CS225516B1 - Způsob výroby béziekých esterů kyseliny methakrylové - Google Patents
Způsob výroby béziekých esterů kyseliny methakrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS225516B1 CS225516B1 CS571482A CS571482A CS225516B1 CS 225516 B1 CS225516 B1 CS 225516B1 CS 571482 A CS571482 A CS 571482A CS 571482 A CS571482 A CS 571482A CS 225516 B1 CS225516 B1 CS 225516B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- mol
- carbon atoms
- basic
- alkyl
- Prior art date
Links
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 title claims description 10
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 6
- 150000002735 metacrylic acids Chemical class 0.000 title 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 8
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 claims description 6
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 4
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000325 methylidene group Chemical group [H]C([H])=* 0.000 claims description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005809 transesterification reaction Methods 0.000 claims 2
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 6
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- -1 alkoxide ion Chemical class 0.000 description 5
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 4
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N N-dimethylaminoethanol Chemical compound CN(C)CCO UEEJHVSXFDXPFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 2
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 2-(diethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCN(CC)CCOC(=O)C(C)=C SJIXRGNQPBQWMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 2-(dimethylamino)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CN(C)CCOC(=O)C(C)=C JKNCOURZONDCGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 2-(piperidin-1-yl)ethanol Chemical compound OCCN1CCCCC1 KZTWONRVIPPDKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 2-diethylaminoethanol Chemical compound CCN(CC)CCO BFSVOASYOCHEOV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940013085 2-diethylaminoethanol Drugs 0.000 description 1
- 101100220369 Mus musculus Csgalnact1 gene Proteins 0.000 description 1
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N Sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 229920006317 cationic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 1
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 1
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 1
- 230000003311 flocculating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004922 lacquer Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical group 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000006277 sulfonation reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby bázických esterů kyseliny methakrylové obecného vzorce I fH3
C
I
C00CH2CH2N
/1/, ve kterém R značí alkyly s 1 až 3 atomy uhlíku, které spolu spojeny mohou tvořit pétičlenný methylenový řetězec; estery obecného vzorce 1 jsou významnými základními sloučeninami pro přípravu kationtových polymerů, používaných k výrobě flokulačních a antistatických prostředků a laků pro potahování tablet ve farmaceutickém průmyslu·
Bázické estery obecného vzorce 1 se obvykle připravují reesterifikací alkylesteru kyseliny methakrylové, zejména methyl- nebo ethylesteru, bázickým alkoholem obecného vzorce 11,
HOC^CHgN^ /11/,
R' ve kterém R značí totéž co ve vzorci I, za katalytického působení alkoholátů alkalických kovů, zejména methylátu sodného. Provedení této réakce je sice jednoduché a získávají se
225 516 dobré výtěžky, ale vzniklé bázické estery obecného vzorce I jsou znečistěný produkty adice alkoxidového iontu na dvojnou vazbu akrylátového fragmentu za vzniku látek, které již dvojnou vazbu nemají a nemohou tedy reagovat ve smyslu vytvoření žádaných polymerů. Tyto vedlejší produkty vznikají v množství 3 až 10 % hmot. Jejich odstranění Trakční destilací je pro nepatrné rozdíly v teplotách varu prakticky nemožné a v technickém měřítku není rentabilní. Odstranění zmíněných vedlejších produktů lze realizovat pouze krystalizací kvarterních solí bazických esterů obecného vzorce I, které jsou dalšími mezistupni polymerací, ale v technickém měřítku to představuje další preparativní komplikace a zvýšení nákladů.
Uvedené nedostatky odstraňuje způsob výroby bazických esterů kyseliny methakrylové obecného vzorce I reesterifikací methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové bázickým alkoholem obecného vzorce II podle vynálezu za přítomnosti katalyzátoru, jehož podstata spočívá v tom, že se reesterifikace provádí za přítomnosti kvarterní amoniové báze obecného vzorce III/-
OH“ /111/, ve kterém Rj značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a Rg alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzyl, v množství 0,005 až 0,1 mol, vztaženo na 1 mol výchozího esteru kyseliny methakrylové, jako katalyzátoru.
Účelně se kvartérní amoniové báze obecného vzorce III používá ve formě roztoku ve vodě, v alkanolu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo v aromatickém uhlovodíku, s výhodou toluenu, o hmotnostní koncentraci 5 až 40 5b.
Způsob podle vynálezu umožňuje získání vysoce čistých bázických esterů obecného vzorce I v dobrém výtěžku.Současně je splněna podmínka bezpečné práce v provozním měřítku,tj.vy3
225 516 loučení použití kovového sodíku pro přípravu alkoholátů·
Jako katalyzátory reesterifikace je možno používat všechny běžně dostupné a cenově přijatelné kvartérní amoniové báze obecného vzorce 111, jako nejvýhodnější se osvědčily tetramethylamoniumhydroxid, tetraethylamoniumhydroxid a trimethylbenzylamoniumhydroxid.
Provedení reesterifikační reakce způsobem podle vynálezu nikterak nevybočuje z norem obvyklé metodiky a poskytuje bázické estery obecného vzorce I ve výtěžcích 60 až 75 % teorie o obsahu 96 až 100 % hmot.
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu vyplývají z následujících příkladů provedení, které tento způsob pouze ilustrují, ale nikterak neomezují.
Příklad 1
2-Dimethylaminoethylester kyseliny roethakrylové
Do tříhrdlé šestilitrové sulfonačni baňky, opatřené kolon kou s refluxní hlavou, kapací nálevkou, teploměrem s michadlem se umísti 1 000 g /1 mol/ methylesteru kyseliny methakrylové, 890 g /1 mol/ 2-dimethylaminoethanolu, 6 g fenothiazinu a za míchání se během 15 minut přikape 45,5 g tetramethylamoniumhydroxidu /0,01 mol/ ve formě 20% methanolického roztoku. Míchá se dalších 15 minut při teplotě místnosti a potom se za stálého míchání začne reakční směs zvolna zahřívat k mír nému varu /teplota lázně 100 až 140^C/ a přes kolonku se jímá destilát obsahující methanol, methylester kyseliny methakrylové a při vyšších teplotách i 2-dimethylaminoethanol, Po 5 h je všechen nezreagovaný ester kyseliny methakrylové a methanol oddestilován. Reakční směs se ochladí, vyloučené pevné podíly se odfiltrují a filtrát se předestiluje. V předních podílech se regeneruje nezreagovaný 2-dimethylaminoethanol a žádaný ester se jímá při teplotě varu 70 až 74 °C/400 Pa. · Získá se 70 až 75 % teorie světlého olejovitého produktu o obsahu 98 až 100 % hmot.
Příklad 2
2-Diethylaminoethylester kyseliny methakrylové
Provedení reakce je stejné jako v příkladu 1 s touto násadou surovin:
100 g methyle steru kyseliny methakrylové /1 mol/,
58,5 g 2-diethylaminoethanolu /0,5 mol/,
0,6 g fenothiazinu,
7,35 g tetraethylamoniumhydroxidu /0,01 mol/ve formě
20% butanolického roztoku.
Výtěžek 60 až 65 % teorie, obsah 96 až 99 % hmot., teplota varu 80 až 85 °C/400 Pa.
Pozn.: se stejným výsledkem lze použít jako katalyzátoru ekvivalentní množství tetrabutylamoniumhydroxidu.
Příklad 3
2-Piperidinoethylester kyseliny methakrylové
Provedení reakce je stejné jako v příkladu 1 s touto násadou:
100 g methylesteru kyseliny methakrylové /1 mol/,
97,5 g 2-piperidinoethanolu /0,75 mol/,
0,6 g fenothiazinu,
4,17 g trimethylbenzylamoniumhydroxidu /0,1 mol/ ve formě 40% toluenového roztoku.
Výtěžek 57 až 60 % teorie, obsah 98 až 99,5 % hmot·, teplota varu 110 až 115 °C/140 Pa.
Příklad 4
2-Dimethylaminoethylester kyseliny methakrylové
Provedeni reakce je stejné jako v příkladu 1 násadou surovin:
114 g 89
0,6
4,55 ethylesteru kyseliny methakrylové g 2-dimethylaminoethanolu /1 mol/, g fenothiazinu, g tetramethylamoniumhydroxidu /0,01 formě 40J% vodného roztoku.
225 518 s touto /1 mol/,
Výtěžek 75 až varu 70 až 78 % teorie, °C/400 Pa.
obsah 96 až 99 % hmot.
mol/ ve teplota
Claims (2)
- - 6 PŘEDMĚT VYNÁLEZU225 5161. Způsob výroby bázických esterů kyseliny methakrylové obecného vzorce I/CHr /1/.C00CH2CH2N:R.' ve kterém R značí alkyly s 1 až 3 atomy uhlíku, které spolu popřípadě tvoří pětičlenný methylenový řetězec,reesterifikací methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové bázickým alkoholem obecného vzorce IIy hoch2ch2n /11/,R' ve kterém R značí totéž co ve vzorci I, za přítomnosti katalyzátoru, vyznačující se tím, že se při reesterifikaci jako katalyzátoru používá kvarterní amoniové báze obecného vzorce III ve kterém R^ značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a R2 alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzyl, v množství 0,005 až 0,1 mol, vztaženo na 1 mol výchozího esteru kyseliny methakrylové .- 7 225 518
- 2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se kvartérni amoniové báze obecného vzorce 111 používá ve formě roztoku ve vodě, v alkanolu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo v aromatickém uhlovodíku, s výhodou toluenu, o hmotnostní koncentraci 5 až 40 %·Vytiskly Moravské tiskařské závody, provoz 12, Leninova 21, OlomoucCena: 2,40 K 5
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS571482A CS225516B1 (cs) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Způsob výroby béziekých esterů kyseliny methakrylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS571482A CS225516B1 (cs) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Způsob výroby béziekých esterů kyseliny methakrylové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225516B1 true CS225516B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5402530
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS571482A CS225516B1 (cs) | 1982-07-29 | 1982-07-29 | Způsob výroby béziekých esterů kyseliny methakrylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225516B1 (cs) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11098150B2 (en) | 2010-09-22 | 2021-08-24 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Block copolymer and micelle compositions and methods of use thereof |
| US11786464B2 (en) | 2020-04-24 | 2023-10-17 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | PH responsive block copolymer compositions and micelles that inhibit MCT 1 and related proteins |
-
1982
- 1982-07-29 CS CS571482A patent/CS225516B1/cs unknown
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US11098150B2 (en) | 2010-09-22 | 2021-08-24 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Block copolymer and micelle compositions and methods of use thereof |
| US12091486B2 (en) | 2010-09-22 | 2024-09-17 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | Block copolymer and micelle compositions and methods of use thereof |
| US11786464B2 (en) | 2020-04-24 | 2023-10-17 | The Board Of Regents Of The University Of Texas System | PH responsive block copolymer compositions and micelles that inhibit MCT 1 and related proteins |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR102463943B1 (ko) | 응집 보조제 및 겔화제로서의 n,n-(디)알킬아미노알킬(메트)아크릴아미드 또는 n,n-(디)알킬아미노알킬 (메트)아크릴레이트 및 그 4 차 암모늄 염의 제조 | |
| JPH0714895B2 (ja) | ビニルエステル製造法 | |
| CS225516B1 (cs) | Způsob výroby béziekých esterů kyseliny methakrylové | |
| US6979748B2 (en) | Method for preparing amino alkyl(meth)acrylates | |
| EP0759423A1 (fr) | Procédé de préparation de (méth)acrylate d'isobornyle | |
| EP0268820A2 (en) | Process for producing 2-acylfuran derivatives | |
| US4278808A (en) | Method of preparing a 3-alkoxy-2-alkyl-propionic acid ester derivative and intermediate therefor | |
| AU609288B2 (en) | Process for the preparation of alkyl 3-alkoxypropionates | |
| JP2903010B2 (ja) | アルキルイミダゾリドン（メタ）アクリレートの製造方法 | |
| EP0108540B1 (en) | Preparation of phenyl esters in the presence of boric anhydride | |
| WO2009071786A1 (fr) | Procede de synthese de (meth)acrylates d'alcoxypolyalkylene glycols par transesterification | |
| US5744613A (en) | Process for the preparation of alkylimidazolidone (meth)acrylates | |
| EP0306410B1 (fr) | Nouveaux monomères éthyléniques polyfonctionnels | |
| EP0553668A2 (en) | Process for making arylacrylic acids and their esters | |
| Lewis et al. | The Preparation of Some Mono-and Dialkyl Pinates from Pinic Acid2 | |
| JPS62185051A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のシクロヘキシルエステルの製造方法 | |
| JPS62175448A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 | |
| JPS6244538B2 (cs) | ||
| SU958411A1 (ru) | Способ получени @ , @ -разветвленных @ -кетоэфиров | |
| EP0167464B1 (fr) | Procédé de préparation de monocarboxylates d'hydroquinone | |
| US2637742A (en) | Diketones and process for their preparation | |
| SU1046240A1 (ru) | Способ получени эфиров @ -алкоксиакриловой или @ -алкоксиметакриловой кислоты | |
| SU1089085A1 (ru) | Способ получени аллиламина | |
| JPS62242652A (ja) | アクリル酸またはメタクリル酸のアルキルアミノアルキルエステルの製造方法 | |
| RU2083551C1 (ru) | Способ получения бутилстеарата |