanických podílů určité olejové frakce ropy oleem plynným SO^ se dále zpracovávají některým z těchto způsobů:
- neutralizují se louhem sodným a vytvoření petrosulfonáty sodné se extrahují rozpouštědlem, např. etylalkoholem, izopropylalkoholem aj.
- neutralizují se vodnoalkoholickým louhem sodným za současné extrakce vznikajících petrosulfonátů sodných,
- sulfokyseliny se extrahují rozpouštědly a po jejich odstranění se neutralizují hydroxidy.
Neutralizací sulfokyselin v oleji hydroxidem sodným a extrakcí zředěnými alkoholy * vzniká vodnoalkoholický roztok petrosulfonátů sodných s příměsí oleje a síranu sodného.
Sníženi obsahu síranu sodného, případně i hydrofilních petrosulfonátů sodných se prová di další extrakci benzinem nebo etylalkoholem.
K výrobě petrosulfonátů vápenatého (hořečnatého) slouží petrosulfonát sodný po prvé nebo druhé exstrakci a po oddestilování rozpouštědel. Petrosulfonát sodný se zředí olejem na požadovanou koncentraci aktivní látky a provede se konverze chloridem
226 992
226 992 vápenatým (hořečnatým). Alkalita se vytvoří hul přidáním hydroxidu vápenatého (hořečnatého) nebo reakci louhu sodného s chloridem vápenatým (hořečnatým) nebo karbonatací, tj. vytvořením uhličitanu vápenatého (hořečnatého). Po provedeni konverze a vytvoření alkality se část tuhých a ve vodě rozpustných soli oddělí sedimentaci. Dalěí odstranění vody ee docílí odpařením. Poté se patrosulfonát vápenatý (hořečnatý) čistí na žádoucí úroveň odstřelováním, resp. filtraci.
Uvedený způsob výroby petrosulfonátu vápenatého (hořečnatého) je relativně složitý a kromě toho je obtížné docílit potřebné jakostni (užitné) parametry výrobku, tj. hlavně:
- Dostatečně velkou rel. molekulovou hmotnost, která má být u kvalitních petrosulfonátů G .
Ca/Mg/ min. 900, aby se docílilo jejioh dobré rozpustnosti v oleji a dostatečné detergentně-disperzní účinnosti. Zejména, je-li výroba petrosulfonátu vedlejší výrobou při výrobš tzv. bílých olejů, řídi se volba výchozí olejové frakce, která rozhoduje o velikosti rel. molekulové hmotnosti výsledného petrosulfonátu, podle potřebných jakostních parametrů (hlavně viskozity) vyrobeného bílého oleje a nemusí být proto výhodná z hlediska potřebné rel. molekulové hmotnosti získaného petrosulfonátu.
Obsah úsad v kvalitním petrosulfonátu Ca/Mg/ nemá být vštší než 0,1 % hmot. a čím je menši, tím je produkt kvalitnější. Docíleni tohoto jakostního parametru je uvedené klasí cké výrobě velmi obtížné a nákladné.
Obsah chloridů a síranů má být minimální - obsah chlóru nemá být větší než 0,03 % hmot., aby se nezhoršovala protikoxozni schopnost petrosulfonátu.
Voda má být obsažena pouze ve stopách, nejvíce do 0,2 % hmot.
Podstatou vynálezu je nový postup výroby olejorozpustných petrosulfonátů vápenatých (horečnatých), vyznačený tím, že se neutralizace olejorozpustných sulfokyselin v oleji provádí alkalickou rezervou vysokobáziokáho alkylarylsulfonátu vápenatého nebo hořešnatého (syntetického nebo ropného původu) v přítomnosti malého množství vody podle následujícího postupu:
Nasulfonovaný olej olynným SO^ nebo oleem se po odstranění kyselinových smol a po odplynění. smísí s bázickým olejorozpustným sulfonátem Ca/Ug/ s dostatečně velkou relativní molekulovou hmotností a s malým obsahem úsad v takovém poměru, aby se docílilo neutralizace sulfokyselin a žádouoí velikosti alkality výsledného petrosulfonátu i jeho potřebné velikosti relativní molekulové hmotnosti. Ke směsi se přidá malé množství vody a směs se dokonalé promísí. Poté se pomalu ohřivá na 110 až 120 °C a na této teplotě se udržuje až do odstraněni vody na žádoucí úroveň. /Dobu odpařeni vody možno zkrátit
Z snížením tlaku. /Během mícháni a ohřevu dojde k přímé neutralizaci sulfokyselin uhličitanem /hydroxidem/ vápenatým /hořečnatým/, který tvoří alkalickou rezervu báziokého sulfonátu.
Pro prvni výrobní operaoi je třeba použit k neutralizaci sulfokyselin bázický sulfonát z jiného zdroje. V dalších výrobních operaoíoh může být použita k neutralizaci část přealkalizovaného petrosulfonátu výrobeného v prvni operaoi.
226 992
Neutralizovat alkalickou rezervou vyeokobázického sulfonátu je možné sulfokyseliny vznikající po první, druhé, případně dalších aulfonaeíoh oleje, přičemž množství aktivní látky je možno zvyšovat přídavkem syntetiskýoh sulfokyselin anebo sulfokyselin získaných extrakcí z nasulfonovaných aromaticko-cyklanických podílů olejové frakce po některém stupni sulfonace.
Při použití postupu podle vynálezu se získali podstatnškvalitnější produkty a proti klasickému postupu .odpadně řada výrobních operaci /neutralizace sulfokyselin louhem sodným, ssdimsi^oe a extrakce petrosulfonátů sodných, oddestilování benzinu, konverze sodných petrosulfonátů na vápenaté /hořečnaté/, opětná sedimentace, odstřelování produktu, /uspoří se chemikálie/ vodnoalkoholický louh sodný, chlorid vápenatý, nebo hořečnatý, benzin/, podstatně se sníží spotřeba energie, obsluha a údržba zařízení a zvýší se bezpečnost provozu.
Příklad
K výrobě petrosulfonátů vápenatého byl použit olejový rafinát s kinematickou viskozitou 16,8 mm2/s při 50 °C s relativní molekulovou hmotnosti 355, s bodem tuhnutí -8 °C a s anilinovým bodem 97 °C. Klasickým postupem z něj byl vyroben petrosulfonát vápenatý, který měl tyto jakostní parametry:
Obsah petrosulfonátů Ca, % hmot. 31,0
Relativní molekulová hmotnost petrosulfonátů Ca 871 obsah vody % hmot. 0,2
Obsah úsad, % hmot. 0,5
TBN, mg KOH/g 8,2
Obsah Ca, % hmot 2,1
Při způsobu výroby podle vynálezu se použil k neutralizaci sulfokyselin bázický synteticky sulfonát (olejový koncentrát s obsahem 28 % hmot. aktivní složky /s TBN 295 mg KOH/g v poměru 1 : 1 k nasulfonovanému oleji po prvni sulfonaci výchozího oleje plynným SO^. Získal se petrosulfonát Ca s těmito jakostními parametry:
Obsah petrosulfonátů Ca, % hmot. 18,6
Hel. molekulová hmotnost petrosulfonátů Ca 935
Obsah vody, % hmot. stopy
Obsah úsad, % hmot. stopy
TBN, mg KOH/g 140,7
Obsah Ca, % hmot. 5,46 * při poměru 90 % nasulfonovaného oleje a 10 % stejného syntetického báziekého sulfonátu Ca se získal petrosulfonát Ca s těmito jakostními parametry:
Obsah petrosulfonátů Ca, % hmot. 11,1
Obsah vody, % hmot. stopy
Obsah úsad, % hmot. stopy
226 992
ΤΒΝ, mgKOH/g
Claims (3)
- Předmět vynálezu1. Způsob výroby ropného olejorozpustného alkylarylsulfonátu vápenatého, nebo hořečnatého, vyznačený tím, že olejorozpustné kyseliny, vytvořené sulfonaoi aromaticko-cyklanických podílů olejové frakoe plynným kysličníkem sirovým nebo oleem, se přímo neutralizuji alkalickou rezervou báziokého sulfonátu vápenatého nebo (hořečnatého) ve směsí, do níž se přidá 0,1 až 3,0 % hmot. optimálně 0,3 až 2,0 % hmot vody, a v níž se obě složky zvolí v poměru podle obaahu sulfokyselin v nasulfováné olejové frakci a podle alkality bázického sulfonátu tak, aby došlo k neutralizaci sulfokyselin, případně se vytvořila žádaná alkality a požadovaná molekulová hmotnost vyrobeného petrosulfonátu.
- 2. Způsob výroby petrosulfonátu vápenatého nebo (hořečnatého) podle bodu 1, vyznačený tím, že se k nasulfovanému oleji přidá buď syntetické sulfokyseliny nebo sulfokyseliny získané extrakcí z nasulfovaného oleje po první nebo i dalších sulfonacích v množství 5 až 40 % hmot.
- 3· Způsob výroby petrosulfonátu vápenatého nebo (hořečnatého) podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že neutralizace se částečně provádí báz.ickým petrosulfonátem připraveným z petrosulfonátu získaného v předchozí výrobní šarži.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS502582A CS226992B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Způsob výroby olejorozpústného alkylarylsulfonátu vápenatého a nebo hořečnatého z ropných olejů |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS502582A CS226992B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Způsob výroby olejorozpústného alkylarylsulfonátu vápenatého a nebo hořečnatého z ropných olejů |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226992B1 true CS226992B1 (cs) | 1984-04-16 |
Family
ID=5394293
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS502582A CS226992B1 (cs) | 1982-07-01 | 1982-07-01 | Způsob výroby olejorozpústného alkylarylsulfonátu vápenatého a nebo hořečnatého z ropných olejů |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226992B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-01 CS CS502582A patent/CS226992B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2767209A (en) | Complexes of dissimilar metals and methods of making same | |
| US2361476A (en) | Production of oil solutions of alkaline earth metal sulphonates | |
| RU2005116315A (ru) | Способ получения детергентов для смазок | |
| US4235810A (en) | Alkylates and sulphonic acids and sulphonates produced therefrom | |
| US4165291A (en) | Overbasing calcium petroleum sulfonates in lubricating oils employing monoalkylbenzene | |
| US2523582A (en) | Sulfonation process | |
| US4879053A (en) | Process for preparing overbased calcium sulfonates | |
| US2738326A (en) | Preparation of oil solutions of basic alkaline earth metal petroleum sulfonates | |
| CS226992B1 (cs) | Způsob výroby olejorozpústného alkylarylsulfonátu vápenatého a nebo hořečnatého z ropných olejů | |
| US3591498A (en) | Sulfonation of neutral oil-benzene alkylate blend | |
| US2843626A (en) | Sulfonation process | |
| US2723990A (en) | Process for sulfonating detergent alkylates | |
| RU2688694C1 (ru) | Способ получения сульфонатов | |
| DE1934154A1 (de) | Verfahren zur Herstellung hellfarbiger fremdsalzarmer Alkansulfonate | |
| RU1072417C (ru) | Способ получени анионовых поверхностно-активных веществ | |
| US4738804A (en) | Manufacture of oil soluble polyvalent metal sulfonates | |
| JP5000295B2 (ja) | 本質的に塩化物を含まないスルホン酸カルシウムの製造方法 | |
| US2739982A (en) | Manufacturing hydrocarbon sulfonates | |
| NO130366B (cs) | ||
| US1812615A (en) | Sulphonated substances and process of preparing the same | |
| US3883583A (en) | Oil soluble anionic surface active agent | |
| US2179174A (en) | Sulphonates of mineral oil extracts and method of making | |
| US1196274A (en) | Product and process of manufacturing a product having the properties of soap. | |
| US1867778A (en) | Process of producing sulphonic acids and sulphonates | |
| US2692278A (en) | Process for preparing mahogany sulfonates |