CS226224B1 - Papierenské glejidlo a sposob jeho přípravy - Google Patents

Description

228 224

Vynález sa týká papierenského glejídla a sposobu jeho příp-ravy kopolymerizáoiou nenasýtených uhlovodíkových frakcií s adič-nými produktami maleinanhydrldu.

Pre účely glejenia papieroviny sa okrem roznyoh prírodnýchproduktov aplikujú aj uhlovodíková živice obvykle modifikovaná lát-kami zvyšujúcimi ioh hydrofilnost. Z týohto materiálov sa Častopoužívá asfalt, kterého emulzie sa uplatňuji na glejenie lepenieka vláknitých dosiek, pri kterých nepřekáže tmavá farba asfaltον» Sú známe postupy a metody pre přípravu vysoko kvalitnýoh glejaoíohproduktov s vlastnostami prírodných materiálov, která sú použitel-ná aj pre Speciálně papierenská výrobky. Vyrábajú sa z nenasýtenýchuhlovodíkov C^, 0^, C^, avšak častejšie z frakcií uhlovodíkov, poly-mer izáoiou, kopolymerizáoiou a adičnými reakciami. Tým, že sú vy-robená zo zmesi látek, nemajú presne Specifikovaná štruktúru. Cha-rakterizujú sa bodom máknutia, počtem nenasýtených vázieb, farboua pod· Vo všeobecnosti vysoký bod máknutia znamená vysoků molekulováhmotnost, ale je to ovplyvnená aj obsahom indenu, přete je možnábod máknutia ©vplyvnit aj množstvem indenu v zmesi· Vysoký obsah ne-nasýtených vázieb v pripravenora glejidle má za následek tmavšiu far-bu. často je to spčsobené oyklodiénmi, ktorá je třeba v suroviněurčenoj pre přípravu glejidla kontrolovat· Okrem zloženia výoho-diskovej olefinickej suroviny a technologických podmienok reakoiemá na kvalitu produktu velký vplyv katalyzátor. V mnohýoh případechpolymerizačná raakcie sú kationioká. Ioh reaktivita jo ovplyvnovaaáprítomnostou polárných látek» které například v případe polymeri^ začnýoh reakcií kvapalnýoh olefinických frakcií uhlovodíkov s adič-nými produktami maleinanhydridu sú vzhladom ku katalyzátoru vo vel-kém přebytku. Odráža sa to v ovplyvnení distribučněj křivky moleku-lových hmotností produktov, stabilitě vodných emulzií a vlastnos-tiach glejidla· -3 - 226 224

Vynález popisuje papierenské glejidlo vo vodě emulgovatel-né, ktorého podstatou je, že pozostáva z 1 až 55 dielov produktukopolymerizácie nenasýtených uhlovodíkových frakcií s rozsahombodov varov od 25 do 280 °c a s obsahom 66 až 75 % hmotnostnýcharomatických uhlovodíkov s adiěnými produktami maleinanhydridus diénmi do 100 dielov doplněných vodou* Připravuje sa spósobompodl’a vynálezu kopolymerizáciou a jeho podstatou je, že uhlovo-díkové řrakcie vrúce v rozsahu bodov varu od 25 Θ0 do 280 °C sakopolymerizujú s produktami adicie maleinanhydridu s diénmi area-kcia sa uskutečňuje za katalytického pósobenia kyslých homo-genných katalyzátorov typu lewisových kyselin v přítomnosti al-kénov, izoalkénov alebo ich zmesí s počtom 12 až 90 uhlíkov v mo-lekule a dalej sa produkt riedi vo vodě tak, ako je uvedené·

Kopolymerizačná reakcia, ktorá sa može uskutočňovat kontinu-álně alebo diskontinuálne sa vedie pri teplotách od '-10 °q do100 °c, s výhodou pri 20-70 °C a to v závislosti od reaktivity po-užitých alkenických surovin a katalyzátore* Katalyzátor, ktorýmbývajú Lewisove kyseliny, napr. chloridy, bromidy alebo fluridy,hliníka, titánu, železa, boru a iných kovov aktivované vhodnýmipromotormi sa v dosledku exotermičnosti reakcie do reakéného sys-tému přidává postupné po dávkách připadne kontinuálně, pričom je-ho množstvo je okrem reakčných podmienok závislé aj od jeho akti-vity* Ako alkenické suroviny je možné použit frakcie alebo desti-lačné řezy vrúce v rozsahu teplot od 25 °θ do 280 °C s obsahomaromátov 66 až 75 % hmotnostných, vznikajúce pri pyrolýze uhlo-vodíkov, benzínu, petroleja, plynového oleja alebo iných ropnýchfrakcií, pričom z hlediska získavania vhodných finálnych produk-te v je potřebné v surovině kontrolovat obsah aromatických zložieka diénov. Ako komonomóry, ktoré poskytujú konečnej živici hydro-filné vlastnosti sa používejú adičné produkty maleinanhydridu. sdieénmi napr. butadiénom, izoprénom, cyklopentadiénom. Tieto sapřidávejú k alkanickej surovině vo formě práškov, granul aleboako roztoky v uhlovodíkoche V případe, olefinická surovina použí-vaná na polymerizáciu obsahuje diény, je možné prídavkom anhydri-du maleinového v nepřítomnosti katalyzátore připravit adičné pro-dukty, ktoré sa po přidaní polymerizačného katalyzátore do sys-tému a upravení technologických a reakčných podmienok kopolymeri-zujú s nenasýtenými uhlovodíkmi. Pre dosiahnutie požadovaných vlastností výsledných produktov do reakčného systému sa pridávajú al- - 4 · 22B 224 postupné po dávkách připadne kontinuálně, pričom jehomnožstvo je okrem reakčných podmienok závislé aj odjeho aktivity· Ako alkenické suroviny je možné použitfrakcie alebo destilačné řezy vrúce v rozsahů teplótod 25°C do 280°C, vznikajúce pri pyrolýze uhlovodíkov,benzínu, petroleja, plynového oleja alebo iných ropnýchfrakcií, pričom z hlediska získavania vhodných finálnychproduktov je účelné v surovině kontrolovat’ obsah aroma***tických zložiek a diénov. Ako komonoméry, ktoré poskytujúkonečnej živici hydrofilné vlastnosti sa používajú adičnéprodukty maleinanhydridu s diénmi napr. butadiénom, izo-prénom, cyklopentadiénom· Tieto sa pridávajú k alkenickejsurovině vo formě práškov, granúl alebo ako roztoky v uhlovodíkoch. ¥ případe, že olefinická surovina používaná napolymerizáciu obsahuje diéay, je možné prídavkom anhydri-du maleinového v nepřítomnosti katalyzátora připravit’ adičné produkty, ktoré sa po přidaní polymerizačného katylyzá-tora do systému a upravení technologických a reakčnýchpodmienok kopolymerizujú s nenasýtenými uhlovodíkmi. Predosiahnutie požadovaných vlastností výsledných produktovdo reakčného systému sa pridávajú alkény, izoalkény aleboich zmesi, ktoré obsahujú 12 až 90 atómov uhlíka v reťaz-ci. Ich množstvo je závislé od ich zloženia, ako aj zlože-nia suroviny a pohybuje sa od 1 do 20 % hm. počítané nareakčnú zmes. Přítomnost* alkénov alebo izoalkénov v re akč-ně j zmesi zlepšuje vlastnosti kopolyméru, ktorý vo forměvodnej emulzie sa aplikuje pre glejenie papiera· Příklad 1 226 224

Do 2 1 miešaného reaktora sa navážilo 1400 g pyrolýz-neho benzínu so začiatkom destilácie 63°C a koncom dešti-lácie 239°C, diónovým číslom 17,6, ku ktorému sa za mieša-nia přidalo 60 g tetrahydroftalanhydridu a 30 g frakcieoligomérov propylénu priemernej molekulověj hmotnosti 182.

Po vyhriatí reakčnej zmesi na 60°C sa v 15 minútových ia-tervaloch přidalo 17 ml katalyzátora-bórtrifluoréterátu.

Po dvoch hodinách pridávania katalyzátora sa reakčná zmespri uvedenej teplote miešala ešte Salšie 3 hodiny. Po tej-to době sa přídavkem vody reakcia zastavila a po odstra-nění katalyzátora nezreagované uhlovodíky oddělili destilá-ciou. Získalo sa 456 g produktu. Časť z něho sa previedla na vodnú emulziu, čím sa získal roztok glejidla s účinnosfou„2 # 21,3 g.m podlá metody Cobbgg Příklad 2

Do miešaného reaktora sa navážilo 800 g pyrolýznehobenzínu zloženia ako v příklade 1; 300 g frakcie Cg-uhlo- vodíkov obsahujúcej 22,1 % hm. cyklopentadiénu a 29,7 % hm.izoprénu, 35 g polyizobutylénového oleja priemernej moleku-lovej hmotnosti 269 a 30 g práškového maleinanhydridu. Celázmes sa miešala pri teploto 8°C 1 hodinu, pričom prebiehalaadícia maleinanhydridu s diénmi. Po tejto době sa začal dosystému přidávat’ katalyzátor v 20 minútových intervaloch. V priebehu 3 hodin sa přidalo celkove 50 ml katalyzátora 226 224 obsahuj ticeho 31,3 % hnu AlClg v zanes i polyalkylbenzénovs chlcraií tánrni, Exotermičaosťou reakcie a postupnýmohrievaním reakčnej zmesi cirkuláciou vody cez plášťreaktora sa teplota zvýšila na 65°C a pri tejto teplo-tě udržovala až do ukončenia pokusu. Po 6-tich hodináchsa reakcia prídavkom vody zastavila a po oddělení kataly-zátore a oddestilovaní nezreagovaných podielov sa získa-lo 255 g kopolyméru, ktorý vo formě vodnej emulzie vyka- —2 zoval glejaciu účinnost’ 26,2 g, m podlá CobbgQ* Příklad 3

Postupovalo sa ako v příklade 1, ale ako adičný pro-dukt sa použilo 40 g endometyléntetrahydroftalanhydridua ako katalyzátor komplex AlCl^ s etylchloridom v tolueneo koncentrácii 530 mg AlClg v 1 ml roztoku. Po 3 hodináchreakciou vzniklo 381 g kopolyméru s glejacou účinnosťou 28,1 g.m hodnotené metodou CobbgQ,

Claims (2)

1. 7 PREDMET VXIÁIEZH 22B 224 1« Papierenské glejidlo vo vodě emulgovatelné, vyznačenétým, že pozostáva z 1 až 55 dielov produktu kopolyme-rizácie nenasýtených uhlovodíkových frakcií vrúcich vrozsahu bodov varu 25 &ž 280 °c s obsahem 66 až 75 %hmotnostných aromatických uhlovodíkov s adičnými produk-tami maleinanhydridu s diénmi do 100 dielov doplněnýchvodou· 2· Spósob přípravy papierenského glejidla podlá bodu 1 ko-polymerizáciou,vyznačený tým, že kopolymerizácia nena-sýteaej uhlo vodí kovej frakcie vrúcej v rozsahu bodu 25až 280 °G s obsahom 66 až Tg % hmotnostných aromatickýchuhlovodíkov s adičnými produktarai maleinanhydridu s diénmi sa uskutečňuje za katalytického pčsobenia kyslýchhomogenných katalyzátorov typu Lewisových kyselin v pří-tomnosti alkénov, izoalkénov alebo ich zmesí s počtom12 až 90 uhlí kov v molekule a vzniknutý produkt sa zrie-di vo vodě·