CS225550B1 - Způsob výroby l,2,3-triazol-4-karboxamidu - Google Patents
Způsob výroby l,2,3-triazol-4-karboxamidu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225550B1 CS225550B1 CS813382A CS813382A CS225550B1 CS 225550 B1 CS225550 B1 CS 225550B1 CS 813382 A CS813382 A CS 813382A CS 813382 A CS813382 A CS 813382A CS 225550 B1 CS225550 B1 CS 225550B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- triazole
- carboxamide
- formula
- preparation
- aminopyrimidine
- Prior art date
Links
- OSKSVLBJJXQUPI-UHFFFAOYSA-N 2h-triazole-4-carboxamide Chemical compound NC(=O)C1=CNN=N1 OSKSVLBJJXQUPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 5
- XWLBYEBHQNSCKA-UHFFFAOYSA-N 5-amino-1h-pyrimidin-6-one Chemical compound NC1=CN=CN=C1O XWLBYEBHQNSCKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 4
- -1 alkali metal nitrite Chemical class 0.000 claims description 3
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 claims description 2
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M sodium nitrite Substances [Na+].[O-]N=O LPXPTNMVRIOKMN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 239000000047 product Substances 0.000 description 3
- 235000010288 sodium nitrite Nutrition 0.000 description 3
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M [(1s,2s)-2-amino-1,2-diphenylethyl]-(4-methylphenyl)sulfonylazanide;chlororuthenium(1+);1-methyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound [Ru+]Cl.CC(C)C1=CC=C(C)C=C1.C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)[N-][C@@H](C=1C=CC=CC=1)[C@@H](N)C1=CC=CC=C1 AZFNGPAYDKGCRB-XCPIVNJJSA-M 0.000 description 2
- 238000006193 diazotization reaction Methods 0.000 description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical class [H]C#C* 0.000 description 2
- 235000010289 potassium nitrite Nutrition 0.000 description 2
- 239000004304 potassium nitrite Substances 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 150000000177 1,2,3-triazoles Chemical class 0.000 description 1
- RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 2-[4-(trifluoromethoxy)phenyl]ethanol Chemical compound OCCC1=CC=C(OC(F)(F)F)C=C1 RILZRCJGXSFXNE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N Nitrous acid Chemical compound ON=O IOVCWXUNBOPUCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 150000005005 aminopyrimidines Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical group [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 150000007522 mineralic acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008707 rearrangement Effects 0.000 description 1
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 150000003852 triazoles Chemical class 0.000 description 1
- SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N trimethylsilyl azide Chemical compound C[Si](C)(C)N=[N+]=[N-] SEDZOYHHAIAQIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Catalysts (AREA)
Description
Vynález ae týká způsobu výroby 1,2,3-triazol-4-karboxamidu vzorce I
ze 4-hydroxy-5-aminopyrimidinu níže uvedeného vzorce II za podmínek diazotace.
Deriváty 1,2,3-triazolu lze podle údajů literatury připravovat reakcí příslušně substituovaných acetylenů s kyselinou dusíkovodíkovou /Oliveri-Mandala E., Coppola A,, Gazz.chim. ital. 40, II, 441 (1911)/ nebo s trimethylsilýlazidem /L. Birkofer, A. Ritter, P« Richter, Chem.Ber. 96, 2750 (1963)/. Výchozí deriváty acetylenů jsou však relativně špatně přístupné a při prvním způsobu k reakci používaná kyselina dusíkovodíková je silně esplosivní.
Autoři vynálezu nyní neočekávaně zjistili, že při reakci kyseliny dusité se 4-hydroxy-5-aminopyrimidinem vzorce II dochází k přesmyku výchozího pyriraidinu za vzniku 1-formyl-1,2,3-triazol-4-karboxamidu, který snadno, za podmínek mírné hydrolýzy, přechází na 1,2,3-triazol-4-karboxamid vzorce I.
Podle vynálezu se 1,2,3-triazol-4-karboxamid vzorce I dá vyrábět tím způsobem, že se 4-hydroxy-5-aminopyrimidin vzorce II OH nh2 (II)
225 550 uvede v kyselém prostředí, při teplotě -5 °C až +10 °C, do reakce s dusitanem alkalického kovu, a vyloučený produkt, který je směsí 1,2,3-triazol-4-kařboxamidu s jeho 1-formylderivátem, se překrystalizuje z vody.
Reakce se provádí za podmínek diazotace: aminopyrimidin vzorce II se suspenduje ve 2 až 10 molekvivalentech, výhodně ve 3 molekvivalentech, silné anorganické kyseliny, například kyseliny chlorovodíkové, sírové nebo £luoroborité, a při teplotě -5 až +10 °C, výhodně při 0 až +5 °C se přikape 35 až 45 % (hmotnostní %) roztok 1 molekvivalentu dusitanu sodného nebo draselného, nebo se po částech vnese 1 molekvivalent pevného dusitanu sodného nebo draselného. Výchozí látka přejde do roztoku a po několika hodinách se vyloučí produkt, který se odfiltruje a překrystalizuje z horké vody; při tom dojde k odhydrolýzování formylové skupiny a získá se jednotný triazol vzorce I.
1,2,3-Triazol-4-karboxamid je vhodnou výchozí látkou pro přípravu biologický aktivních látek·
Výchozí 4-hydroxy-5-aminopyrimidin vzorce II je známá _ látka a dá se připravit například podle československého £k<^ho OiťfcdčCo/ έί76£7-θ£) nebo způsobem podle M.P.V. Boarlandové a J.F.W. McOmieho, J.Chem.Soc. 4942 (1952).
Způsob přípravy podle vynálezu je blíže objasněn v následujícím příkladu, který však rozsah vynálezu žádným způsobem neomezuje.
Příklad 1
K suspenzi 4-hydroxy-5-aminopyrimidinu (5,5 g, 0,05 mol) v koncentrované kyselině chlorovodíkové (15 g, 36 % hmotnostních; 0,15 mol) se za míchání a chlazení, při teplotě 0 až +5 °C přikape roztok dusitanu sodného (3,6 g 0,0525 mol) ve vodě (5 ml); pevná látka při tom přejde do roztoku. Reakční směs se míchá 4 hodiny při uvedené teplotě a pak se nechá stát přes noc při teplotě místnosti. Vyloučený produkt se odfiltruje a překrystalizuje z vroucí vody. Získá se 3,4 g (výtěžek 61 %)
1,2,3-triazol-4-karboxamidu ve formě bezbarvých krystalků o teplotě tání 255 až 259 °Cj UF spektrum (v 0,1 M NaOH):
= 233, logg - 3,98.
Claims (1)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU 225 550Způsob výroby 1,2,3-triazol-4-karboxamidu vzorce I ,_^conh9ΓΊΓ ™,H vyznačující se tím, že se 4-hydroxy-5-aminopyrimidin vzorce II cJf uvede v kyselém prostředí, při teplotě -5 až +10 °C, do reakce s dusitanem alkalického kovu a vyloučený produkt, který je smě sí 1,2,3-triazol-4-karboxamidu s jeho 1-formylderivátem, se překrystalizuje z vody.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS813382A CS225550B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby l,2,3-triazol-4-karboxamidu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS813382A CS225550B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby l,2,3-triazol-4-karboxamidu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225550B1 true CS225550B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5431498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS813382A CS225550B1 (cs) | 1982-11-15 | 1982-11-15 | Způsob výroby l,2,3-triazol-4-karboxamidu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225550B1 (cs) |
-
1982
- 1982-11-15 CS CS813382A patent/CS225550B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR0178877B1 (ko) | 아미노메틸렌포스폰산의 제조 방법 | |
| DE3006888A1 (de) | Cephalosporinderivate und verfahren zu ihrer herstellung | |
| DE2558024A1 (de) | 3-(triazolylthiomethyl)-cephalosporinverbindungen, ihre salze, verfahren zu ihrer herstellung und arzneimittel | |
| FI63586B (fi) | Foerfarande foer framstaellning av 7-beta-(2-oxiimino-2-arylacetamido)-3-(sulfoalkyltetrazol-5-yltiometyl)-3-cefem-4-karboxylsyror med antibakteriell verkan | |
| EP0031708A2 (en) | Cephalosporin derivatives, processes for their manufacture, pharmaceutical compositions containing them and intermediates therefor | |
| US4048311A (en) | 7-Acyl-3-(sulfonic acid and sulfamoyl substituted tetrazolyl thiomethyl)cephalosporins | |
| SU793403A3 (ru) | Способ получени 7-/2-(2-аминотиазол-4 -ил) -2-оксииминоацетамидо/-3-цефем-4карбоновой кислоты | |
| DE2512284A1 (de) | Cephalosporansaeurederivate, verfahren zu ihrer herstellung und sie enthaltende pharmazeutische mittel | |
| CS225550B1 (cs) | Způsob výroby l,2,3-triazol-4-karboxamidu | |
| EP0126859B1 (en) | Intermediate compounds for preparing cephem compounds and processes for their preparation | |
| DE2611270C2 (de) | Cephalosporin-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung | |
| EA007326B1 (ru) | Способ получения 1,2,4-триазолилметил-оксиранов | |
| US3988347A (en) | Process for the preparation of substituted indazoles | |
| US4118490A (en) | 7-Acyl-3-(sulfonic acid and sulfamoyl substituted tetrazolyl thiomethyl)cephalosporins and pharmaceutical compositions containing them | |
| US4965355A (en) | Process for the prepartion of cefatrizine 1,2-propylene glycolate | |
| CH642969A5 (de) | 7-trimethylsilyloxycarbonylamino-cephalosporinverbindungen und ihre verwendung zur herstellung von cephalosporinen. | |
| EP0019308B1 (en) | Tetrazole derivatives and a process for their preparation | |
| US4701556A (en) | Substituted cyanamide compounds useful for the manufacture of cephalosporin derivatives | |
| JPH02160791A (ja) | セファロスポリン誘導体の製造法 | |
| SU1183503A1 (ru) | Способ получени @ -замещенных имидазолов или бензимидазолов | |
| EP0040418B1 (en) | Process for preparing an 1h-indazol-3-ylacetic acid derivative | |
| KR890002250B1 (ko) | 트리아진유도체의 새로운 제조방법 | |
| CS226042B2 (en) | Method of preparing new cephalosporine derivatives | |
| US4626533A (en) | 7-(2-thienylacetamido)-3-acylaminomethyl-cephalosporins | |
| KR970008317B1 (ko) | 신규 6-아미노 피리미딘-4-티온 유도체 및 이의 제조방법 |