CS225600B1 - Beta-laktozylmethylamine,beta-maltosylmethylamine,beta-cellobiosylmethylamine and their preparation - Google Patents

Description

ČESKOSLOVENSKASOC 1 A LI ST 1 C KÁREPUBLIKA(19) POPIS VYNALEZU K AUTORSKÉMU OSVEDČENIU 225600 (11] (Bl) ’íí i (51) Int. Cl.3 (23) Výstavná priorita C 07 H 5/06 (22) Přihlášené 05 11 82 (21) PV 7895-82 bW (40) Zverejnené 24 06 83 ÚŘAD PRO VYNÁLEZY A OBJEVY (45) Vydané 30 09 85 (75) . . _

Autor vynálezu PETRUS LADISLAV ing. CSc., BILIK VOJTECH RNDr. DrSc., BRATISLAVA (54) 1-Laktozylmetylamín, lÓ-maltozylinetylamín, /S-celobiozylmetylamína sposob ich přípravy

Vynález sa týká /3-laktozylmetylamínu, β--maltozylmetylamínu, /2-celobiozylmetylamí-nu a sposobu ich přípravy.

Glykozylmetylamíny ako deriváty sacha-ridov vhodné na glykozyláciu proteínov súdoteraz známe len ako deriváty monosacha-ridov. Pripravujú sa katalytickou redukciouglykozylnitrometánov plynným vodíkom naniklovom [J. C. Sowden a M. L. Oftedahl: J. Org. Chem. 26, 1974 (1961); L. Houhg a S.H. Shute: J. Chem. Soc. 4633 (1962)) aleboplatinovom katalyzátore [J. C. Sowden, C. H.Bowers a K. O. Lloyd: J. Org. Chem., 29, 130(1964); S. W. Gunner, R. D. King, W. G. Ove-rend a N. R. Williams: J. Chem. Soc. (C) 1954(1970)]. Efektívny postup, ktorým boli při-pravené /3-D-glukopyranozylmetylamín a β--D-galaktopyranozylmetylamín, představujeaj redukcia glykozylnitrometánov působenímhydroxidu železnatého [L. Petruš, čs. autor-ské osvědčení č.225315],

Navrhovaný sposob rozšiřuje sortimentglykozylmetylamínov o tri disacharidové de-riváty. Podstatou vynálezu sú zlúčeniny/3-laktozylmetylamín, /3-maltozylmetylamín a/3-celobiozylmetylamín všeobecného vzorcaR—CH2—NH2, kde R představuje /3-laktozyl,/3-maltozyl alebo /3-celobiozyl. Podstatou vy-nálezu je ďalej spósob přípravy zlúčenínvšeobecného vzorca R—CH2—NH2, ktorý savyznačuje tým, že východiskový /3-laktozyl- nitrometán, /3-maltozylnitrometán alebo β--celobiozylnitrometán všeobecného vzorcaR—CH2—NO2 sa redukuje vo vodnom roztokusíranu železnatého a amoniaku pri teplote90 až 100 °C a pH > 8 po dobu 5 až 20 minút. Výhodou navrhovaného sposobu přípravydisacharidových glykozylmetylamínov je, žeumožňuje jednoduchú izoláciu produktu. Po-stup je jednoduchý a nenáročný na použitéchemikálie a zariadenia. Východiskové disacharidové glykozylnitro-metány sú dostupné látky a pripravujú saz odpovedajúcich redukujúcich disacharidovnitrometánovou syntézou a následnou dehyd-ratáciou medziproduktu [L. Petruš, S. Bys-trický, T. Sticzay a V. Bílik: Chem. Zvěsti36, 103 (1982)]. Příklad 1

Do vriaceho roztoku heptahydrátu síranuželeznatého (10,1 g) vo vodě (24 ml) sa zamiešania přidal roztok /3-laktozylnitrometánu(2 g) vo vodě (10 ml). Potom sa ihned’ zaintenzívneho miešania přidával po častiachkoncentrovaný vodný roztok amoniaku(á 3 ml), kým vriaci roztok nebol významnéalkalický (pH > 8). Nakoniec sa reakčnázmeis ešte povarila 10 min (přidáním amo-niaku sa stále udržiavala požadovaná alka-lita). Zrazenina sa odfiltrovala a premyla2% vodným roztokom amoniaku (50 ml).K ochladenému filtrátu sa přidal anex v hyd- 225600

Claims (2)

2 roxidovej formě (asi 50 g) a na rotačnejodparke sa za zníženého tlaku (asi 5 kPa)oddestilovala zo suspenzie asi polovice ob-jemu kvapaliny. Anex sa odfiltroval a premylvodou (3 X 50 ml). Zahuštěním filtrátu sazískal čistý /3-laktozylmetylamín (1,3 g;70%), ktorý po rozpuštění v metanole vy-krystalizoval po niekofkých dňoch na stě-nách nádoby ako 0-laktozylmetylamín kar-bonát o 1.1.139 až 140 °C a lal □ + 19° (voda,c 2). Pre C13H25NOh. H2CO3 vypočítané40,28 % C; 6,52 % H; 3,36 % N; zistené40,36 % C, 6,72 % H, 3,46 % N. Příklad 2 Z j3-maltozylnitrometánu (2 g) sa rov-nakým postupom ako v příklade 1 získalzahuštěním finálneho filtrátu (rotačná vá- kuová odparka, 5 kPa, 40 °C, 5 h) /3-maltozyl-metylamin hydrát (1,2 g, 63 %) ako amorfnásklovitá hygroskopická látka s /a/g* + 93°(voda, c 2). Pre Ci3H25NO10 . H2O vypočítané41,82% C, 7,29% H, 3,75% N, nájdené42,04 % C, 7,43 % H, 3,50 % N. Příklad 3 Z /J-celobiozylnitrometánu (1 g) sa postu-pom podfa příkladu 2 získal 0-celobiozylme-tylamín hydrát (0,7 g, 73%) ako amorfnásklovitá hygroskopická látka s lálo + 2°(voda, c 2). Pre C13H25NO10 · H2O nájdené42,17 % C, 7,39 % H, 3,53 % N. Vynález má význam pri přípravě disacha-ridových glykozylmetylamínov, ktoré majúvyužitie v organickej syntéze a pri glykozy-lácii proteínov. PREDMET

1. Zlúčeniny /2-laktozylmetylamín, /3-malto-zylmetylamín a (S-celobiozylmetylamínvšeobecného vzorca R—CH2—NH2, kde Rpředstavuje /S-laktozyl, /J-maltozyl alebo/3-celobiozyl.

2. Spůsob přípravy zlúčenín obecného vzor-ca R—CH2—NH2 podl'a bodu 1, kdeR má význam uvedený v bode 1, vy- VYNALEZU značený tým, že východiskový /3-laktozyl-nitrometán, /3-maltozylnitrometán alebojS-celobiozylnitrometán všeobecného vzor-ca R—CH2—NO2 sa redukuje vo vodnomroztoku síranu železnatého a amoniakupri teplote 90 až 100 °C a pH > 8 po dobu5 až 20 minút. T 54 1640-65