RU2553654C1 - Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы - Google Patents
Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы Download PDFInfo
- Publication number
- RU2553654C1 RU2553654C1 RU2014111142/04A RU2014111142A RU2553654C1 RU 2553654 C1 RU2553654 C1 RU 2553654C1 RU 2014111142/04 A RU2014111142/04 A RU 2014111142/04A RU 2014111142 A RU2014111142 A RU 2014111142A RU 2553654 C1 RU2553654 C1 RU 2553654C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- fraction
- temperature
- monomer
- petroleum resin
- cyclopentadiene
- Prior art date
Links
Landscapes
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
Изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения нефтеполимерных смол, применяемых в качестве пленкообразующих для получения лакокрасочных материалов. Описан способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы сополимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°C и дополнительно используемого мономера под действием 2% четыреххлористого титана в течение 60-120 мин с последующей дезактивацией каталитического комплекса окисью пропилена, причем в качестве мономера используют циклопентадиен в количестве от 5% до 10% от массы фракции и полимеризацию проводят при температуре 20°C. Технический результат - получение светлых нефтеполимерных смол в мягких условиях: при низкой температуре процесса с высокой скоростью (низкой продолжительностью). 1 табл., 1 пр.
Description
Изобретение относится к технологии полимеров, а именно к способу получения нефтеполимерных смол, которые используются в различных отраслях промышленности: лакокрасочной, шинной, полиграфической, для производства олиф, герметиков, клеев, различных наполненных композиций, как заменители дорогостоящих растительных масел.
Известен способ получения светлых нефтеполимерных смол (НПС) [Патент РФ №2202561, МПК7 C08F 240/00, опубл. 20.04.2003] инициированной полимеризацией непредельных продуктов пиролиза с температурой кипения от 130 до 190°C (100 мас.ч.) в смеси со стиролом (25-40 мас.ч.) и скипидаром (4-6 мас.ч. на смесь стирола и непредельных продуктов пиролиза) под действием перекиси диизопропилбензола (1,5-2,0% на 100% общей смеси). Недостаток способа: высокая длительность процесса (24-42 ч) при высокой температуре (145-150°C).
Технико-экономические показатели производства и качество пленкообразующих нефтеполимерных смол, полученных под действием катионных катализаторов, предпочтительнее, чем у смол, полученных по радикальному механизму. Известен способ получения нефтеполимерных смол путем сополимеризации непредельных углеводородов C8-C9-фракции, C5-фракции пиролиза нефтепродуктов в присутствии каталитической системы, включающей TiCl4, промотирующую добавку и углеводородный растворитель, в две ступени [Патент РФ №2117013, МПК6 C08F 240/00, C08F 236/04, опубл. 10.08.1998]. Расчетное количество TiCl4 подают на первую ступень, а мономерсодержащие фракции и промотирующую добавку, в качестве которой используют смесь низшего карбонильного соединения с водой, дозированно подают на обе ступени. Массовое соотношение TiCl4 : промотирующая добавка поддерживают на первой ступени равным (18-26):1, а на второй ступени - (17-24):2. Недостаток процесса: время пребывания в зоне первой ступени составляет от 10 до 180 мин при температуре от 20 до 60°C, а в зоне второй ступени - от 2 до 12 ч при температуре от 40 до 80°C.
Наиболее близким к предлагаемому является способ получения модифицированных нефтеполимерных смол полимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°C и дополнительно используемого мономера, например алкилметакрилата, при температуре 60-80°C в течение 60-120 минут в присутствии каталитических систем - четыреххлористый титан и алюминийорганическое соединение [Патент РФ №2359977, МПК6 C08F 240/00, опубл. 27.06.2009]. Недостаток: модифицированные смолы имеют темную окраску (цвет 10% растворов смол в ксилоле - 130-160 мг I2/100 мл).
Задачей предлагаемого изобретения является получение светлых нефтеполимерных смол в мягких условиях: при низкой температуре процесса с высокой скоростью (низкой продолжительностью).
Поставленная задача решается за счет сополимеризации непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания от 130 до 190°C и дополнительно используемого мономера под действием 2% четыреххлористого титана при продолжительности реакции 60-120 минут с последующей дезактивацией окисью пропилена. В качестве мономера используют циклопентадиен в количестве от 5% до 10% от массы фракции и полимеризацию проводят при температуре 20°C. Продукты взаимодействия каталитического комплекса с окисью пропилена остаются в составе полученной смолы.
Использование предлагаемого способа позволяет:
1) проводить реакцию при низкой температуре (20°C),
2) значительно сократить продолжительность процесса, например, по сравнению с радикальным процессом (в 21-24 раз),
3) получать светлые нефтеполимерные смолы,
4) для получения модифицированных нефтеполимерных смол не требуется использовать сокатализатор.
Количество вводимого циклопентадиена изменяется в интервале от 5 до 10%: уменьшение содержания ниже 5% практически не улучшает свойства НПС, а при введении циклопентадиена выше 10% возможно образование сшитых продуктов и ухудшение окраски растворов смол.
Предлагаемый способ получения модифицированных НПС полимеризацией фракции с пределами выкипания от 130 до 190°C и циклопентадиена под действием TiCl4 подтверждается примерами.
Пример 1
В реактор с якорной мешалкой загружают 150 г фракции жидких продуктов пиролиза прямогонного бензина с пределами выкипания от 130 до 190°C и 15 г циклопентадиена. При работающей мешалке в реактор загружают 3,3 г (1,9 мл) четыреххлористого титана при температуре 20°C, и реакционную массу перемешивают в течение 120 мин. Затем в реактор подают 4,0 г (5,2 мл) окиси пропилена, взятой с 10% избытком, и перемешивают реакционную массу до полного исчезновения бурой окраски реакционной массы и получения прозрачного раствора (примерно 30 мин). По окончании дезактивации из реактора отгоняют непрореагировавшие углеводороды при остаточном давлении 5 мм рт. ст. Выход смолы - 67,6 г, что составляет 41% в расчете на загруженное сырье. Конверсия мономеров составляет 67,3%. Температура размягчения по КиШ - 107°C, цвет 50%-ного раствора смолы в ксилоле - 150 мг I2/100 см3, бромное число - 73 г Br2/100 г.
Все последующие синтезы выполнены по аналогичной методике.
Условия синтеза и свойства модифицированных нефтеполимерных смол и пленок на их основе представлены в табл.
Таким образом, анализируя данные, представленные в таблице, можно заключить, что полимеризация модифицированной циклопентадиеном фракции жидких продуктов пиролиза в присутствии четыреххлористого титана приводит к получению более светлых модифицированных НПС по сравнению с прототипом, при той же продолжительности реакции температура процесса ниже в 4 раза, не требуется использования сокатализатора.
Claims (1)
- Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы сополимеризацией непредельных соединений фракции жидких продуктов пиролиза прямогонных бензинов с пределами выкипания от 130 до 190°C и дополнительно используемого мономера под действием 2% четыреххлористого титана в течение 60-120 мин с последующей дезактивацией каталитического комплекса окисью пропилена, отличающийся тем, что в качестве мономера используют циклопентадиен в количестве от 5% до 10% от массы фракции и полимеризацию проводят при температуре 20°C.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014111142/04A RU2553654C1 (ru) | 2014-03-24 | 2014-03-24 | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2014111142/04A RU2553654C1 (ru) | 2014-03-24 | 2014-03-24 | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2553654C1 true RU2553654C1 (ru) | 2015-06-20 |
Family
ID=53433709
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2014111142/04A RU2553654C1 (ru) | 2014-03-24 | 2014-03-24 | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2553654C1 (ru) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2616187C1 (ru) * | 2016-05-17 | 2017-04-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4857617A (en) * | 1987-07-30 | 1989-08-15 | Tosoh Corporation | Process for producing a high softening point hydrocarbon resin |
RU2202561C2 (ru) * | 2001-04-20 | 2003-04-20 | Открытое акционерное общество Ангарский завод полимеров | Способ получения светлой нефтеполимерной смолы |
RU2359977C1 (ru) * | 2008-05-19 | 2009-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский политехнический университет" | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол |
RU2454434C1 (ru) * | 2011-06-10 | 2012-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол |
-
2014
- 2014-03-24 RU RU2014111142/04A patent/RU2553654C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4857617A (en) * | 1987-07-30 | 1989-08-15 | Tosoh Corporation | Process for producing a high softening point hydrocarbon resin |
RU2202561C2 (ru) * | 2001-04-20 | 2003-04-20 | Открытое акционерное общество Ангарский завод полимеров | Способ получения светлой нефтеполимерной смолы |
RU2359977C1 (ru) * | 2008-05-19 | 2009-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Томский политехнический университет" | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол |
RU2454434C1 (ru) * | 2011-06-10 | 2012-06-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования Волгоградский государственный технический университет (ВолгГТУ) | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
О.В.Бондалетов, Л.И.Бондалетова, В.Д.Огородников, В.Г.Бондалетов, В.М.Сутягин, Л.А.Гричневская. Использование циклопентадиеновой фракции жидких продуктов пиролиза в синтезе модифицированных нефтеполимерных смол. Известия Томского политехнического университета, 2010. Т.316, N3. * |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
RU2616187C1 (ru) * | 2016-05-17 | 2017-04-13 | Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский политехнический университет" | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE69818018T2 (de) | Fluorinierte feste säure als katalysatoren zur herstellung von kohlenwasserstoffharze | |
CN105189578A (zh) | 具有受控长链支化和宽分子量分布的海绵聚合物 | |
RU2553654C1 (ru) | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы | |
RU2359977C1 (ru) | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол | |
JP2004502839A (ja) | マレイン酸化された液体c5炭化水素樹脂 | |
RU2616187C1 (ru) | Способ получения модифицированной нефтеполимерной смолы | |
Bondaletov et al. | MODIFICATION OF AROMATIC PETROLEUM RESIN. | |
CA1207948A (en) | Production of hydrocarbon resins and products resulting therefrom | |
CN105175634A (zh) | 一种改性碳五石油树脂的制备方法 | |
Dumskii et al. | Synthesis of petroleum polymer resins by initiated oligomerization of the C 8/C 9 gasoline pyrolysis fraction | |
RU2454434C1 (ru) | Способ получения модифицированных нефтеполимерных смол | |
RU2202561C2 (ru) | Способ получения светлой нефтеполимерной смолы | |
RU2691756C1 (ru) | Способ получения светлых нефтеполимерных смол | |
CN107879875B (zh) | 一种丙烷生产乙烯和丙烯的方法和装置 | |
RU2351613C1 (ru) | Способ получения нефтеполимерных смол | |
Voronchak et al. | Cooligomerization of dominant monomers of C 9 fraction of liquid pyrolysis products: comparison of heterogeneous catalytic approach with common methods | |
RU2807914C1 (ru) | Способ производства синтетической канифоли | |
RU2117013C1 (ru) | Способ получения пленкообразующей нефтеполимерной смолы | |
Rozentsvet et al. | Cationic Oligomerization of the Pyrolysis C 5 Fraction | |
RU2375380C1 (ru) | Способ получения нефтеполимерных смол | |
RU2451694C1 (ru) | Способ получения нефтеполимерных смол | |
JP6326734B2 (ja) | 石油樹脂製造用触媒およびそれを用いた石油樹脂の製造方法 | |
FR2632311A1 (fr) | Nouveau procede de fabrication de resines de petrole convenant pour la fabrication d'encres d'imprimerie, de vernis et de peintures | |
JP6194648B2 (ja) | 石油樹脂製造用触媒およびそれを用いた石油樹脂の製造方法 | |
GB752508A (en) | Improvements in or relating to resins from steam-cracked petroleum fractions |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160325 |