CS225315B1 - SpSecb přípravy glykozylmetylaninov p-D-galaktopyranozylmetylaartnu a ^-D-glukopyranozylmetylaeinu - Google Patents
SpSecb přípravy glykozylmetylaninov p-D-galaktopyranozylmetylaartnu a ^-D-glukopyranozylmetylaeinu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225315B1 CS225315B1 CS865281A CS865281A CS225315B1 CS 225315 B1 CS225315 B1 CS 225315B1 CS 865281 A CS865281 A CS 865281A CS 865281 A CS865281 A CS 865281A CS 225315 B1 CS225315 B1 CS 225315B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- beta
- preparation
- anion exchange
- glycosylmethylamine
- filtrate
- Prior art date
Links
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 8
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical group O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- -1 β-D-glucopyranosyl Chemical group 0.000 claims description 8
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 claims description 6
- CGHLMFMBMIQDFZ-PJEQPVAWSA-N (2s,3r,4r,5s,6r)-2-(aminomethyl)-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound NC[C@@H]1O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H]1O CGHLMFMBMIQDFZ-PJEQPVAWSA-N 0.000 claims description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 5
- CGHLMFMBMIQDFZ-MLKOFDEISA-N (2s,3r,4r,5r,6r)-2-(aminomethyl)-6-(hydroxymethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound NC[C@@H]1O[C@H](CO)[C@H](O)[C@H](O)[C@H]1O CGHLMFMBMIQDFZ-MLKOFDEISA-N 0.000 claims description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 claims description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 3
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 2
- 125000001488 beta-D-galactosyl group Chemical group C1([C@H](O)[C@@H](O)[C@@H](O)[C@H](O1)CO)* 0.000 claims description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 2
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 claims description 2
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 claims description 2
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 claims description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoferriooxy)iron hydrate Chemical compound O.O=[Fe]O[Fe]=O NDLPOXTZKUMGOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000002002 slurry Substances 0.000 claims description 2
- 229910021653 sulphate ion Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 238000005349 anion exchange Methods 0.000 claims 3
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000463 material Substances 0.000 claims 1
- 239000003957 anion exchange resin Substances 0.000 description 4
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate heptahydrate Chemical compound O.O.O.O.O.O.O.[Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O SURQXAFEQWPFPV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- CNILFIXWGGSLAQ-MLKOFDEISA-N (2r,3r,4r,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-(nitromethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](C[N+]([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@H]1O CNILFIXWGGSLAQ-MLKOFDEISA-N 0.000 description 1
- CNILFIXWGGSLAQ-PJEQPVAWSA-N (2r,3s,4r,5r,6s)-2-(hydroxymethyl)-6-(nitromethyl)oxane-3,4,5-triol Chemical compound OC[C@H]1O[C@@H](C[N+]([O-])=O)[C@H](O)[C@@H](O)[C@@H]1O CNILFIXWGGSLAQ-PJEQPVAWSA-N 0.000 description 1
- 229910000564 Raney nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N Raney nickel Chemical compound [Al].[Ni] NPXOKRUENSOPAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N adams's catalyst Chemical compound O=[Pt]=O YKIOKAURTKXMSB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 description 1
- 150000004982 aromatic amines Chemical class 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000009903 catalytic hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003518 caustics Substances 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 125000003147 glycosyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910021506 iron(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L iron(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Fe+2] NCNCGGDMXMBVIA-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 1
- 125000005412 pyrazyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012048 reactive intermediate Substances 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Saccharide Compounds (AREA)
Description
2 225 315
Vynález sa týká spósobu přípravy glykozylmetylamínovyS-D-galaktopyranozylmetylamínu a /o-D-glukopyranozylmetyla.mínu.
Konverzie glykozylderivátov ni tr ometánu na odpovedajúceaminoderiváty bolí doteraz robené len katalytickou bydrogenáciou.Redukeia nitrosacharidov plynným vodíkom pri použití Raney-niklo-vého katalyzátore vo vodnom prostředí po dobu niekolkýeh hodinposkytla požadovaný produkt v ca 70 % výťažkoch [j.C. Sowdena R. Sohaffer: J. Amer. Chem. Soc. 73» 4662 (l95l) ; J.C. Sowdena M.L. Oftedahl: J. Org. Chem· 26, 1974 (l96l); L. Hough a S.H.Shute: J. Chem. Soc. 4633 (1962)]· Aplikáciou Adamsoveho katá-ly zátóra opat pri niekďkohodinove j hydrogenácii nitroderivátovsacharidov vo vodnom prostředí resp. v prostředí l’adovej kyse-liny octovéj bolí dosiahnuté 72 až 90 % výtažky odpovedajúcichamínov [j.C. Sowden a M.L. Oftedahl: J. Org· Chem· 26, 1974(1961); J.C· Sowden, C«H· Bowers a K.O. Lloyd: J. Org· Chem· 29, 130 (1964)} S.W. Gunner, R.D. King, W.G. Overend a N.R.Williams: J. Chem. Soc. (C) 1954 (1970)].
Navrhovaný spósob představuje alternatívny postup, je jedno-duchší a poskytuje glykozylmetylaminy vo vysokých, takmer kvanti-tativných výtřažkoch. Podstata vynálezu spočívá v tom, že východi-skový glykozylnitrometán obecného vzorca R-CH2~N02, kde R před- - 3 - 225 315 stavuje β-D-galaktopyranozyl alebo $-D-glukopyranozyl, sa re-dukuje vo vodnom roztoku síranu železnatého a zásady, s výhodouamoniaku, při teplote 90 až 100°C a pH > 8 po dobu 5 až 20 minútoVzniknutý odpovedajúci čistý glykozylmetylamin /S-D-galaktopyra-nozylme ty lamin alebo β-D-glukopyranozylme ty lamin obecného vzorcaR-CH2-NH2, kde R představuje β-D-galaktopyranozyl alebo β -D-glu-kopyranozyl, sa z reakčnej zmesi s výhodou získá po odfiltrovaníhydrátu oxidu železitého, odstránení amoniaku odpařením poloviceobjemu kvapaliny zo suspenzie filtrátu a anexu v hydroxidovéjformě pri zníženom tlaku za súčasného odstránenia síranovýchiónov ich naviazaním na anexe, odfiltrovaní anexu a po zahuštěnífiltrátu kryštalizáciou. Výhodou navrhovaného spdsobu přípravy glykozylme ty lamínovβ-D-galaktopy ráno zylme ty laminu a β-D-glukopyranozylmetylaminuje, že nevyžaduje přípravu ěpeciálnych katalyzétorov a odstráiiujesa práca s vodíkom. Spdeob přípravy umožňuje jednoduchá a kvanti-tatívnu izoláciu produktu· Izolovaný produkt je vysokej čistoty,pretože připadne nezreagovaný východiskový glykozylnitrometánsa odstráni v predposlednom kroku anexom v hydroxidovej formě[L. Petruš a V. Bílik, A.O. 216 437]. Postup je jednoduchý a ne-náročný na použité chemikálie a zariadenia.
Metoda redukcie nltrozlúčenín na aminozlúčeniny hydroxidomželeznátým v stave zrodu je velmi selektívna pře tento typ re-dukcie a bola aplikovaná na přípravu rdznych aromatických amí-nov [r. Schroter, Methoden der Organischen Chemie (Houben-Weyl),Bd. XI/1, S. 443» Georg Thieme Verlag, Stuttgart (1957)] · Příklad 1
22S 31S
Do vriaceho roztoku heptahydrátu síranu železnatého (26,4 g)vo vodě (60 ml) sa 2a miešania přidal roztok ^-D-galaktopyrano-zylnitrometánu (3 g) v horúce j vodě (30 ml) . Potom sa ihned zamiešania přidával po častiach koncentrovaný vodný roztok amoniaku(á 3 až 5 ml) tak, aby vriaci roztok bol stále významné alkalický(pH>8). Na koni ec sa reakčná zmes ešte povarila 10 min (alkalitasa stále zabezpečovala přidáváním amoniaku). Zraženina sa odfil-trovala -a premyla 2 % vodným roztokom amoniaku (lOO ml). K ochla-denému filtrátu sa přidal anex v hydroxidovéj formě (ca 100 g)a na rotačněj odpař ke sa za zničeného tlaku (ca 5 kPa) oddesti-lovala zo suspenzie ca polovice objemu kvapaliny. Anex sa od-filtroval a premyl vodou (3 x 100 ml). Zahuštěním filtrátu sazískal čistý /?>-D-galaktopyranozylme ty lamin (2,5 g· 96 %), ktorýpo dvoch kryštalizáciach z metanolu má t.t. 191 až 192°C a+ 29 * 0,5° (voda, c 2). Lit. [b. Coxon a H.G. Fletcher: J. Amer.Chem. Soc. 86 , 922 (l964)j udává pře β-D-galaktopyranozylmetyl-amín t.t. 191 až 192°C a [ot]p° + 30,0° (voda, c l,6l). Příklad 2
Rovnakým postupom ako v příklade 1 sa z β -D-glukopyrano-zylnitrometánu připravil β-D-glukopyranozylmetylamín o t.t.142 až 143°C a [oč]*1 + 2,7 + 0,2° (voda, c 5). Pne C?H15N05 vypočítané 43,52 % C, 7,83 % H, 7,25 % N, zistené 43,35 % C,8,03 % H, 7,22 % N. - 5 “ 225 315
Vynález má význam při přípravě čistých sacharidickýchamínov, ktoré majú uplatnenie v organickéj syntéze ako reaktívne medziprodukty, pričom niektoré z nich sú biologickyaktivně látky.
Claims (1)
- - 6 ~ P R E D ΜΕ T VYNÁLEZU 22S 315 SpÓsob přípravy glykozylmetylamínov β-D-galaktopyra-nozylmetylaminu a β -D-glukopyranozylme ty laminu obecnéhovzorca R-CI^-NHg, kde R představuje β-D-galaktopyranozylalebo β-D-glukopyránozyl, vyznačený tým, že východiskovýglykozylnitrometán všeobecného vzorca R-CHg-NOg, kde R před-stavuje ρ,-D-galaktopyranozyl alebo β-D-glukopyranozyl, saredukuje vodným roztokom síranu železnatého a zásady, s vý-hodou amoniaku, pri teplote 90 až 100°C a pH>8 po dobu 5 až20 min, pričom vzniknutý odpovedajúci čistý glykozylmetyl-amín sa z reakčnej zmesi 8 výhodou získá kryštalizáciou poodfiltrovaní hydrátu oxidu železitého, odstránení amoniakuodpařením polovice objemu kvspaliny zo suspenzie filtrátua anexu v hydroxidovej formě pri tlaku 5 až 10 kPa za súčas-ného odstránenia síranových iónov ich naviazaním na anexe,odfiltrovaní anexu a zahuštění filtrátu.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865281A CS225315B1 (cs) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | SpSecb přípravy glykozylmetylaninov p-D-galaktopyranozylmetylaartnu a ^-D-glukopyranozylmetylaeinu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS865281A CS225315B1 (cs) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | SpSecb přípravy glykozylmetylaninov p-D-galaktopyranozylmetylaartnu a ^-D-glukopyranozylmetylaeinu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225315B1 true CS225315B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5437350
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS865281A CS225315B1 (cs) | 1981-11-25 | 1981-11-25 | SpSecb přípravy glykozylmetylaninov p-D-galaktopyranozylmetylaartnu a ^-D-glukopyranozylmetylaeinu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225315B1 (cs) |
-
1981
- 1981-11-25 CS CS865281A patent/CS225315B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101415672B (zh) | 用于制备肌酸、肌酸一水合物或胍基乙酸的方法 | |
| CN101381331A (zh) | 一种染料中间体h酸的制备方法 | |
| EP4282856B1 (en) | Method for preparing taurine | |
| US4073804A (en) | Producing glycine by the reductive amination of glyoxylic acid | |
| CS225315B1 (cs) | SpSecb přípravy glykozylmetylaninov p-D-galaktopyranozylmetylaartnu a ^-D-glukopyranozylmetylaeinu | |
| US2364538A (en) | Preparation of beta-alanine | |
| JP3156734B2 (ja) | ニトリル化合物の製造法および製造用触媒 | |
| US6900350B2 (en) | Method for the production of ω-aminoalkylsulphonic acids | |
| US2218490A (en) | Sulphanilyl guanidine and process for making it | |
| US2334163A (en) | Preparation of beta-alanine | |
| US4307037A (en) | Process for the production of iminodiacetonitrile | |
| US2377401A (en) | Preparation of beta-alanine | |
| EP0000634A1 (en) | Process for the manufacture of naphthylamine sulphonic acids | |
| US4178292A (en) | Process for the preparation of oxaziridine | |
| Welcher et al. | New knowledge of thioammeline | |
| US2584024A (en) | 2,4,5-triamino-6-alkoxy pyrimidines and process of preparing same | |
| EP0013554A1 (en) | Process for production of 1,17-diamino-9-azaheptadecane | |
| US5124485A (en) | Catalysts and methods of separation thereof | |
| US6861548B2 (en) | Continuous process for the cyanoalkylation of compounds having one or more NH functions | |
| US2335653A (en) | Preparation of beta-alanine | |
| US2183019A (en) | Process for hydrogenating mono nitrated phenols | |
| US2734054A (en) | Production of l-lyxoflavin anb | |
| US5677452A (en) | Process for the manufacture of 5-dichloroacetyl-3,3,6-trimethyl-9-oxo-1,5-diazabicyclo 4.3.0! nonane | |
| JPS6039349B2 (ja) | ２−シアノフエノ−ル誘導体の製法 | |
| JP2024156229A (ja) | サルコシン塩、サルコシン及びその誘導体の製造方法 |