CS226011B2 - Insekticidní nebo nematocidnf granule - Google Patents
Insekticidní nebo nematocidnf granule Download PDFInfo
- Publication number
- CS226011B2 CS226011B2 CS159380A CS159380A CS226011B2 CS 226011 B2 CS226011 B2 CS 226011B2 CS 159380 A CS159380 A CS 159380A CS 159380 A CS159380 A CS 159380A CS 226011 B2 CS226011 B2 CS 226011B2
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- granules
- oxamyl
- weight
- protective material
- styrene
- Prior art date
Links
- 239000008187 granular material Substances 0.000 title claims description 72
- 239000002917 insecticide Substances 0.000 title description 4
- 230000001069 nematicidal effect Effects 0.000 title description 4
- 239000005645 nematicide Substances 0.000 title 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 54
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 claims description 40
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 22
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Natural products C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 13
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims description 13
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 13
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 claims description 10
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims description 9
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims description 9
- -1 polyethylenes Polymers 0.000 claims description 9
- 239000003607 modifier Substances 0.000 claims description 8
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 7
- 229920001807 Urea-formaldehyde Polymers 0.000 claims description 6
- 230000000749 insecticidal effect Effects 0.000 claims description 6
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 claims description 5
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 claims description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 4
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 claims description 4
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical group O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229920006305 unsaturated polyester Polymers 0.000 claims description 4
- OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 2-(3-phenylmethoxyphenyl)-1,3-thiazole-4-carbaldehyde Chemical compound O=CC1=CSC(C=2C=C(OCC=3C=CC=CC=3)C=CC=2)=N1 OEPOKWHJYJXUGD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000892 attapulgite Drugs 0.000 claims description 2
- 229910052625 palygorskite Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000013543 active substance Substances 0.000 claims 1
- 239000005950 Oxamyl Substances 0.000 description 53
- KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N oxamyl Chemical compound CNC(=O)ON=C(SC)C(=O)N(C)C KZAUOCCYDRDERY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 53
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 238000000034 method Methods 0.000 description 21
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 14
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 12
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Natural products CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 11
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 11
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 11
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 8
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 7
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002689 soil Substances 0.000 description 6
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 5
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 5
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 4
- 238000013270 controlled release Methods 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 3
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 3
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 3
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 3
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 3
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 3
- 229940095686 granule product Drugs 0.000 description 3
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 3
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 3
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- 230000004584 weight gain Effects 0.000 description 3
- 235000019786 weight gain Nutrition 0.000 description 3
- WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 2-hydroperoxy-2-(2-hydroperoxybutan-2-ylperoxy)butane Chemical compound CCC(C)(OO)OOC(C)(CC)OO WFUGQJXVXHBTEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N Dimethyl phthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OC NIQCNGHVCWTJSM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920003345 Elvax® Polymers 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000244206 Nematoda Species 0.000 description 2
- 239000000969 carrier Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002147 dimethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])N(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 230000000977 initiatory effect Effects 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N polynoxylin Chemical compound O=C.NC(N)=O ODGAOXROABLFNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003097 polyterpenes Chemical class 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 2-Methylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O LBLYYCQCTBFVLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 5-aminoisoindole-1,3-dione Chemical compound NC1=CC=C2C(=O)NC(=O)C2=C1 PXRKCOCTEMYUEG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 6-[3-[4-[2-(2,3-dihydro-1H-inden-2-ylamino)pyrimidin-5-yl]piperidin-1-yl]-3-oxopropyl]-3H-1,3-benzoxazol-2-one Chemical compound C1C(CC2=CC=CC=C12)NC1=NC=C(C=N1)C1CCN(CC1)C(CCC1=CC2=C(NC(O2)=O)C=C1)=O DEXFNLNNUZKHNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CZTQZXZIADLWOZ-UHFFFAOYSA-O 8-oxo-3-(pyridin-1-ium-1-ylmethyl)-7-[(2-thiophen-2-ylacetyl)amino]-5-thia-1-azabicyclo[4.2.0]oct-2-ene-2-carboxylic acid Chemical compound C1SC2C(NC(=O)CC=3SC=CC=3)C(=O)N2C(C(=O)O)=C1C[N+]1=CC=CC=C1 CZTQZXZIADLWOZ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 HIBWGGKDGCBPTA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000243786 Meloidogyne incognita Species 0.000 description 1
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 240000008042 Zea mays Species 0.000 description 1
- 235000005824 Zea mays ssp. parviglumis Nutrition 0.000 description 1
- 235000002017 Zea mays subsp mays Nutrition 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000005273 aeration Methods 0.000 description 1
- GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N aldehydo-D-glucose Chemical compound OC[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@@H](O)C=O GZCGUPFRVQAUEE-SLPGGIOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 1
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 1
- 238000003556 assay Methods 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000011449 brick Substances 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 235000005822 corn Nutrition 0.000 description 1
- 229920006037 cross link polymer Polymers 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000118 dimethyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N dimethyl phthalate Natural products CC(=O)OC1=CC=CC=C1OC(C)=O FBSAITBEAPNWJG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960001826 dimethylphthalate Drugs 0.000 description 1
- 230000008034 disappearance Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 231100000086 high toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 238000007654 immersion Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 230000001788 irregular Effects 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 1
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 1
- 230000007774 longterm Effects 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100001225 mammalian toxicity Toxicity 0.000 description 1
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004458 methylaminocarbonyl group Chemical group [H]N(C(*)=O)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 239000006069 physical mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008635 plant growth Effects 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229910052903 pyrophyllite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 150000004760 silicates Chemical class 0.000 description 1
- 239000011877 solvent mixture Substances 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003442 weekly effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
Description
' Vynález se týká insekticidních nebo nemátociduích granulí.
Metyl/2-/dimetylamino/-N/(metylaminokarbonyl)oxy/-2-oxe-etanlmidethieát7, dále označovaný triviálním názvem examyl, je mimořádně účinný jako insekticid a nemátečid Širokého spektra kontaktního typu. Tato sloučenina je svláStS vhadná pre vnáSení de půdy k eSetřevání před pSstováním rostlin. Dlouhodobý insekticidní a nematocídní účinek oxamylu je znehodnocován jeho mizením v půdě a je známo, že problámurychlují deŠlová srážky, provzdušnění, sluneční světlo, alkalita a zvýSená teplote. Jsou taká problémy s bezpečností při zacházení s oxamylem, protože má vysokou toxicitu, například LD^q v množství 5,4 mg/kg.
Použití systémů pro pomalá uvolňováni aplikovaných insekticidů je znéaé. Problém s takovými systémy vSak spočívá v tom, že noraálnS vykazuji brzké snížení účinku. K tomu dochází v důsledku přítomnosti ochranného materiálu, který snižuje upotřebitelnost insekticidu.
Proto existuje potřeba prodloužit vynikající insekticidní a nematocídní účinek oxamylu, aniž by se znehodnocoval jeho počáteční účinek. Je také zapotřebí zlepSit bezpečnost při manipulaci s oxamylem.
Podle tohoto vynálezu byly neočekávaně objeveny granule s řízeným uvolňováním, které postupně uvolňují oxamyl v půdě a významně zvySují jeho zbytkový Insekticidní a nematoeldnl účinek bez významného sníženi jeho počátečního účinku. Tyto granule mají taká sníženou toxicitu pro savce.
Podstata insekticidních nebo nemetocldních granuli podle vynálezu je v tom, že jsou složeny z inertního nosiče ve spojeni a metyl-2-(dimetylamino)-N-£(netylaninokarbonyl)-exx7226011
-2-oxoethsnimidothioátem jeko aktivní látkou a ochranným materiálem vybraným «« skupiny zahrnující polystyren, Icopolymary styrenu obsahující do 5 % hmotnoati komonomeru, polymerovaný nenasycený polyester/styren, močovino-formaldehydová pryskyřice, kopolyméry vinylidenehloridu obsahující do 10 % hmotnosti komonomeru, ropná vosky, jako je parafinový vosk, popřípadě smíchaný s až 50 % hmotnosti modifikátorů vybrsnáho z nízkomolekulárních polyetylénů, etylen/vinylacetátu nebo polyterpenů, polyolefíny nebo jejich směsi.
Jako inertního nosiěe se s výhodou používá rozsivková zeminy nebo stspulgitu.
Je výhodná, je-li inertní nosiě impregnován nebo povleěen parafinovým voskem jeko ochranným materiálem, popřípadě v kombinaci s ež 50 % hmotnosti nízkomolekulárního polyetylénu jeko modifikátorů.
Vynález se týká tří odliěnýeh typů grenulí s řízeným uvolňováním. U typu (1) se inertní minerální nosiě impregnuje účinným množstvím oxemylu a potom povleče tenkou vrstvou ochranného materiálu. U typu (2) se inertní .minerální nosič povleče nebo impregnuje fyzikální směsí účinného množství oxsmylu a ochranného materiálu. Impregnují-li se nebo povláksjí-11 se granule směsí, závisí na porozitě nosiče. Konečně u typu (3) se inertní minerální nosič impregnuje účinným množstvím oxamylu a povleče tenkou vrstvou ochranného materiálu, který taká fyzikálně obsahuje oxemyl.
Ochranná materiály jsou vysokomolekulární látky, která jsou schopny tvořit souvislá filmy. Materiály, které jsou vhodná pro účely podle tohoto vynálezu, jsou taková, která absorbují vodu v podílu, který není větěí než asi 0,2 %. Granule podle vynálezu připravovaná z vhodného ochranného mateiélu by měly být schopné uvolňovat oxemyl ve vodě při teplotě 20 °C rychlosti, která není větěí než 80 % ze čtyři hodiny.
Granule podle vynálezu se vyrábějí z inertního minerálního nosiče. Výraz inertní popisuje msteriál, který nereaguje s oxemylem a který je prakticky nerozpustný ve vodě. Výhodné nosiče jsou tavený ettapulgit, jako Florex LVM vyráběný firmou Floridin Company a rozsivková zemina, jako je Celatom MP-78, firmy Eagle-Picher Industries. Delší typy nosičů, které se mohou používat, zahrnují další křemičiteny, a různé druhy kaolinu, attapulgitu, montmorillonitu, uhličitanu vápenatého, mastku, drcených cihel, mletých kukuřičných palic a pyrofyllitu.
Foužije-li se poréznějších materiálů, jeko rozsivkových zemin, granule se Impregnují oxemylem /typy /1/ a /3/ e/nebo směsí oxamylu e ochranného materiálu (typ /2/J . Naproti tomu když se použijí méně porézní materiály, jeko attapulgity, je vhodnějěí, aby oxemyl a ochranný materiál byly na vnější straně granule nebo těsně u povrchu.
Množství oxamylu přítomného v granulích je asi mezi 0,1 a 20 % hmotnostními, účelně asi 0,5 a 15 % hmotnostními, s výhodou asi 1 a 12 % hmotnostními. Konečné suché granule 8 řízeným uvolňováním obsahují asi 4 až 30 % ochranného materiálu. Podle potřeby mohou granule obsehovet jiná. potřebná přísady, například stabilizátory oxamylu nebo polymeru jako kyselinu fosforečnou, baktericidy a různá barvicí prostředky k označení ošetřeného prostoru. Granule mohou mít pravidelný nebo nepravidelný tvar a jejich nejdelěí lineární rozměr je 300 ež 5 000 mikrometrů (50 až 4 mesh).
Jak již bylo uvedeno, granule podle vynálezu by měly být schopná uvolňovat oxemyl va vodě při teplotě 20 °C rychlostí, která není větěí než 80 % ze čtyři hodiny. Pro některá účely by rychlost uvolnění s výhodou neměla být větěí než asi 25 % za čtyři hodiny. Rychlost uvolnění se může snadno stanovit, když se granule umístí do vody při teplotě 20 °C na čtyři hodiny. Množství grenulí a použitá vody by mělo dostačovat k přípravě 3,5% roztoku oxsmylu, pokud se všechen oxemyl uvolní, Množství volného oxamylu ve vodná fázi se stanoví porovnáním změřeného indexu s Indexem lomu známých oxamylových roztoků.
Jeko ochranné materiély pro výrobu granulí 8 pomalým uvolňováním podle vynálezu jsou vhedné ty materiály, u kterých rychlost absorpce vody není větší než asi 0,2 měřeno podle normy ASTM D-570. Teto norma, která je známá odborníkům v oboru, je popsené v publikaci Book of ASTM Standarde a její znaky jsou uvedeny dále. Rychlostí absorpce pro různé ochranné materiály jsou k dispozici v publikaci Modern Plastice Encyclepedie, 1979-80 Edition, a hlavní údaje jsou uvedeny dále.
Souhrnně uvedeno, zkouška D-570 se provádí takto:
Norma ASTM D-570
Vzorek o tlouělce 3,2 mm ae suší 24 hodiny v sušárně při teplotě 50 °C, ochladí v exikátoru a hned zváží. Vzorek se potom ponoří ne 24 hodiny do vody při teplotě 40,4 °C. Po odstranění se vzorek otře látkou a bezprostředně na to zváží. Vzrůst hmotnosti se označí jako procento přírůstku hmotnosti. Pro materiály, které ztrácí určitou rozpustnou hmotu během ponoření, ae vzorek musí opět sušit, znovu vážit a označí se jako procento ztráty rozpustná hmoty. Součet procenta přírůstku hmotnosti a procenta ztráty rozpustná hmoty je roven procentu absorpce vody.
Jednotlivá ochrenná materiály, která jsou zvláště výhodné, zahrnují vosky z ropy nebo polymery, jako je polystyren, styrénové kopolyméry s malý·» množstvím jiných komonomerů, polymerované nenasycené polyester-styrenové a močovino-formaldehydové pryskyřice, vinyliden chloridové kopolyméry a polyolefiny. Vhodné jsou také směsi uvedených ochranných materiálů, vzláětě směsi vosků z ropy a polyolefinů.
Polystyreny, které se mohpu použít pro výrobu granulátů s pomalým uvolňováním podle vynálezu, mají molekulovou hmotnost asi 30 000 až asi 500 000 a s výhodou mají molekulovou hmotnost asi 150 000 až asi 250 000, Mnohá polystyreny jsou dostupné na trhu a jako ochranný materiál je zvláště účinný výrobek známý pod chráněným názvem Shell 314®. Účinný je taká kopolymér styrenu obsahující až asi do 5 S jiných komonomerových jednotek. Z komonomerů se mohou používat takové, které nezpůsobují svou přítomnosti veliký vzrůst propustnosti polystyrenu e zahrnují akrylové monomery, jako metylakrylét, butadien a zvláště akrylonitril.
Nenasycené polyester-styrenové systémy jsou styrenové roztoky polyesteru odvozeného od nenasycených anhydridů, jako anhydridu kyseliny maleinové a různých glykolů. Tyto kapaliny ee vytvrzují na komplexní příčně sítováné polymery za použití pergxidových katalyzátorů. Taková systémy jsou dostupná ne trhu a jsou popsané v publikaci Modern Plastice Encyclopedia, 1970-80 Edltion, str. 55 až 58 (McGraw-Hill Publishing Co.), její znaky jsou zde uvedeny dále.
Močovino-formaldehydové pryskyřice vhodné jako ochranné materiály podle vynálezu jsou v oboru známá. Poměr močoviny k formaldehydu v pryskyřici není rozhodující, ale výhodný je poměr, který není větěí než 1:1 e ještě výhodnější je poměr okolo 2:1.
Kopolyméry vinylidenchloridu jsou také vhodné ochranné materiály. Sám vinylidenchloríd je nevhodný a musí být kopolymerován e monomery, aby se zlepšily jeho vlastnosti při zacházení, ale přitom nedošlo k patrnému účinku na ochranné vlastnosti. Takové monomery jsou zné· mé odborníkům v oboru a zahrnují ekryléty a vinylchlorid. Obsah komonomerů by s výhodou neměl být vyšší než asi 10 % hmotnostních z vinylchloridového kopolymeru. Řada takových materiálů na bázi vinylidenchloridu je dostupná na trhu. Zvláště účinný je materiál Dařen 220 ® dodávaný firmou V. B. Qrace Co.
Jako ochranný materiál je vhodný velký počet polyolefinů. Do táto skupiny se zahrnují polyetylény o nízká teplotě tání, oxidovaný polyetylén nebo etylenová kopolyméry obsahující až asi 40 * komonomerů, jeko je etylen/vinylacetát.
Vosky z ropy jako parafinový vosk, se nohou používat samotné jako ochranné materiály nebo ae mohou mísit ež asi s 50 % modifikátorů nebo smési modifikátorů. Modifikétory slouží ke zvýšeni teploty máknutí a zlepáení tuhosti vosku. Mezi vhodné modifikétory se zahrnuji polyetylény o nízké molekulové hmotnosti (například Epolene C-10® nebo E-10® dodávané firmou Eastman), mikrokrystalické vosky z ropy, etylen/vinylacetát (například Elvax ® firmy Du Pont) a polyterpeny (například Piccolytes® firmy Hercules).
Granule podle tohoto vynálezu se mohou vyrébát některým z řady způsobů. Některé z tách to způsobů se obecná popisují takto:
a) inertní minerální nosič se nejprve uvede ve styk s roztokem účinného množství oxamylu. Poté se rozpouátádlo odstraní a nosič se uvede do styku s vodnou disperzí ochranného materiálu. Potom se keplané prostředí odstraní a získají se granule β pomalým uvolňováním oxamylu. Tento postup se může použít k výrobě granulí bu5 typu /1/ nebo typu /3/.
b) Inertní minerální nosič se uvede do styku s jediným roztokem účinného množství oxamylu a ochranného materiálu. Kapalná prostředí se odstraní a získají se granule s pomalým uvolňováním. Tímto postupem se mohou vyrobit granule typu /2/.
c) Inertní minerální nosič se uvede do styku se směsí účinného množství oxamylu, polymerovetelného materiálu a katalyzátoru polymerace. Výraz polymerovaný materiál znamená chemickou jednotku nebo jednotky, která se spojují za vzniku ochranného materiálu. Směs oxamylu, polymerovatelného materiálu a katalyzátoru polymerace může být v roztoku nebo ve vodné disperzi, avSek v případě, kdy směs polymerovatelného materiálu a katalyzátoru je sama kapalné, není zapotřebí dodatečné kapalné prostředí. Po polymeraci polymerečního materiálu se popřípadě kapalná prostředí odstraní, aby se získaly oxamylové granule. Tímto postupem se mohou vyrobit granule typu /2/.
d) Inertní minerální nosič se uvede do styku s roztokem účinného množství oxamylu a potom se kapalné prostředí odstraní. Poté se nosič uvede do styku se směsí polymerovatelného materiálu a katalyzátoru polymerace, popřípadě v roztoku nebo ve vodné disperzi. Polymerací polymerovatelného materiálu a případným odstraněním kapalného prostředí se dostanou granule typu /1/ nebo typu /3/.
e) Inertní minerální nosič se uvede do styku s roztokem účinného množství oxamylu a po tom se odstraní kapalné prostředí. Poté se nosič uvede ve styk s roztaveným ochranným materiálem. Ochlazením, které by se mělo provést rychle, aby se zabránilo rozkladu oxamylu, se dostanou granule typu /1/.
f) Inertní minerální nosič se uvede do styku se směsí roztaveného ochranného materiálu a účinného množství oxamylu. Ochlazením se dostanou granule typu /2/.
Nejlepěí postup k použití pro výrobu daných granulí bude záviset ne vlastnostech použitého ochranného materiálu a bude zřejmý odborníkům v oboru. Například polystyreny obyčejná tají při teplotách nad teplotou rozkladu oxamylu (110 °C) a tak se nemohou použít jako tavenina. Granule obsahující polystyren nebo styrenový kopolymer jeko ochranný materiál se s výhddou vyrábějí způsobem podle e) nebo' b) ze použití organického rozpouštědla.
Granule obsahující nenasycený polyester-styrenový kopolymer nebo močovino-formaldehydový ochranný materiál se s výhodou vyrábějí způsobem podle c) nebo d). Močoviňo-formeldehydové systémy se přidávají k nosiči ve vodné disperzi; katalyzátorem polymerace je libovolný ve vodě rozpustný kyselý materiál. Takové katalyzátory jsou známé v oboru a zahrnuji kyselinu citrónovou, oxalovou, sírovou, fosforečnou a tolueneulfonovou. Nenasycené polyeeter-styrenové systémy jsou kapalné a tak není zapotřebí přidávat dalěí kapalné prostředí k ochranné směsi k výrobě granulí. Vhodné katalyzátory pro tento systém zahrnují peroxidové katalyzátory, jako metyletylketonhydroperoxid a dimetylftalát.
Grenule obsahující vinylidenchloridový kopolymer jako ochranný nosič se s výhodou vyrábějí způsobe· podle a) nebo b). Tyto polymery se obvykle prodávají jako vodné disperze a mohou se na granule aplikovat jako taková.
Konečně grenule s ochrannými materiály z vosku, z ropy nebo polyolefinu se mohou vyrábět podle způsobů a), b), e) nebo f). Ochranný materiál se mftže aplikovat jako tavenina, jako při způsobech e) nebo f), pokud má dostatečně nízkou teplotu tání. Použlje-li se způsobu e) nebo f), je taká výhodná, aby ochranný materiál byl volně tekutý při teplotě pod 130 °C. Používé-li se způsobu a) nebo b), na granule se aplikuje vosk či polyolefin nebo jejich směsi, jeko roztok.
Při způsobech a) až c) se oxamyl a/nebo ochranný materiál může uvádět do styku s nosičem ve formě vodná disperze nebo v roztoku. V případě roztoku je výhodná, aby rozpouštědlo bylo těkavá, to je, aby se mohlo odstranit při teplotě místnosti nebo nejvýše přibližně při 80 °C, nebo při libovolné teplotě pod teplotou rozkladu oxamylu.
Vhodná rozpouštědla oxamylu, které se používají při způsobech a), d) a e), zahrnují vodu, aceton, metanol nebo jejich směsi a halogenovaná alkany. Výhodná halogenovaná alkany jsou sloučeniny, ve kterých alkylová skupina má asi jeden nebo 2 atomy uhlíku a halogenem je chlor. Jejich příkladem ke metylenchlorid.
Vhodná rozpouštědla nebo dispergační prostředí pro ochranný materiál při způsobu a) a polymerovetelný materiál při způsobu d) jsou známé odborníkům v oboru. Vyrábějí-li se granule typu (1), rozpouštědlem nebo dispergačním prostředím pro polymer v polymerovetelném materiálu by mělo být čisté rozpouštědlo oxamylu. Příkladem takového rozpouštědla je toluen. Naproti tomu meji-li se vyrobit granule typu (3), rozpouštšdlo nebo dispergační prostředí pro polymer z polymerovatelného materiálu by mělo být taková, aby rozpouštělo oxamyl. Voda (jako dispergační prostředí) a halogenovaně alkany, zvláště metylenchlorid (jako rozpouštědlo) tomuto popisu odpovídají. Vhodné by také v tomto posledním prostředí byla směs rozpouštědel, například metylenchloridu a toluenu.
Při postupech b) a c) se rozpouštědlo nebo směs rozpouštědel musí volit tak, aby jak oxamyl, tak polymer, nebo polymerovetelný materiál a katalyzátor byly rozpustné. Opět výhodné rozpouštědle jsou halogenovaná alkany, zvláětě metylenchlorid.
Odborníci v oboru znějí, jak provádět kroky, popsané jako způsoby a) až f). Výhodná metoda pro styk nosiče s oxamylem nebo směsí oxamylu a ochranného materiálu zahrnuje postřik roztokem, vodnou disperzí nebo taveninou na granule, které jsou mechanicky míchané v mísiči s pásovým míchadlem nebo rotační míchačce. Podle jiného provedení se roztok vodné disperze nebo tavenina může aplikovat na grenule, které se míchají v proudu vzduchu za použití běžného vybavení fluldního lóže.
Následující příklady ilustrují různé metody výroby směsí podle tohoto vynálezu. Všechny díly jsou uvedeny hmotnostně. Produkty z příkladů 1 až 9 mají zpomalenou rychlost uvolňování, jak ukazuje uvolnění 60 ež 80 % oxamylu za 4,0 hodiny ve vodě při teplotě 20 °C. Produkty z příkladů 9 až 13 mají rychlost uvolňování značně pomalejší, pod 25 % za stejných podmínek. Pomalejší rychlost uvolňování ovlivňuje delší zbytkový účinek za daných podmínek.
Přikladl
Roztok 0,12 g oxamylu a 2,0 g polystyrenu (Shell 314-Net.) v 15 ml metylenchloridu se najednou ořidé k 10,0 g minerálních granulí Celatom* MP-78. Granule se ručně míchají pod uroudem dusíku, dokud se nedosáhne dostatečného vysušení tak, aby granule mohly volně téci. Výsledné granule se potom suší na vzduchu přes noc. Produkt obsahuje 1 % oxamylu a 16 % polymeru.
Příklad 2
Postup z příkladu 1 se zopakuje za použití 1,55 g oxamylu a 4,0 g polystyrenu rozpuštěného v 15 ml metylenchloridu. Produkt obsahuje 10 % oxamylu a 26 % polymeru.
Příklad 3
Připraví se roztok 1,55 g oxamylu, 3,46 g močoviny a 6,92 g 37% vodného formaldehydu. Výsledný roztok se zpracuje s 0,1 g 85% vodné kyseliny fosforečné, jako s polymeračním katalyzátorem a hned se přidé 8,0 g Celatomu MP-78. Směs se míché a výsledný produkt suSi na vzduchu přes noc. Granule obsahují 10 % oxamylu a 38 % polymeru.
Příklad 4
Roztok 25 g oxamylu ve 100 ml horké vody se postupně přidá k 161,2 g granulátu Florex LVM 24/48, za mechanického míšení. Produkt se suSí přes noc.. Tento granulovaný materiál obsahuje 13,4 % oxamylu a povleče se různými polymery, jaké jsou popsány v příkladech 5 až 7
Příklad 5 g granulí z příkladu 4 se povleče 9,1 g 5% polystyrenu v toluenu, jak je popsáno v přikladu 1. Produkt se suSí na vzduchu přes noc a obsahuje 12,8 % oxamylu a 4,4 % polymeru.
Příklad6 g granulí z příkladu 4 se povleče 5,0 g močovino-formaldehydového předpolyměrového roztoku připraveného zpracováním roztoku tvořeného 60 g 37% vodného formaldehydu, 7,0 g trietanolaminu β 15 g močoviny, s 20 g 85% vodné kyseliny fosforečné. Granule se suší na vzduchu přes noc a jak bylo zjištěno, obsahují 11,8% oxamylu a 11,5 % polymeru.
Přiklad 7
Postup z příkladu 4 se zopakuje při použití 25 g oxamylu ve 100 ml metylenchloridu a 161,2 g granulí Celatom MP-78. Po sušení produktu přes noc ne vzduchu se provede zpracování s roztokem 169,4 g 5% polystyrenu v toluenu bšhem jedné hodiny. Povlečený produkt se suší na vzduchu přes noc a obsahuje 12,8 % oxamylu a 4,35 % polystyrénového povleku.
Přiklad 8
Podíl 6,5 g Vydáte L® (kapalné formulace oxamylu, dosažitelná u E. I. du Pont de Nemours and Company, Wílmington, Delaware) se přidá k 10,0 g granulí Celatom” MP-78. Granulo vý produkt se suší na vzduchu přes noc a potom uvede do styku s 3,99 g katalyzovaná styrenové směsi s nenasyceným polyesterem (United States Steel MR-12190) obsahujícím 0,1 g čerstvě přidaného metyletylketonhydroperoxidu v dimetylřtalétu (katalyzátor Witcro Quiokset). Směs se udržuje k dokončení polymerace přes noc při teplotě místnosti a pod dusíkem. Produkt obsahuje 10 % oxamylu a 25,6 % polymeru.
Příklad 9
Podíl 249 Vydáte L ® se přidé k 300 g granulátu Celatom MP-78 a roztok se potom odpaří na rotační odparce. Za použití rotačního bubnu se ke granulátu v proudu vzduchu potom přikape podíl 399 g vodného vinylidenchloridnvého kopolymerováho latexu (Beran 220 ® firmy W. R. Grece Co.). Po usušení v proudu vzduchu obsahuje produkt 10 % oxamylu a 39 % vinylidenchloridováho kopolymeru.
Příklad 10
2,0 g rozaivkovýeh granulí SOelatom MP-78 zpracované oxamylem jako v příkladu 8, se uvedou do styku s roztokem 0,5 g parafinového vosku Qulfwax® (firmy Qulf Oil Co.) ve 2,0 ml n-hexanu. Qranulový produkt se suBí v proudu vzduchu a obsahuje 10,8 % oxamylu a 20 * parafinového vosku.
Příkladu 11
10,0 g granulí Florex LVU® 8 až 16 mesh obsahujících 14,5 % oxemylu (připraveno povlečením s Vydáte L® a auBením) se povleče taveninou 2,66 g parafinového vosku Gulfwax ® a 1,33 g etylen-vinylacetátového kopolymerů (Elvax ® 210) s obsahem asi 28 % vinylacetátu. Qranulový produkt obsahuje 10,4 St oxamylu a 28 St polymeru.
Příklad 12
10,0 g attepulgitových granulí Florex LVU® 8 až 16 mesh obsahujících 12,7 St oxamylu (připraveno povlečením s Vydáte L ® ) se povleče roztokem 2,0 g parafinového vosku Qulfwax® a 0,5 g oxidovaného polyetylénu o nízké molekulové hmotnosti Epolene ® E - 10 se 4,0 g oyklo hexanu. Granule ee potom suBÍ přes noc v proudu vzduchu. Produkt obsahuje 10,2 St oxamylu a 20 St ochranného materiálu.
Příklad 13
10,0 g Florexových granulí s obsahem exemylu použitých v přikladu 12 se zahřívá na teplotu 75 °C a povleče taveninou smčai 2,63 g parafinového vosku Qulfwax® a 0,87 g oxidovaného polyetylénu Epolene ® E-10. Po ochlazení na teplotu místnosti granulový produkt obsahuje 9,4 St oxamylu a 26 St ochranného materiálu.
Použití
Qranule podle vynálezu se zamíchají do půdy zamořené haňétkem Meloidogyne incognita.
Po čtyřech týdnech se u veBkeré oSetřené půdy stanoví úplné potlačení háňátke. Půda se opSt zamoří a srovnávací odčítání se provede o dva týdny později. Stejné zkouěky se provádějí za použití kontrolních vzorků technického oxamylu. ZlepSené zbytkové potlačení háSétka vykazované granulemi podle vynálezu se pozoruje celkem osm týdnů, jek je uvedeno v následující tabulce.
Při zkouSkách prováděných rozdílnou dobu, jako v případě zkouBky 1 a II, jsou určité úchylky v potlačovacím účinku u dvou zkouSek. Proto b se výkon granulí s řízeným uvolňováním mSl hodnotit při porovnáni s kontrolními granulemi použitými v téže zkouěce.
Při oddělené zkouBce určené k ohodnocení brzkého výkonu granulí z příkladu 1 se potlačení háňátka hodnotí pouze po dvou týdnech, v porovnání s kontrolním provedením a to jedině U dávky 0,25 g/ha. Produkt z příkladu 1 a kontrolní provedení jsou si v podstatě rovny, tj. dochází k potlačení nad 95 Sě.
Tabulka
Procentuální potlačení héSétke Melioidogyne incognita*)
| Popis granule: Provedeni zkouěky: | Dávka kg/ha | 4 | Týdenní zbytkové hodnoty (% z kontrolního provedení) | ||
| 6 | 8 | 10 | |||
| Zkóuěka I kontrole | 5 | 100 | 70 | 50 | 0 |
| 3 | 100 | 50 | 0 | 0 | |
| Příklad 1 | 5 | 100 | 100 | 100 | 50 |
| 3 | 100 | 90 | 80 | 0 | |
| Příklad 2 | 5 | 100 | 100 | 85 | 50 |
| 3 | 100 | 100 | 70 | 0 | |
| Zkouěke 11 kontrola | 5 | 100 | 0 | 0 | |
| 3 | 100 | 0 | 0 | ||
| Příklad 3 | 5 | 100 | 90 | 50 | |
| 3 | 100 | 50 | 0 |
% účinného základu
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU1* Insekticidní nebo neoatocidní granule, vyznačující ae tím, že jsou složeny z inertního nosiče ve spojení s metyl-2-(diraetylamino)-N-£(metyleminok8rbonyl)-oxy-J-2-oxoeteniraidothioétem jako aktivní látkou a ochrenným materiálen vyhraným ze skupiny zahrnující polystyren, kopolymery styrenu obsahující do 5 % hmotnosti komonomeru, polymerovaný nenasycený polyester/styren, močovino-formaldehydové pryskyřice, kopolymery vinylidenchloridu obsahující do 10 % hmotnosti komonomeru, ropné vosky, jako je parafinový vosk, popřipádě smíchaný s až 50 % hmotnosti modifikétoru vybraného z nízkomolekulérních polyetylénů, etylen/vinylacetétu nebo pólyterpeňů, polyolefiny nebo jejich smési.
- 2. Granule podle bodu 1, vyznačující se tím, že inertním nosičem je rozsivkové zemina, nebo attapulgit.
- 3. Granule podle bodu 1, vyznačující se tím, že inertní nosič je impregnován nebo povlečen parafinovým voskem jako ochranným materiálem, popřípadě v kombinaci s až 50 % hmot nosti nízkomolekulérnlho polyetylénu jako modifikétoru.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US11472980A | 1980-02-07 | 1980-02-07 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS226011B2 true CS226011B2 (cs) | 1984-03-19 |
Family
ID=22357084
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS159380A CS226011B2 (cs) | 1980-02-07 | 1980-03-07 | Insekticidní nebo nematocidnf granule |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS226011B2 (cs) |
-
1980
- 1980-03-07 CS CS159380A patent/CS226011B2/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4250052A (en) | Catalyst structure and a process for its preparation | |
| US6146652A (en) | Pesticide compositions | |
| CA2094422C (en) | Improvements in coated agricultural products | |
| ATE124074T1 (de) | Wässrige zusammensetzung für beschichtungen. | |
| US3212967A (en) | Biocidally-active mixed phosphorothioate ester-containing and mixed phosphoramidate ester-containing polymeric materials | |
| EP0025255B1 (en) | Insecticidal or nematicidal composition, processes for the preparation thereof, and use in method for controlling insects and/or nematodes | |
| KR100225270B1 (ko) | 3-이소티아졸론을 함유하는 안정한 고체형 항미생물 조성물 | |
| PH27015A (en) | Method for treating seeds | |
| JPH0665641B2 (ja) | 農薬粒状製剤 | |
| CN111944233A (zh) | 一种抗菌热塑性树脂组合物及其制备方法和应用 | |
| CS226011B2 (cs) | Insekticidní nebo nematocidnf granule | |
| US3551192A (en) | Method of imparting biologically active materials to articles of manufacture | |
| RS20050696A (sr) | Herbicidne suspoemulzije | |
| KR840000668B1 (ko) | 방출-조절 과립의 제조방법 | |
| EP0021477B1 (en) | Pesticidal, toxicant-containing compositions, their preparation and their use | |
| JPH05155714A (ja) | マイクロカプセル化された農薬 | |
| NO883742L (no) | Fremgangsmaate til mikroinnkapsling, anvendelse av polymerer fremstilt ved fremgangsmaaten og komposisjoner inneholdende polymerer fremstilt ved fremgangsmaaten. | |
| US4399122A (en) | Controlled release granules | |
| US4253864A (en) | Substituted-1,2,3-thiadiazole-safening agents | |
| PL129014B1 (en) | Granular insecticide or nematocide | |
| JP2001139870A (ja) | 被覆用組成物 | |
| GB2135579A (en) | Controlled release fungicidal formulation | |
| KR20010022141A (ko) | 활성제의 방출이 조절되는 과립형의 식물 보호제 | |
| US4197112A (en) | Water-dispersible herbicide compositions | |
| GB2164257A (en) | Controlled release fungicidal formulations |