CS225513B1 - a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy - Google Patents

a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy Download PDF

Info

Publication number
CS225513B1
CS225513B1 CS568382A CS568382A CS225513B1 CS 225513 B1 CS225513 B1 CS 225513B1 CS 568382 A CS568382 A CS 568382A CS 568382 A CS568382 A CS 568382A CS 225513 B1 CS225513 B1 CS 225513B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
formula
compound
preparation
ppm
substituted
Prior art date
Application number
CS568382A
Other languages
Czech (cs)
English (en)
Inventor
Miroslav Ing Kriz
Jaroslav Prof Ing Drsc Kovac
Daniel Ing Csc Vegh
Original Assignee
Kriz Miroslav
Kovac Jaroslav
Vegh Daniel
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Kriz Miroslav, Kovac Jaroslav, Vegh Daniel filed Critical Kriz Miroslav
Priority to CS568382A priority Critical patent/CS225513B1/cs
Publication of CS225513B1 publication Critical patent/CS225513B1/cs

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Vynález sa týká ot-substituovaných-5-pyridíniových solí•3-/2-furyl/-akrylonitrilu všeobecného vzorca I
..........\ .-n —. Z/) ν'..
kde X je CN je , CONH,,, COOCH-j a QA/\ cioH, J0<-/ . ’ )
1/ a spósobu ich přípravy.
Látky a spdsob ich přípravy podTa vynalezu nie sú doposial’ v literatúre popísané.
Podatata spósobu přípravy látok podTa vynálezu spočívá v tom, že pyridíniové soli všeobecného vzorca II
II kde Y() je cf*”7, Bi^7 J) a
X znamená to isté ako vo vzorci I,
225 513 reagujú β kyselinou obecného vzorca MZ, kde Z má význam vo vzorci I a M značí Η, K, Na vo vodnom, vodnoalkoholickom, alebo alkoholickom prostředí s počtom 1 až 3 uhlíkových atomov v rozmedzí teplót 0 až 35 °C. Reakcia prebieha podTa rovnice:
kde X, Y, Z a M je hoře uvedené.
Výhoda spósobu přípravy pyridinových solí podTa vynálezu spočívá v tom, že syntézy sú jednoduché, nenáročné a získajú sa produkty vo vysokých výťažkoch a čistotě. Oproti halogenidom pyridíniových solí sú uvedené látky menej rozpustné vo vodě, lepšie rozpustné v aprotických rozpúšťadlách ako aceton, éter, dioxán, dimetylsulfoxid.
Predmet vynálezu ilustrujú ale neobmedzujú následovně příklady prevedenia. Látky podTa vynálezu móžu slúžiť ako me· dziprodukty pri príprave 1,2 alebo 1,4 N-substituovaných dihydropyridínov alebo 5-amino-furánových derivátov.
Příklad 1 g /3,31 m molu/ látky všeobecného vzorca II, kde Y je Br a X je CN sa rozpustí vo vodnom etanole /1:1/ a do takto připraveného roztoku sa přidá 0,5 g 70 %-nej kyseliny chloristej. Vylúčia sa žltohnedé kryštáliky látky všeobecného vzorca I, kde X je CN a Z^“7 je C104(7e Výťažok je 0,9 g, t. j.
84,5
Túto látku možno pripraviť aj obdobným spósobom z látky všeobecného vzorca II, kde Y je Cl, J.
I «Β»
Příklad 2
225 513 g /3,88 m molu/ látky všeobecného vzorca II, kde Y je Cl a X je COOCHj sa rozpustí vo vodnom etanole /1:2/ a do takto připraveného roztoku sa přidá 0,5 g 70 %-nej HCIO^. Vylúčia sa žltohnedé kryštáliky látky I, kde X je COOCH^ a Z je C10^e Výťažok je 0,9 g, t. je 74
1HNMR spektrum merané na přístroji Tesla BS-487 C, hexadenteriodimetylsulfoxid, 25 °C:
Z'
6í.
8,32 ppm /s/ 7,68 ppm /s/ 7,78 ppm =9,38 ppm /d/ V
0¾ =8,37 ppm /dd/ % = 8,80 ppm /t/
W ΓΗ-Ή,
4
7>° Hz
8,0 Hz 1,5 H3
4>° Hz
Příklad 3 g /2,72 m molu/ látky všeobecného vzorca II, kde Y je J a X je C0NH2 sa rozpustí v etanole a přidá sa 0,5 g 70 %-nej HC104o Vylúčia sa žité kryštáliky látky I, kde X je ČONEL, a Z je C104. Výťažok je 0,85 g, t· j. 92 %.
Příklad 4 g /3,31 m molu/ látky všeobecného vzorca II, kde Y je Br a X je CN sa rozpustí v etanole a přidá sa 0,5 g kyseliny jodistej. Vylúčia sa žltohnedé kryštáliky látky I, kde X je CR a Z je J04«> Výťažok je 1,15 g, t0 je 84 %
Příklad 5 g /2,98 m málu/ látky všeobecného vzorca II, kde Y je Br a X je COQCHj sa rozpustí v zmesi propanol : voda 1:1 a přidá sa 0,6 g kyseliny jodistej. Vylúči sa hnedastá práškovitá látka I, kde X je COOCH^ a Z je J04<( Výťažok je 1,1 g, t. j. 32,5 %.
Příklad 6
225 513 g /3,63 m molu/ látky II, kde Y je Cl a X je CONEL, sa rozpustí v CH-jOH a přidá sa 0,5 g kyseliny jodistej. Vylúči sa žitá prášková látka I, kde X je CONH2 a Z je J04· Výťažok je 1,3 g, t. j. 84 %.
HNMR spektrum IHb /merané na přístroji Tesla BS-4q7c, hexadent eriodimetylsulfox id, 25 °C/ ~ 7,89 PPm ~ 9J8 PPm Hz <rH . - 3,39 ppm /aa/ JJH H = 8,o hz
4/ 765 PP/S/ < = 3,80 ppm /t/ V = O i a 3 4 w \
Příklad 7
1,5 g /4,96 m molu/ látky II, kde Y je 3r, X je CN sa rozpus tí vo vodě a přidá 1,26 g /5,5 m molu/ kyseliny pikrovej. Vy lúči sa zelenožltá látka I, kde X je CN a Z je pikrát. Výťažok je 2,0 g, t. j0 «9,5
HNMR spektrum /merané na přístroji Tesla BS-48?c, hexadent eriodimetylsulfoxid, 25 °C/ H4
H.
8,49 ppm /a/ 9,40 ppm /d/
8,43 ppm /dd/
7,53 ppm /3/ P /1/
3,61 ppm
8,57 ppm /a/
Dubleiové signály furánových vodíkov H^H^ splynuli do jedného singlet. signálu.
3 _ %v=
3T h3h4 4“Vr
T,2 Hz 3,0 Hz
O
1,5 Hz
Příklad 8
S /3,44 m molu/ látky II, kde Y je Cl, X je COOCH^ sa rozpustí v metanole a přidá sa 0,37 g /3,78 m molu/ kyseliny pikrovej. Vylúči sa zelenožltá látka I, kde X je COOCH^, Z j pikrát, vo výtažku 1,5 g, t. j. 90,2
Příklad 9
225 513 g /2,72 m molu/ látky II, kde Ϊ je J, X je CONH2 sa rozpustí v propanole a vodě v poměre 1:1 a přidá sa 0,75 & /3>26 m málu/ kyseliny pikrovej. Vylúči sa žltohnedá látka I, kde je CONH2 a Z je pikrát, vo výtažku 1,05 g, to j. 84,5 Obdobné sa připravuje uvedená zlúčenina aj z látky II, kde X je CONH2 a Y je Cl, Br.
Příklad 10
A g /3,31 m molu/ látky II, kde Y je Br, X je CN sa rozpustí v 25 ml destilovanej vody, roztok sa přefiltruje a do takto připraveného roztoku sa přidá 10 ml 10 56-ného vodného roztoku NaC104. Vylúči sa látka I, kde X je CN, Z je C104, vo výtažku 0,83 g, te j· 77,9 %♦ Obdobné sa připravuje i látka II, kde Z je C104 a X je COOCH^ a CONHgo
Příklad 11 δ /3>44 m molu/ látky II, kde X je , Y je sa rozpustí v 20 ml destilovanej vody a do takto připraveného roztoku sa přidá 13 ml 10 %-ného vodného roztoku KJ04· Vylúči sa žltohnedá látka I, kde X je COOCHj a Z je J04· Obdobné sa připraví aj látka I, kde CN, C0NH2 je X a Z je J04·
Přiklad 12 g /2,72 m molu/ látky II, kde sa rozpustí v 40 ml HgO a potom sa přidá 20 ml 10 %-ného vodného roztoku sodnej soli kyseliny pikrovej. Vylúči sa žltohnedá latka vo výtažku 1 g, t. jo 84 %·
Fyzikalno-chemické vlastnosti latok podTa vynalezu a výsledky elementárnej analýzy sú uvedené v tabuTke če
-6 cm m Si S? o ro r-i σι o -<co * * r* * ·» — r-l r-l ΟΊ O O O Η Η Η Η H (MN < (*·) rH i—o mo ·* m « « * * »» ·»
OH 00 00 cn cn mm cm cm ου ου
225 513
Zlúčeniny všeobecného vzorca I syntetizované podPa vynálezu
M
88 * ·» Pří O rH oS oo * * r*· r- i— on m ·* «* ·* 04 04 rH rH 1— o•h ·<· ·* * o o r-l rH CO O04 m ·* « co co PS •k * cn o rH CO rH CO 04 ·> ·» 00 00 rH rH CXlrH Ή- rH r* « 33 SRm ·* ♦» co 00 rH rH
Pím 88? 83 00 rH Μ- ΙΛ HT O m m Hř CO 04 m PS r— Ή* IP r**
·» *C «t w ·» ·* ·* et * * * « * '* «t Cfc ·* «V
CM CM <*> <n CM CM rH CM 04 04 04 04 04 04 CM CM CM CM
S m * » sř$ rH ΟΊ ·* m » « O- 1— «* <* &0§ •k * in m «* ή· IX» rH r—co ·» * f— I— m m RS ·» ·» t— 1— m m 04 rH 04 rH •k «k ·» ee gm r— t— r — cn cn «* HC in 04 <4- rH »k rk
>s.
*«. m >4 íří. X
$ 8V 3 04 oo 3 cn 00 8 in 00
rH ^4 rH rH rH fH
JC JC JC Z Z
N N N N w M
O O o o p p
u u u u L u
°o °o
I r— co o
co m
Τ’ m
P oo £
rH °s in o
CM rH
X rH σ>
r—
CO £
co d?
A
ΙΛ
CO m r~ i-c *· m oo m
r o
m
A «I
2?
oo ·»
ÍX
cT o rH dr <H ΙΛ cT t£> o 00 o rH -í»
rH o o O “> O O o
o CM cn —) CM n uo in co
' Z »H Z rH m z 04
co rH rH co rH rH rH rH rH
zc □C □C z Z Z z Z
P •e- rH P m rH Ή - ·* cn rH σ> rH o P4 cn rH
O o O O O O o O
O rH
O
3£ •rl
IX 'S •H .
*<4
CL
z o
CJ cj
X

Claims (2)

1* jt-substituované 5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/akrylonitiser lu všeobecného vzorca I
Ό kde X je CN, CONHg, COOCH^ Z(l je Oioý), JO4 (-)
VY ·’)
A/()
A .A?
2· Spdsob přípravy látok všeobecného vzorca I podTa bodu 1 vyznačujúci sa tým, že pyridíniové soli všeobecného vzorca II r,·
II kde Y(_) je Cl^“\ Br^”^ , a X znamená to ieté ako vo vzorci I, reagujú s kyselinou obecného vzorca MZ, kde Z má význam vo vzorci I a M je Η, K, Na vo vodnom, vodnoalkoholíckom alebo alkoholickom prostředí s počtom 1 až 3 uhlíkových atomov v rozmedzí tepldt 0 až 35 °C.
CS568382A 1982-07-28 1982-07-28 a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy CS225513B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS568382A CS225513B1 (cs) 1982-07-28 1982-07-28 a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS568382A CS225513B1 (cs) 1982-07-28 1982-07-28 a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225513B1 true CS225513B1 (cs) 1984-02-13

Family

ID=5402154

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS568382A CS225513B1 (cs) 1982-07-28 1982-07-28 a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS225513B1 (sk)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5525632A (en) Stilbene derivatives and pharmaceutical compositions containing them
EP2857015A1 (en) Modulators of the prostacyclin (PG12) receptor useful for the treatment of disorders related thereto
Gate et al. Structural studies on bioactive compounds. 4. A structure-antitumor activity study on analogs of N-methylformamide
IL89119A (en) Platinum (iv) complexes for use in the treatment of tumors and pharmaceutical compositions containing them
US20030236400A1 (en) Heteroatom-substituted porphyrins and methods for synthesis of same
US9851314B2 (en) Chiral metal complex and use thereof for analyzing chirality of charged compound by 1H NMR spectroscopy
RU2433118C2 (ru) Новый кристалл фосфата 5-аминолевулиновой кислоты и способ его получения
Moskalik et al. Solvent-dependent oxidative triflamidation of alkenes and N (O)-Heterocyclization of the products
SU1342415A3 (ru) Способ получени производных пиридазина
Neveux et al. Novel syntheses of oxamides, oxamates and oxalates from diisopropenyl oxalate
CS225513B1 (cs) a-substituované-5-pyridíniové soli-3-/2-furyl/-akrylonitrilu a spSsob ich přípravy
Gershon et al. Organic Fluorine Compounds. III. Action of Perchloryl Fluoride on Substituted Ethyl Cyanoacetates and Animal Toxicities of the Fluorinated Products1-3
Ayyangar et al. Effect of substituents in the formation of diacetanilides
Rivera et al. Nucleophilic substitution at the aminalic carbon of some macrocyclic polyaminals
US4293700A (en) 2,6-Dimethyl-1,4-dihydropyridine-3,5-dicarboxylic acid esters and method for preparing same
DE60100262T2 (de) Organische Verbindungen durch Kopplung von Nukleophilen, Vinylverbindungen oder CO mit Wasser, Alkohole oder Aminen
DE69020239T2 (de) Polyaza-Derivate und ihre Metallkomplexe und ihre Verwendung zur Fixierung des Sauerstoffs.
FI77443B (fi) Foerfarande foer framstaellning av farmaceutiskt anvaendbara 1-aroyl-5-oxo-2-pyrrolidinpropansyror och deras estrar.
Bolocan et al. Observations on the antioxidant activity of novel dihydroxyfumaric acid derivatives
Panisheva et al. Synthesis of N-substituted aminomethylene-benzofuran-2-ones
DE102015215997A1 (de) Phenol-Aren-Kupplungsprodukt
SU637077A3 (ru) Способ получени производных 2,2-диарилциклопропана или их солей
Tušek-Božić et al. Sodium and potassium benzeneazophosphonate complexes with crown ethers: Solid-state microwave synthesis, characterization and biological activity
Liu et al. The trifluoromethylation of iminium salts by the addition of trifluoromethyltrimethylsilane
SU1708810A1 (ru) Сол нокислые соли эфиров гуанидинэнантовой кислоты в качестве гидрофобных анионообменников