CS225512B1 - Způsob přípravy 2-bydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové - Google Patents
Způsob přípravy 2-bydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové Download PDFInfo
- Publication number
- CS225512B1 CS225512B1 CS566982A CS566982A CS225512B1 CS 225512 B1 CS225512 B1 CS 225512B1 CS 566982 A CS566982 A CS 566982A CS 566982 A CS566982 A CS 566982A CS 225512 B1 CS225512 B1 CS 225512B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methacrylic acid
- mol
- ester
- hydroxyethylester
- preparing
- Prior art date
Links
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 4
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title 1
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 14
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 6
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 125000001453 quaternary ammonium group Chemical group 0.000 claims description 4
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- ZACNFVFUIHISPI-UHFFFAOYSA-N OC(=O)C(C)=CCCOCCO Chemical compound OC(=O)C(C)=CCCOCCO ZACNFVFUIHISPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- -1 ethyl methacrylic ester Chemical compound 0.000 claims description 2
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 claims 1
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L copper(II) chloride Chemical compound Cl[Cu]Cl ORTQZVOHEJQUHG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 6
- WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M tetramethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)C WGTYBPLFGIVFAS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 10H-phenothiazine Chemical compound C1=CC=C2NC3=CC=CC=C3SC2=C1 WJFKNYWRSNBZNX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002585 base Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- 229950000688 phenothiazine Drugs 0.000 description 3
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 3
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 3
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M benzyltrimethylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].C[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 NDKBVBUGCNGSJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229960003280 cupric chloride Drugs 0.000 description 2
- 239000002552 dosage form Substances 0.000 description 2
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M tetrabutylammonium hydroxide Chemical compound [OH-].CCCC[N+](CCCC)(CCCC)CCCC VDZOOKBUILJEDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229940073455 tetraethylammonium hydroxide Drugs 0.000 description 2
- LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M tetraethylazanium;hydroxide Chemical compound [OH-].CC[N+](CC)(CC)CC LRGJRHZIDJQFCL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- NYKNKJCCLKRCKJ-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroperoxyethoxy)ethanol Chemical compound OCCOCCOO NYKNKJCCLKRCKJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCOCCO OLQFXOWPTQTLDP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-enoic acid Chemical compound CCC=C(C)C(O)=O JJYWRQLLQAKNAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910021592 Copper(II) chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 230000032050 esterification Effects 0.000 description 1
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012259 ether extract Substances 0.000 description 1
- 125000004494 ethyl ester group Chemical group 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 1
- 229920001477 hydrophilic polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 1
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 1
- LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N s-propan-2-yl azepane-1-carbothioate Chemical compound CC(C)SC(=O)N1CCCCCC1 LMHHRCOWPQNFTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 230000001225 therapeutic effect Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu přípravy 2-hydroxyethoxyethyl esteru kyseliny methakrylové vzorce
ch2 = c . cooch2ch2och2ch2oh dále nazývaného diglykolmethakrylát, základního monomeru, který se polymeraci převádí na hydrofilní polymer, uplatňující se v řadě průmyslových odvětví, zejména v oblasti léčebné protetiky a farmacie, kde slouží k přípravě látek používaných k regulaci uvolňování účinných látek z lékových forem.
Diglykolmethakrylát se připravuje průmyslově reesterifikací esterů kyseliny methakrylové, například methyl- nebo ethylesteru, 2-/2-hydr’oxyethoxy/ethanolem(diethylenglykolemj, za katalýzy alkoholáty alkalických kovů, například methylátu,isopropylátu atd. Tato metoda poskytuje žádaný produkt v čistotě přijatelné pro technické účely. Při studiu čistoty látky určené pro medicínskou aplikaci bylo shledáno, že je nedostatečná a že je tedy nutné diglykolmethakrylát čistit dosti složitými postupy, neboť bylo prokázáno, že při popsaném provedení reesterifikace dochází současně, a to nikoliv v míře zanedbatelné, k adici alkoxidového iontu na dvoj nou vazbu akrylátového fragmentu za vzniku 1 až 5 % hmot. látek, které již dvojnou vazbu nemají. Tyto látky působí mj.bě225 512 hem polymerace jako inertní rozpouštědlo, což má za následek snížení hodnoty Tg /teplota skelného přechodu polymeru/. V praxi je tím zhoršena možnost mechanického opracování blokového polymeru. Také pro přípravu polymerů používaných ve farmacii k regulaci uvolňování účinných složek z farmaceutických lékových forem je nutno používat výchozího monomeru vysoké čistoty.
Získání vysoce čisté látky pro uvedené účely umožnilo vypracování způsobu přípravy 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové reesterifikací methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové 2-/2-hydroxyethoxy/ethanolem podle vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se reesterifikace provádí za přítomnosti katalyzátoru, kterým je kvarterní amoniová bázi obecného vzorce
ve kterém fíj značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a Rg alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzyl, v množství 0,005 až 0,1 mol, vztaženo na 1 mol výchozího esteru kyseliny methakrylové jako katalyzátoru.
Provedení reesterifikace způsobem podle vynálezu je technicky velmi jednoduché a současně splňuje provozně význam né podmínky bezpečné práce. Jako katalyzátory je možno používat všechny běžně dostupné a cenově přijatelné kvartérní amoniové báze. Jako nejvýhodnější se jeví například tetramethylamoniumhydroxid, tetraethylamoniumhydroxid, trimethylbenzylamoniumhydroxid apod.
Provedení reesterifikace způsobem podle vynálezu nevybočuje nikterak z norem obvyklé metodiky a poskytuje žádanou látku o obsahu 99,9 % hmot. v dobrých výtěžcích.
225 512
Bližší podrobnosti způsobu podle vynálezu jsou patrné z následujících příkladů provedení, které tento způsob pouze ilustrují, ale nijak neomezují.
Příklad 1
Suroviny / v kg/ :
methylester kyseliny methakrylové /1 mol/ 10,000 diethylenglykol /1,27 mol/ 12,700 fenothiazin 0,005 petrolether 13,000 chlorid sodný 8,000 ethylether 22,000 chlorid měůný 0,012 tetramethylamoniumhydroxid /0,01 mol/ 0>450 /ve formě 2C0i» methanolického roztoku/
Postup:
Do osmdesátilitrového skleněného kotlíku se umístí suroviny v tomto pořadí: diethylenglykol, methylester kyseliny methakrylové, kvartérní báze a fenothiazin a reakční směs se zvolna za míchání vyhřeje na vnitřní teplotu 5G^C. Po vyčistění roztoku se zvýší teplota na 60 až 65 °C a udržuje se
h. Pak se ochladl na teplotu 20 °C, zředí se 10 litry vody a nechá stát 2 h v klidu. Horní vrstva, která obsahuje ne zreagovaný výchozí ester, se oddělí a dá stranou k případné regeneraci, vodná vrstva se zředí dalšími 30 litry vody a vy extrahuje důkladně nejméně 3 dávkami petroletheru. Vodný podíl se nasytí chloridem sodným a vyextrahuje opět nejméně dávkami ethyletheru. Ke spojeným etherickým extraktům se přidá chlorid mě3ný a ethylether se oddestiluje. Odparek surového diglykolmethakrylátu se čistí destilací za sníženého tlaku. Teplota varu 70 až 80^C/67 až 70 Pa. Výtěžek 8 kg.
Příklad 2
225 512
Postup zůstává stejný jako v přikladu 1, bylo však použito ethylesteru kyseliny methakrylové.
Suroviny / v kg/:
ethylester kyseliny methakrylové /1 mol/ 11,400 diethylenglykol /1,27 mol/ 12,700 fenothiazin 0,005 petrolether 13,000 chlorid sodný 8,000 ethylether 22,000 chlorid měáný 0,012 tetramethylamoniumhydroxid /0,01 mol/ 0,450 / ve formě 20% methanolického roztoku/
Výtěžek 8,2 kg /t,v. 70 až 8Í°C / 65 až 70/Pa.
Příklad 3
Postup i násady surovin zůstávají stejné jako v příkladu 1, jako katalyzátor byl použit tetraethylamoniumhydroxid nebo tetrabutylamoniumhydroxid v množství 0,005 mol na 1 mol výchozího methylesteru kyseliny methakrylové, ve formě 20^ roztoku v toluenu. Výtěžek 9 kg /t.v. 72 až 77 °C/67 Pa/.
Příklad 4
Postup i násady surovin zůstávají stejné jako v příkladu 1, jako katalyzátor byl použit trimethylbenzylamoniumhydroxid v množství 0,1 mol na 1 mol výchozího methylesteru kyseliny methakrylové, ve formě 4(L.% vodného roztoku. Výtěžek
8,2 kg /t.v. 80 °C/65 Pa/.
Claims (2)
1.Způsob přípravy 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové reesterifikací methyl- nebo ethylesteru kyseliny methakrylové 2-/2-hydroxyethoxy/ethanolem za přítomnosti katalyzátoru, vyznačující se tím, že se jako katalyzátoru používá kvartérní amoniové báze obecného vzorce ve kterém R^ značí alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku a R^ alkyl s 1 až 4 atomy uhlíku nebo benzyl, v množství 0,005 až 0,1 mol, vztaženo na 1 mol výchozího esteru kyseliny methakrylové.
2,Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se kvartérní amoniová báze používá ve formě roztoku ve vodě, v alka nolu s 1 až 4 atomy uhlíku nebo v aromatickém uhlovodíku, s výhodou toluenu, o hmotnostní koncentraci 5 až 40 %.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS566982A CS225512B1 (cs) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | Způsob přípravy 2-bydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS566982A CS225512B1 (cs) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | Způsob přípravy 2-bydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225512B1 true CS225512B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5401970
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS566982A CS225512B1 (cs) | 1982-07-27 | 1982-07-27 | Způsob přípravy 2-bydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225512B1 (cs) |
-
1982
- 1982-07-27 CS CS566982A patent/CS225512B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US20120172339A1 (en) | Angiogenic resorcinol derivatives | |
| CA2335551C (en) | Thyroid hormone analogues and methods for their preparation | |
| JP2887419B2 (ja) | バルプロ酸に類似の抗癲癇薬 | |
| US7645846B2 (en) | Process for the preparation of a diol | |
| JPH09110791A (ja) | アルカノールによる（メタ）アクリル酸のエステル化方法 | |
| CS225512B1 (cs) | Způsob přípravy 2-bydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové | |
| JP6530384B2 (ja) | メタクリル化ベンゾフェノンの製造方法 | |
| WO1997035835A1 (en) | 3,4-disubstituted phenylethanolaminotetralincarboxylate derivatives | |
| JPWO2008093655A1 (ja) | ポリアルコール化合物および医薬 | |
| CA2877845C (en) | Method for manufacturing tertiary amino group-containing lipid | |
| Zábranský et al. | Aldehydes and acetals based on esters of methacrylic acid as potential monomers | |
| JPH09124552A (ja) | アルカノールによる（メタ）アクリル酸のエステル化法 | |
| JP2797000B2 (ja) | （メタ）アクリレート化合物の製造方法 | |
| JPH0830028B2 (ja) | 含フッ素脂環式化合物及びその製造法 | |
| JP3051191B2 (ja) | エポキシ化された（メタ）アクリレ―ト化合物の製造方法 | |
| CN113429412B (zh) | 一种镇痛药物及其制备方法和用途 | |
| EP0165529B1 (en) | Process for producing phenyl methacrylate or acrylate | |
| DE2726435C3 (de) | p-Isobutylhydratropsäureguajacolester, Verfahren zu dessen Herstellung und diesen enthaltende Arzneimittel | |
| JPH0830027B2 (ja) | ３−デメチルメバロン酸誘導体 | |
| EP0358074B1 (de) | Neue Bisester ungesättigter Carbonsäuren, ihre Herstellung und Verwendung in härtbaren Gemischen | |
| US3359305A (en) | Preparation of sulfo esters of alpha-methylene carboxylic acids | |
| CS216150B1 (cs) | Způsob přípravy 2-hydroxyethylesteru kyseliny methakrylové | |
| JP4544554B2 (ja) | Ｎ−オキシル化合物の低減方法 | |
| CS225517B1 (cs) | Způsob čištěni 2-hydroxyethoxyethylesteru kyseliny methakrylové | |
| KR950004034B1 (ko) | 신규한 p-옥시벤조산 유도체, 그의 제조방법 및 그를 유효성분으로서 함유하는 조성물 |