CS226992B1 - Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil - Google Patents

Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil Download PDF

Info

Publication number
CS226992B1
CS226992B1 CS502582A CS502582A CS226992B1 CS 226992 B1 CS226992 B1 CS 226992B1 CS 502582 A CS502582 A CS 502582A CS 502582 A CS502582 A CS 502582A CS 226992 B1 CS226992 B1 CS 226992B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
magnesium
oil
petrosulfonate
calcium
soluble
Prior art date
Application number
CS502582A
Other languages
Czech (cs)
Inventor
Vaclav Dr I Ng Stepina
Alice Ing Kosturova
Miroslav Ing Pribyl
Original Assignee
Vaclav Dr I Ng Stepina
Alice Ing Kosturova
Miroslav Ing Pribyl
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Vaclav Dr I Ng Stepina, Alice Ing Kosturova, Miroslav Ing Pribyl filed Critical Vaclav Dr I Ng Stepina
Priority to CS502582A priority Critical patent/CS226992B1/en
Publication of CS226992B1 publication Critical patent/CS226992B1/en

Links

Landscapes

  • Lubricants (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby ropného, olejorozpustného alkylarylsulfonátu vápenatého (hořečnatého), používaného jako detergentně-disperzní přísada do mazacích olejů.The present invention relates to a process for the production of petroleum, oil-soluble calcium (magnesium) alkylarylsulfonate, used as a detergent dispersion additive in lubricating oils.

Dosavadní postupy výroby těchto ropných sulfonátu spočívají na tom, že olejorozpustné sulfokyseliny, vytvořené sulfonací aromaticko-cyklanických podílů určité olejové frakce ropy oleem plynným SO^ se dále zpracovávají některým z těchto způsobů:The prior art processes for the production of these petroleum sulfonates are based on the fact that the oil-soluble sulfoacids formed by sulfonating the aromatic-cyclanic moieties of a certain oil fraction of oil with SOem gas are further processed in any of the following ways:

- neutralizují se louhem sodným a vytvoření petrosulfonáty sodné se extrahují rozpouštědlem, např. etylalkoholem, izopropylalkoholem aj.- neutralized with caustic soda and the sodium petrosulfonates formed are extracted with a solvent such as ethyl alcohol, isopropyl alcohol, etc.

- neutralizují se vodnoalkoholickým louhem sodným za současné extrakce vznikajících petrosulfonátů sodných,- neutralized with aqueous-alcoholic sodium hydroxide solution while extracting the resulting sodium petrosulfonates,

- sulfokyseliny se extrahují rozpouštědly a po jejich odstranění se neutralizují hydroxidy.- the sulfo acids are extracted with solvents and neutralized with hydroxides after removal.

Neutralizací sulfokyselin v oleji hydroxidem sodným a extrakcí zředěnými alkoholy * vzniká vodnoalkoholický roztok petrosulfonátů sodných s příměsí oleje a síranu sodného.Neutralization of the sulfo acids in the oil with sodium hydroxide and extraction with dilute alcohols * yields an aqueous-alcoholic solution of sodium petrosulfonates with oil and sodium sulfate.

Sníženi obsahu síranu sodného, případně i hydrofilních petrosulfonátů sodných se prová di další extrakci benzinem nebo etylalkoholem.The reduction of the sodium sulphate content and possibly also of the hydrophilic sodium petrosulphonates is carried out by further extraction with petrol or ethyl alcohol.

K výrobě petrosulfonátů vápenatého (hořečnatého) slouží petrosulfonát sodný po prvé nebo druhé exstrakci a po oddestilování rozpouštědel. Petrosulfonát sodný se zředí olejem na požadovanou koncentraci aktivní látky a provede se konverze chloridemFor the production of calcium (magnesium) petrosulfonates, sodium petrosulfonate is used after the first or second extraction and after distillation of the solvents. The sodium petrosulfonate is diluted with oil to the desired concentration of the active ingredient and converted by chloride

226 992226 992

226 992 vápenatým (hořečnatým). Alkalita se vytvoří hul přidáním hydroxidu vápenatého (hořečnatého) nebo reakci louhu sodného s chloridem vápenatým (hořečnatým) nebo karbonatací, tj. vytvořením uhličitanu vápenatého (hořečnatého). Po provedeni konverze a vytvoření alkality se část tuhých a ve vodě rozpustných soli oddělí sedimentaci. Dalěí odstranění vody ee docílí odpařením. Poté se patrosulfonát vápenatý (hořečnatý) čistí na žádoucí úroveň odstřelováním, resp. filtraci.226 992 calcium (magnesium). Alkalinity is formed by the addition of calcium (magnesium) hydroxide or the reaction of sodium hydroxide with calcium (magnesium) or carbonation, i.e. by the formation of calcium (magnesium) carbonate. After conversion and alkali formation, some solid and water-soluble salts are separated by sedimentation. Further water removal is achieved by evaporation. Thereafter, the calcium (magnesium) patrosulfonate is purified to the desired level by blasting, respectively. filtration.

Uvedený způsob výroby petrosulfonátu vápenatého (hořečnatého) je relativně složitý a kromě toho je obtížné docílit potřebné jakostni (užitné) parametry výrobku, tj. hlavně:Said process for the production of calcium (magnesium) petrosulfonate is relatively complex and, moreover, it is difficult to achieve the necessary quality (utility) parameters of the product, i.e. mainly:

- Dostatečně velkou rel. molekulovou hmotnost, která má být u kvalitních petrosulfonátů G .- Sufficiently large rel. the molecular weight to be of high quality petrosulfonates G.

Ca/Mg/ min. 900, aby se docílilo jejioh dobré rozpustnosti v oleji a dostatečné detergentně-disperzní účinnosti. Zejména, je-li výroba petrosulfonátu vedlejší výrobou při výrobš tzv. bílých olejů, řídi se volba výchozí olejové frakce, která rozhoduje o velikosti rel. molekulové hmotnosti výsledného petrosulfonátu, podle potřebných jakostních parametrů (hlavně viskozity) vyrobeného bílého oleje a nemusí být proto výhodná z hlediska potřebné rel. molekulové hmotnosti získaného petrosulfonátu.Ca / Mg / min. 900 in order to achieve good oil solubility and sufficient detergent dispersion efficiency. In particular, if the production of petrosulfonate is a by-product in the production of so-called white oils, the choice of the starting oil fraction, which determines the size of the rel. molecular weight of the resulting petrosulfonate, according to the required quality parameters (mainly viscosity) of the white oil produced and may therefore not be advantageous in terms of the required rel. molecular weight of the obtained petrosulfonate.

Obsah úsad v kvalitním petrosulfonátu Ca/Mg/ nemá být vštší než 0,1 % hmot. a čím je menši, tím je produkt kvalitnější. Docíleni tohoto jakostního parametru je uvedené klasí cké výrobě velmi obtížné a nákladné.The content of deposits in the high-quality petrosulfonate Ca (Mg) should not exceed 0.1% by weight. and the smaller it is, the better the product. Achieving this quality parameter is very difficult and costly for the classical production.

Obsah chloridů a síranů má být minimální - obsah chlóru nemá být větší než 0,03 % hmot., aby se nezhoršovala protikoxozni schopnost petrosulfonátu.The content of chlorides and sulphates should be minimal - the content of chlorine should not be greater than 0.03% by weight, so as not to impair the anticox activity of petrosulfonate.

Voda má být obsažena pouze ve stopách, nejvíce do 0,2 % hmot.Water should be contained only in traces, up to 0.2% by weight.

Podstatou vynálezu je nový postup výroby olejorozpustných petrosulfonátů vápenatých (horečnatých), vyznačený tím, že se neutralizace olejorozpustných sulfokyselin v oleji provádí alkalickou rezervou vysokobáziokáho alkylarylsulfonátu vápenatého nebo hořešnatého (syntetického nebo ropného původu) v přítomnosti malého množství vody podle následujícího postupu:The present invention provides a novel process for the production of oil-soluble calcium (magnesium) petrosulfonates, characterized in that the neutralization of oil-soluble sulfo acids in the oil is carried out by an alkaline reserve of high-base calcium or magnesium alkylarylsulfonate in the presence of a small amount of water.

Nasulfonovaný olej olynným SO^ nebo oleem se po odstranění kyselinových smol a po odplynění. smísí s bázickým olejorozpustným sulfonátem Ca/Ug/ s dostatečně velkou relativní molekulovou hmotností a s malým obsahem úsad v takovém poměru, aby se docílilo neutralizace sulfokyselin a žádouoí velikosti alkality výsledného petrosulfonátu i jeho potřebné velikosti relativní molekulové hmotnosti. Ke směsi se přidá malé množství vody a směs se dokonalé promísí. Poté se pomalu ohřivá na 110 až 120 °C a na této teplotě se udržuje až do odstraněni vody na žádoucí úroveň. /Dobu odpařeni vody možno zkrátitThe sulphonated oil with olefinic SO4 or oleum is removed after acidic pitch removal and degassing. It is mixed with a basic oil-soluble sulfonate Ca (Ug) of sufficiently large relative molecular weight and low content of deposits in such a ratio as to achieve neutralization of the sulfoacids and the desired alkalinity of the resulting petrosulfonate and its required relative molecular weight. A small amount of water is added to the mixture and mixed thoroughly. It is then slowly heated to 110-120 ° C and maintained at this temperature until the water is removed to the desired level. / Evaporation time can be shortened

Z snížením tlaku. /Během mícháni a ohřevu dojde k přímé neutralizaci sulfokyselin uhličitanem /hydroxidem/ vápenatým /hořečnatým/, který tvoří alkalickou rezervu báziokého sulfonátu.Z by reducing the pressure. (During stirring and heating, the sulfo acids are directly neutralized by the carbonate / hydroxide / calcium / magnesium), which forms the alkaline reserve of the base sulfonate.

Pro prvni výrobní operaoi je třeba použit k neutralizaci sulfokyselin bázický sulfonát z jiného zdroje. V dalších výrobních operaoíoh může být použita k neutralizaci část přealkalizovaného petrosulfonátu výrobeného v prvni operaoi.For the first manufacturing operation, a basic sulfonate from another source needs to be used to neutralize the sulfoacids. In other manufacturing operations, a portion of the non-alkalized petrosulfonate produced in the first operation may be used to neutralize.

226 992226 992

Neutralizovat alkalickou rezervou vyeokobázického sulfonátu je možné sulfokyseliny vznikající po první, druhé, případně dalších aulfonaeíoh oleje, přičemž množství aktivní látky je možno zvyšovat přídavkem syntetiskýoh sulfokyselin anebo sulfokyselin získaných extrakcí z nasulfonovaných aromaticko-cyklanických podílů olejové frakce po některém stupni sulfonace.Neutralization of the alkaline reserve of the eecobasic sulfonate is possible with the sulfo acids formed after the first, second or further sulfonate oils, and the amount of active ingredient can be increased by addition of synthetic sulfo acids or sulfo acids obtained by extraction from the sulfonated aromatic-cyclanic fractions of the oil fraction after some stage of sulfonation.

Při použití postupu podle vynálezu se získali podstatnškvalitnější produkty a proti klasickému postupu .odpadně řada výrobních operaci /neutralizace sulfokyselin louhem sodným, ssdimsi^oe a extrakce petrosulfonátů sodných, oddestilování benzinu, konverze sodných petrosulfonátů na vápenaté /hořečnaté/, opětná sedimentace, odstřelování produktu, /uspoří se chemikálie/ vodnoalkoholický louh sodný, chlorid vápenatý, nebo hořečnatý, benzin/, podstatně se sníží spotřeba energie, obsluha a údržba zařízení a zvýší se bezpečnost provozu.By using the process according to the invention, substantially better products have been obtained and, compared to the conventional process, a number of manufacturing operations / neutralization of sulfoacids with caustic soda, ssdimsi and extraction of sodium petrosulfonates, distillation of gasoline, conversion of sodium petrosulfonates to calcium / magnesium / re-sedimentation (saving of chemicals / water-alcoholic caustic soda, calcium or magnesium chloride, gasoline), energy consumption, operation and maintenance of the equipment will be significantly reduced and operation safety will be increased.

PříkladExample

K výrobě petrosulfonátů vápenatého byl použit olejový rafinát s kinematickou viskozitou 16,8 mm2/s při 50 °C s relativní molekulovou hmotnosti 355, s bodem tuhnutí -8 °C a s anilinovým bodem 97 °C. Klasickým postupem z něj byl vyroben petrosulfonát vápenatý, který měl tyto jakostní parametry:Oil raffinate with a kinematic viscosity of 16.8 mm 2 / s at 50 ° C with a relative molecular weight of 355, a freezing point of -8 ° C and an aniline point of 97 ° C was used to produce calcium petrosulfonates. Calcium petrosulfonate was produced by the classical method and had the following quality parameters:

Obsah petrosulfonátů Ca, % hmot. 31,0Ca content,% wt. 31.0

Relativní molekulová hmotnost petrosulfonátů Ca 871 obsah vody % hmot. 0,2Relative molecular weight of petroleum sulfonates Ca 871 water content wt. 0.2

Obsah úsad, % hmot. 0,5Deposit content,% wt. 0.5

TBN, mg KOH/g 8,2TBN, mg KOH / g 8.2

Obsah Ca, % hmot 2,1Ca content,% by weight 2.1

Při způsobu výroby podle vynálezu se použil k neutralizaci sulfokyselin bázický synteticky sulfonát (olejový koncentrát s obsahem 28 % hmot. aktivní složky /s TBN 295 mg KOH/g v poměru 1 : 1 k nasulfonovanému oleji po prvni sulfonaci výchozího oleje plynným SO^. Získal se petrosulfonát Ca s těmito jakostními parametry:In the process according to the invention, a basic synthetic sulfonate (oil concentrate containing 28% by weight of active ingredient / with TBN 295 mg KOH / g in a ratio of 1: 1 to the sulfonated oil after the first sulfonation of the starting oil with SO 2 gas) was used to neutralize the sulfoacids. petrosulfonate Ca with the following quality parameters:

Obsah petrosulfonátů Ca, % hmot. 18,6Ca content,% wt. 18.6

Hel. molekulová hmotnost petrosulfonátů Ca 935Hel. molecular weight of Ca 935 petrosulfonates

Obsah vody, % hmot. stopyWater content,% wt. tracks

Obsah úsad, % hmot. stopyDeposit content,% wt. tracks

TBN, mg KOH/g 140,7TBN, mg KOH / g 140.7

Obsah Ca, % hmot. 5,46 * při poměru 90 % nasulfonovaného oleje a 10 % stejného syntetického báziekého sulfonátu Ca se získal petrosulfonát Ca s těmito jakostními parametry:Ca content,% wt. 5,46 * at a ratio of 90% of the sulphonated oil and 10% of the same synthetic basic sulphonate Ca yielded petroleum sulphonate Ca with the following quality parameters:

Obsah petrosulfonátů Ca, % hmot. 11,1Ca content,% wt. 11.1

Obsah vody, % hmot. stopyWater content,% wt. tracks

Obsah úsad, % hmot. stopyDeposit content,% wt. tracks

226 992226 992

ΤΒΝ, mgKOH/gMg, mgKOH / g

Claims (3)

Předmět vynálezuObject of the invention 1. Způsob výroby ropného olejorozpustného alkylarylsulfonátu vápenatého, nebo hořečnatého, vyznačený tím, že olejorozpustné kyseliny, vytvořené sulfonaoi aromaticko-cyklanických podílů olejové frakoe plynným kysličníkem sirovým nebo oleem, se přímo neutralizuji alkalickou rezervou báziokého sulfonátu vápenatého nebo (hořečnatého) ve směsí, do níž se přidá 0,1 až 3,0 % hmot. optimálně 0,3 až 2,0 % hmot vody, a v níž se obě složky zvolí v poměru podle obaahu sulfokyselin v nasulfováné olejové frakci a podle alkality bázického sulfonátu tak, aby došlo k neutralizaci sulfokyselin, případně se vytvořila žádaná alkality a požadovaná molekulová hmotnost vyrobeného petrosulfonátu.Process for the production of petroleum oil-soluble calcium or magnesium alkylarylsulphonate, characterized in that the oil-soluble acids formed by sulphonates of the aromatic-cyclanic fractions of the oleic fraction with sulfur trioxide or oleum are directly neutralized by an alkaline reserve of base calcium or (magnesium) sulphonate. 0.1 to 3.0 wt. optimally 0.3-2.0% by weight of water, and in which both components are selected in proportion to the sulfoacid content of the sulfated oil fraction and the alkalinity of the basic sulfonate to neutralize the sulfoacids, optionally forming the desired alkalinity and desired molecular weight produced petrosulfonate. 2. Způsob výroby petrosulfonátu vápenatého nebo (hořečnatého) podle bodu 1, vyznačený tím, že se k nasulfovanému oleji přidá buď syntetické sulfokyseliny nebo sulfokyseliny získané extrakcí z nasulfovaného oleje po první nebo i dalších sulfonacích v množství 5 až 40 % hmot.2. A process for the production of calcium or (magnesium) petrosulfonate according to claim 1, characterized in that either synthetic sulfoacids or sulfoacids obtained by extraction from the sulfated oil after the first or further sulfonations are added in an amount of 5 to 40% by weight. 3· Způsob výroby petrosulfonátu vápenatého nebo (hořečnatého) podle bodů 1 a 2, vyznačený tím, že neutralizace se částečně provádí báz.ickým petrosulfonátem připraveným z petrosulfonátu získaného v předchozí výrobní šarži.Process for producing calcium or (magnesium) petrosulfonate according to items 1 and 2, characterized in that the neutralization is carried out in part by a basic petrosulfonate prepared from petrosulfonate obtained in a previous production batch.
CS502582A 1982-07-01 1982-07-01 Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil CS226992B1 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS502582A CS226992B1 (en) 1982-07-01 1982-07-01 Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS502582A CS226992B1 (en) 1982-07-01 1982-07-01 Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS226992B1 true CS226992B1 (en) 1984-04-16

Family

ID=5394293

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS502582A CS226992B1 (en) 1982-07-01 1982-07-01 Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS226992B1 (en)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US2767209A (en) Complexes of dissimilar metals and methods of making same
US2361476A (en) Production of oil solutions of alkaline earth metal sulphonates
RU2005116315A (en) METHOD FOR PRODUCING DETERGENTS FOR LUBRICANTS
US4235810A (en) Alkylates and sulphonic acids and sulphonates produced therefrom
US4165291A (en) Overbasing calcium petroleum sulfonates in lubricating oils employing monoalkylbenzene
US2523582A (en) Sulfonation process
US4879053A (en) Process for preparing overbased calcium sulfonates
US2738326A (en) Preparation of oil solutions of basic alkaline earth metal petroleum sulfonates
CS226992B1 (en) Method of producing oil-soluble calcuim and/or magnesium alkylarylsulphonate from crude oil
US3591498A (en) Sulfonation of neutral oil-benzene alkylate blend
US2843626A (en) Sulfonation process
US2723990A (en) Process for sulfonating detergent alkylates
RU2688694C1 (en) Method of producing sulphonates
DE1934154A1 (en) Alkane sulphonate purification
RU1072417C (en) Method of obtaining anion sarface-active agents
US4738804A (en) Manufacture of oil soluble polyvalent metal sulfonates
JP5000295B2 (en) Process for the production of calcium sulfonate essentially free of chloride
US2739982A (en) Manufacturing hydrocarbon sulfonates
NO130366B (en)
US1812615A (en) Sulphonated substances and process of preparing the same
US3883583A (en) Oil soluble anionic surface active agent
US2179174A (en) Sulphonates of mineral oil extracts and method of making
US1196274A (en) Product and process of manufacturing a product having the properties of soap.
US1867778A (en) Process of producing sulphonic acids and sulphonates
US2692278A (en) Process for preparing mahogany sulfonates