RU2688694C1 - Способ получения сульфонатов - Google Patents
Способ получения сульфонатов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2688694C1 RU2688694C1 RU2018141519A RU2018141519A RU2688694C1 RU 2688694 C1 RU2688694 C1 RU 2688694C1 RU 2018141519 A RU2018141519 A RU 2018141519A RU 2018141519 A RU2018141519 A RU 2018141519A RU 2688694 C1 RU2688694 C1 RU 2688694C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- oil
- sulfuric acid
- sulfonation
- minutes
- temperature
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 37
- 125000001273 sulfonato group Chemical group [O-]S(*)(=O)=O 0.000 title abstract description 13
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 26
- 239000000295 fuel oil Substances 0.000 claims abstract description 11
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 claims abstract description 5
- 238000005804 alkylation reaction Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims abstract description 3
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 claims description 19
- 239000002699 waste material Substances 0.000 claims description 6
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims description 5
- 230000029936 alkylation Effects 0.000 claims description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 3
- 239000010779 crude oil Substances 0.000 claims description 2
- 150000003871 sulfonates Chemical class 0.000 claims 1
- 239000003921 oil Substances 0.000 abstract description 18
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 7
- 238000005553 drilling Methods 0.000 abstract description 4
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 6
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 6
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 6
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 6
- AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N sulfur trioxide Chemical compound O=S(=O)=O AKEJUJNQAAGONA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 5
- RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N Sulphur dioxide Chemical compound O=S=O RAHZWNYVWXNFOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- -1 TNO Chemical class 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 2
- 239000012530 fluid Substances 0.000 description 2
- 239000010687 lubricating oil Substances 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 229920002866 paraformaldehyde Polymers 0.000 description 2
- 230000001180 sulfating effect Effects 0.000 description 2
- BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M sulfonate Chemical compound [O-]S(=O)=O BDHFUVZGWQCTTF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 150000001491 aromatic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 239000002173 cutting fluid Substances 0.000 description 1
- 230000003247 decreasing effect Effects 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 238000007865 diluting Methods 0.000 description 1
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000002360 explosive Substances 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000000693 micelle Substances 0.000 description 1
- 238000012544 monitoring process Methods 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 125000000020 sulfo group Chemical group O=S(=O)([*])O[H] 0.000 description 1
- 150000003457 sulfones Chemical class 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
- C07C303/02—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof
- C07C303/04—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups
- C07C303/06—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of sulfonic acids or halides thereof by substitution of hydrogen atoms by sulfo or halosulfonyl groups by reaction with sulfuric acid or sulfur trioxide
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению нефтяных сульфонатов, где в качестве нефтяного сырья используют тяжелые нефтяные остатки с суммарным содержанием асфальтено-смолистых компонентов не ниже 50 мас. %, а в качестве сульфирующего реагента - отработанную серную кислоту процесса алкилирования олефинов изоалканами концентрацией 68-75% HSO, сульфирование проводят при температуре 55-70°С в течение 60-120 мин при массовом соотношении тяжелые нефтяные остатки : отработанная серная кислота, равном 1:1.5-2.5, которые могут быть применены в качестве водорастворимого реагента для нужд нефтяной отрасли при производстве буровых реагентов. Технический результат - повышение эффективности способа и упрощение технологического процесса. 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к области получения нефтяных сульфонатов, которые могут быть применены в качестве водорастворимого реагента для нужд нефтяной отрасли, при производстве буровых реагентов. Изобретение позволит также утилизировать отходы нефтехимических производств.
Известен способ получения диспергатора - разжижающего и стабилизирующего агента для водных дисперсий твердых веществ сульфированием мазута [Патент 1836136, СССР. МПК B01F 17/12 опубл.: 23.08.1993]. Мазут, с содержанием ароматических углеводородов 84-88%, растворяют в жидком диоксиде серы, и полученный раствор приводят в контакт с жидким или газообразным триоксидом серы при температуре 20-100°С, давление - 1,5-45 бар, соотношение «мазут: триоксид серы» - от 1:0,9 до 1:1,3, время - 10-120 мин. По завершению реакции диоксид серы удаляют, сульфированный мазут обрабатывают водным раствором гидроксида щелочного, щелочно-земельного металла или гидроксида аммония до рН 7-9.
Основным недостатком известного способа является использование жидкого или газообразного триоксида серы, который, соединяясь с водяным паром, образует пары серной кислоты, что в свою очередь потребует тщательного контроля рабочего режима по давлению паров в системе.
Известен способ получения сульфокатионитов из тяжелых нефтяных остатков, включающий сульфирование сырья 4-6-кратным избытком концентрированной серной кислоты при комнатной температуре в течение не менее 5 мин при перемешивании, отмывание целевого продукта водой до удаления избытка серной кислоты (рН=7), удаление воды и сушку целевого продукта (Патент РФ 2623574, C08F 8/36, С10С 3/02, 2017 г.).
Недостатком способа является значительный расход концентрированной серной кислоты, высокая стоимость сульфирующего реагента.
Известен способ синтеза технических нефтяных сульфонатов путем сульфирования углеводородного сырья (экстрактов селективной очистки масляных фракций, ароматических концентратов, нефтяных фракций, нефтей, масел) с последующей нейтрализацией полученного продукта, причем процесс сульфирования проходит в присутствии параформа. В результате реакции получают нефтяные сульфонаты димерного строения с высокой склонностью к мицеллообразованию для нужд нефтяной отрасли (Патент РФ 2622652, С07С 303/00, 2017 г.).
Недостатком синтеза является проведение е процесса сульфирования в присутствии параформа, который является горючим веществом. Его пыль с воздухом образует взрывоопасные смеси.
Наиболее близким аналогом является способ получения сульфонатов путем сульфирования нефтяного сырья с последующей нейтрализацией полученного продукта, при этом в качестве сырья для сульфирования используют экстракты ароматических углеводородов, полученных путем экстрагирования селективными растворителями из газойлевых фракций. Способ позволяет получить из доступного сырья сульфонаты, применяемые в качестве эффективных добавок различного назначения к смазочным маслам, смазочно-охлаждающим жидкостям, буровым растворам, моюще-диспергирующих присадок к смазочным маслам, эмульгаторов различного назначения, в качестве смачивателей, технических ПАВ (Патент РФ 2230058, С07С 303/00, С10М 135/00, 2004 г.).
Недостатком известного способа является то, что концентрация нефтяных сульфонатов в сульфированных продуктах зависит от содержания сульфирующихся компонентов в исходном сырье, а концентрация ароматических углеводородов в нефтях и прямогонных углеводородных фракциях невелика. Недостатком известного способа является также сложность процесса, из-за необходимости проведения стадии экстрагирования сырья, а также невозможность использования в качестве сырья тяжелых нефтяных остатков.
Задачей изобретения является создание нового эффективного и экономичного способа получения сульфонатов на основе тяжелых нефтяных остатков (ТНО), упрощение технологического процесса.
Критерием оценки эффективности способа является содержание растворимого в воде вещества - не менее 60% на 100 г воды.
Поставленная задача достигается заявляемым способом получения сульфонатов путем сульфирования ТНО с последующей нейтрализацией и сушкой полученного продукта, при этом в качестве нефтяного сырья используют ТНО с суммарным содержанием асфальтено-смолистых компонентов не ниже 50 мас. %, а в качестве сульфирующего реагента -отработанную серную кислоту (ОСК) процесса алкилирования олефинов изоалканами, сульфирование проводят при температуре 55-70°С в течении 60-120 мин при массовом соотношении тяжелые нефтяные остатка: отработанная серная кислота, равным 1:1.5-2,5.
Суть процесса.
В качестве сырья были использованы ТНО, которые представляют собой нерастворимые продукты, остающиеся после высокотемпературного парового крекинга нефти или газойля в нефтехимических процессах получения этилена и других легких углеводородов, которые обычно содержат парафинонафтеновых соединений - 5-25% мас.; ароматических соединений - 10-50% мас.; смол и асфальтенов - 10-60% мас.
Чем выше исходная концентрация отработанной серной кислоты, тем меньше ее расход для проведения процесса. Однако повышение концентрации сульфирующего агента приводит к нежелательным побочным эффектам (образование полисульфокислот, сульфонов, окисление субстрата и т.д.). Концентрация отработанной серной кислоты соответствует реакционной способности углеводородов в составе ТНО.
Процесс сульфирования ТНО ОСК ведут при постоянном перемешивании. В способе получения температура, при которой проводится сульфирование, является особенно существенной для получения требуемых характеристик водной растворимости конечных получаемых сульфированных солей. По окончании сульфирования сульфированную нефтяную фракцию нейтрализуют добавлением водного раствора гидроксида щелочного металла, щелочноземельного металла. Предпочтительно использовать гидроксид натрия. Добавление гидроксида продолжается до достижения рН порядка 7-8.
Технический результат обеспечивается путем сульфирования углеводородного сырья, а именно ТНО, ОСК процесса сернокислотного алкилирования изоалканов алкенами с последующей нейтрализацией полученного продукта, причем процесс сульфирования проходит без экстремальных рабочих параметров, с образованием водорастворимых сульфонатов.
Предлагаемый способ осуществляется следующим образом.
Пример 1. В реактор с объемом 0.5 л внесли 25 г ТНО с суммарным содержанием асфальтено-смолистых компонентов не менее 50 мас. %. Сульфирующий агент, отработанную серную кислоту процесса алкилирования олефинов изоалканами концентрацией 70%, подавали в реактор равномерно, по каплям, при постоянном перемешивании и температуре 25°С. Расход ОСК 25 г. Продолжительность ведения процесса сульфирования - 60 мин. Массовое соотношение «ТНО : ОСК» - 1:1. В результате получали однородную жидкую фазу темного цвета, которую нейтрализовали 40%-ным водным раствором гидроксида натрия до рН 7-8. Далее продукт высушивали в сушильном шкафу при температуре 100-105°С. Водорастворимость полученного продукта 41 г в 100 г воды при температуре 20°С.
При варьировании температуры, продолжительности процесса сульфирования и массового соотношения ТНО:ОСК проводились эксперименты в примерах №2-16 (табл.).
При температуре ниже 55°С - глубина процесса сульфирования ниже, о чем свидетельствуют значения водорастворимости продуктов, это может быть связано с ухудшением массопередачи между реагентами в связи с низкой текучестью ТНО. Повышение вязкости ТНО с понижением температуры определяется присутствием в них углеводородов парафинового ряда. При температуре превышающей 70°С количество нерастворимого продукта становится также нежелательно высоким. Наилучших результатов в отношении водорастворимости достигают при температуре 55-70°С.
Оптимальное реакционное время изменяется в интервале 60-120 минут.Образование сульфопродукта наблюдали в первые несколько минут, однако для завершения реакции сульфирования, требуется не менее 60 минут, что связано с диффузией сульфирующего агента внутрь образовавшегося сульфоната. Увеличение продолжительности сульфирования более 120 минут не оказывает существенного влияния на показатель водорастворимости. Оптимальное время для получения сульфонатов с высоким содержанием сульфогрупп 60-120 минут.
Отработанная серная кислота, как сульфирующий агент, обладает невысокой активностью, также в процессе выделяется вода, которая снижает концентрацию сульфирующего агента, поэтому для сульфирования всегда берут избыток серной кислоты. При расходе ОСК меньше 1.5 частей наблюдается низкая растворимость продукта. Ведение процесса при массовом соотношении ТНО:ОСК - 1:1.5-2.5 обеспечивает получение качественного водорастворимого сульфоната из легко доступного дешевого сырья. Дальнейшее увеличение более 2.5 частей расхода ОСК экономически нецелесообразно.
Таким образом, заявляемый способ позволяет получить сульфонаты, которые представлены водорастворимыми порошкообразными компонентами и могут быть использованы как разжижающий компонент буровых промывочных жидкостей. Условия процесса являются мягкими, что является преимуществом в сравнении с аналогами. Использование ТНО и ОСК для проведения процесса сульфирования, позволяет частично решить проблему утилизации отходов предприятий нефтеперерабатывающей и нефтехимической промышленности.
Claims (1)
- Способ получения сульфонатов путем сульфирования нефтяного сырья с последующей нейтрализацией и сушкой полученного продукта, отличающийся тем, что в качестве нефтяного сырья используют тяжелые нефтяные остатки с суммарным содержанием асфальтено-смолистых компонентов не ниже 50 мас. %, а в качестве сульфирующего реагента - отработанную серную кислоту процесса алкилирования олефинов изоалканами концентрацией 68-75% H2SO4, сульфирование проводят при температуре 55-70°С в течение 60-120 мин при массовом соотношении тяжелые нефтяные остатки : отработанная серная кислота, равном 1:1.5-2.5.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018141519A RU2688694C1 (ru) | 2018-11-26 | 2018-11-26 | Способ получения сульфонатов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2018141519A RU2688694C1 (ru) | 2018-11-26 | 2018-11-26 | Способ получения сульфонатов |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2688694C1 true RU2688694C1 (ru) | 2019-05-22 |
Family
ID=66637017
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2018141519A RU2688694C1 (ru) | 2018-11-26 | 2018-11-26 | Способ получения сульфонатов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2688694C1 (ru) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2762505C1 (ru) * | 2021-01-18 | 2021-12-21 | Павел Евгеньевич Красников | Способ получения анионных поверхностно-активных веществ |
| RU2789868C2 (ru) * | 2021-02-12 | 2023-02-14 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛИГМАД" | Способ получения реагента для глинистых буровых растворов |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU1087515A1 (ru) * | 1982-08-20 | 1984-04-23 | Научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт строительных материалов им.С.А.Дадашева | Способ получени концентрата натриевых солей нефт ных сульфокислот |
| US4614623A (en) * | 1974-01-04 | 1986-09-30 | Marathon Oil Company | Sulfonation of crude oils with gaseous SO3 to produce petroleum sulfonates |
| RU2230058C2 (ru) * | 2002-08-22 | 2004-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Производственное объединение "Киришинефтеоргсинтез" | Способ получения сульфонатов |
| RU2623574C1 (ru) * | 2016-09-07 | 2017-06-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук | Способ получения сульфокатионитов из тяжелых нефтяных остатков |
-
2018
- 2018-11-26 RU RU2018141519A patent/RU2688694C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4614623A (en) * | 1974-01-04 | 1986-09-30 | Marathon Oil Company | Sulfonation of crude oils with gaseous SO3 to produce petroleum sulfonates |
| SU1087515A1 (ru) * | 1982-08-20 | 1984-04-23 | Научно-исследовательский и проектно-конструкторский институт строительных материалов им.С.А.Дадашева | Способ получени концентрата натриевых солей нефт ных сульфокислот |
| RU2230058C2 (ru) * | 2002-08-22 | 2004-06-10 | Общество с ограниченной ответственностью "Производственное объединение "Киришинефтеоргсинтез" | Способ получения сульфонатов |
| RU2623574C1 (ru) * | 2016-09-07 | 2017-06-28 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук | Способ получения сульфокатионитов из тяжелых нефтяных остатков |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2762505C1 (ru) * | 2021-01-18 | 2021-12-21 | Павел Евгеньевич Красников | Способ получения анионных поверхностно-активных веществ |
| RU2789868C2 (ru) * | 2021-02-12 | 2023-02-14 | Общество с ограниченной ответственностью "ЛИГМАД" | Способ получения реагента для глинистых буровых растворов |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4148821A (en) | Process for sulfonation | |
| US3320162A (en) | Increasing the base number of calcium petroleum sulfonate | |
| US4144266A (en) | Sulfonation of crude oils to produce petroleum sulfonates | |
| JP2015506340A (ja) | 内部オレフィンスルホナートを調製するための方法 | |
| US4390474A (en) | Sulfonation petroleum composition | |
| RU2688694C1 (ru) | Способ получения сульфонатов | |
| US2567854A (en) | Production of alkyl aromatic sulfonic acids and their salts | |
| US2650198A (en) | Oil-soluble petroleum sulfonates | |
| US2738326A (en) | Preparation of oil solutions of basic alkaline earth metal petroleum sulfonates | |
| RU2700772C2 (ru) | Способ получения анионных поверхностно-активных веществ | |
| RU2622652C1 (ru) | Способ получения нефтяных сульфонатов | |
| US2061601A (en) | Process of preparing alcohol-amine mineral oil sulphonates | |
| US2479202A (en) | Recovery of sulfonic compounds from sulfuric acid sludge | |
| US3798261A (en) | Process for preparing high molecular weight sulfonic acids | |
| US2281347A (en) | Sweetening hydrocarbon oils | |
| US2519930A (en) | Recovering sulfonates of oilsoluble sulfonic acids from acid-treated hydrocarbon oils | |
| US2204326A (en) | Oil-insoluble reaction product of an alkanol amine and petroleum sulphonic acids | |
| RU2230058C2 (ru) | Способ получения сульфонатов | |
| Gilbert et al. | Sulfonation with Sulfur Trioxide—Petroleum Lubricant Raffinates | |
| US2578657A (en) | Process for producing sulfonic acids and sulfonates | |
| EP0012759B1 (en) | Stabilized petroleum sulfonate products and their use in subterranean oil recovery | |
| US2226118A (en) | Process for resolving petroleum emulsions | |
| US2130326A (en) | Method of forming an emulsifying agent | |
| US1914321A (en) | Production of assistants for the textile and related industries | |
| US1477829A (en) | Sulpho compound and its production |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20201127 |