CS225502B1 - Sposob výroby L-fenoxyalkónových kyselin - Google Patents

Description

225 502

Vynález sa týká spósobu výroby^-fenoxyalkánových kyselin ;reakciou ς^-chlóralkánovej alebo |£-bróatalk&ftovej kyseliny s 2 až3 atomami uhlíka, fenolu a hydroxidu alkalického kovu v prostře-dí inertného organického rozpúštadla. Z^-fenoxyalkánových kyselin mnohé našli široké uplatnenie ?ako herbicídne účinné látky v podobě svojich solí a esterov /MCPA,MCPP, 2,4-D, 2,4,5-T atcL·/ alebo ako východiskové látky k ichprípravé /2-metylfenoxybctová» -ž-asetylfenoxy-ieropiónová kyseli-na/·

Kyselina fenoxyoctová je zaaa prekurzorom k výrobě V-peni- ?cilínu, kyselina 3-chlórfenoxyoctová a 3-trifluórmetylfenoxyocto-vá sú východiskové suroviny k výrobě niektorýoh vel.mi účinnýchpreparátuv v humónnej a veterinámej praxi.

Penoxyalkánové kyseliny sa obyčejné pripravujú reakciousolí alkalických kovov odpovedajúoioh fenolovso«olami alkalických jkovov příslušných dí-halogénalkánových kyselin. Obe soli sa oby-čejné získajú reakciou fenolu, kyseliny a hydroxidu alkalickéhokovu rozpuštěného vo vodě, ktorá sa obyčajne používá ako rozpúš- ’fadlo pre tento typ reakcie.

Neželatelným vedlejším produktom vyššie uvedeného procesubývgt o^-hydroxyalkánová kyselina, ktorá vzniká hydrolýzou z #£-ha-logénalkánovej kyseliny. Přítomnost hydroxyalkánových kyselin v odpadových vodáchsfažuje bezprostředné využitie přítomného chloridu alkalickéhokovu k opátovnej elektrolýze. Z mnohých patentových spisov zameraných hlavně na zníženienežiadúcej hydrolýzy ^-halogenelkánových kyselin vyplývá, že tentociel je možné dosiahnut hlavně znížením množstva vody v reakčnejzmesi. Tak USA pat. č. 2 480 617 chráni proces přípravy poly-chlorfenoxyoctovej kyseliny /2,’4-D/ reakciou soli alkalického ko-vu polychlórfenolu so solou alkalického kovu chloroctovej kyše- 2 225 502 liny v reakcnej zmesi obsahujúcej vodu a s vodou sa nemiešajúce•organické rozpúštadlo zo skupiny uhlovodíkov a halogenovanýchuhlovodíkov. V příklade^,v ktorom sa vychádzaio z 2,4-dichiorfenolu^kyselinychlóroctovej a chlorbenzénu sa doporučovalo vyhriať reakčnú zmestak, aby po přidaní bezvodého hydroxidu sodného sa dosiahla reflu-xná teplota* V takomto usporiadaní dosahovali sa lepšie výtažkyako keď sa reakčná zmes zahriala nepriamo na refluxnú teplotu. V príkladoch uvádzané výtažky polychlórfenoxyoctových kyselinnedosahovali 90 %, počítané na chlóroctovú kyselinu. V USA pat. č. 2 651 659 obchádza sa problém hydrolýzy chlor-octovej kyseliny tým, že k reakcii v inertnom organickom rozpús-tadle na každý mol chlóroctovej kyseliny sa berú 2 moly 2,4-di-chlorfenolátu sodného. Udávané výtažky 2,4-dichlórfenoxyoctovejkyseliny sú 93 %· Nevýhodou tohto postupu je příprava bezvodého2,4-dichlorfenolátu sodného. V USA pat. č. 2 656 382 prebytok fenolu je používaný spolus dalším organickým rozpúšťadlom na riedenie reakcnej zmesi. Pritomto procese prakticky sa pracuje s bezvodým 2,4-dichlórfenolá-tom sodným a bezvodým chlóroctanom sodným, čo si vyžaduje jehoosobitnú přípravu. Udaný výtažok 2,4-dichlórfenoxyoctovej kyse-liny je 93 až 94 %· V USA pat. č. 4 035 416 sa obchádza nutnost použitia oso-bitného organického rozpúštadla tým, že k príprave fenolátu sod-ného sa používá nodbytok fenolu a po azeotropickom odvodnění re-akčnej zmesi, kontinuálně sa k nej přidává halogénalkánová kyse-lina a koncentrovaný roztok hydroxidu alkalického kovu pri te-plotě 110 až 150 °C. Udávané sú výtažky 96,8 až 99,4 %· Nevýho-dou tohoto postupu je obtiažna příprava temer bezvodého rozto-ku fenolátu sodného vo fenole a velmi obtiažna manipulácia s kon-centrovaným roztokom hydroxidu sodného a taveninou chlóroctovejkyseliny, čo je náročné tiež z energetického hladiska. V čs. AO Č. 184 641 a 184 649 popisuje sa sposob přípravyfenoxyoctovej kyseliny reakciou fenolu s kyselinou chlóroctovouv přítomnosti vodného roztoku hydroxidu sodného alebo draselné-ho, pričom vodný roztok hydroxidu alkalického kovu je přidáva-ný do reakcnej zmesi pri teplote 5 až 45 °C a po skončení pridá-vania sa reakčná zmes doreagováva pri teplote 70 až 110 °C. Vý-tažky počítané na chlóroctovú kyselinu ani v jednom případe ne-převýšili 85 %· 3 225 502 V dosial uvedených patentových spisoch neuvádzajú sa příkladypřípravy fenoxypropionových kyselin^ o ktorých je známe, že ob-vyklým sposobom přípravy sú získatelné v nižších výťažkoch po-čítané na zX-chlórpropionovú kyselinu /^75 %/· V DOS č. 3 024 265 je popísáná příprava optickýcharyloxy-alkánov.vch zlúčenín. Jej podstata spočívá v reakcíi/alkalickéhokovu zbaveného vody, za vékua a zvýšenej teploty s roztokomsodnej soli (K-halogénalkánovej kyseliny -opat pri zvýšenej te-plotě /70 až 168 °C/ a připadne za vákua, aby podiel reakčnejvody v zmesi bol čo najmenší. Týmto spósobom dosiahnuté výtažkysú sice blízké teoretickým, avšak za cenu, že sa musí pracovatza vákua, pri relativné vysokých teplotách a reakčná zmes je lenvelmi ťažko miešatelná. •Teraz sa zistilo, že vysoká výtažnosť^-fenoxyalkénovýchkyselin možno dosiahnut sposobom výroby <ť-fenoxyalkánových ky-selin reakciou ^-chlóralkánových alebo 06-brómalkánových kyselin,fenolu a hydroxidu alkalického kovu v prostředí inertnóho orga-nického rozpúšťadla podlá vynálezu·

Podstata vynálezu spočívá -v tom, že v prostředí inertnéhoorganického rozpúšťadla sa nechá reagovat fenol,^-chlóralkánováalebo X-bromalkánová kyselina s 2 až 3 atomami uhlíka a hydroxidalkalického kovu. Hydroxid alkalického kovu za adiabatických pod-miénok přednostně zreaguje s^-chloralkánovou alebo^-brómalká-novou kyselinou za vzniku jej solí s alkalickým kovom, ktorá dá-le j zahriatím reakčnej zmesi na 60 °C až 120 °C zreaguje na ča-kanú sol ¢¢-fenoxyalkánověj kyseliny s alkalickým kovom.

Reakčné zložky ^-chloralkánovú alebo ^-bromalkánovú kyse-linu, fenol a hydroxid alkalického kovu/ je výhodné dávkovatv molárnom pomere 1 s 1,3 až 2,5 s 2. V niektorých prípadoch je výhodné přidat do reakčnej zmesina každý mól východiskovej <^chlóralkánovej alebo $£*brómalkáno-vej kyseliny 0,01 až 3 moly vody.

Vznik soli ^-chlóralkánovej alebo ^-brómalkánovej kyselinys alkalickým kovom sa prejaví vytvořením suspenzie solivreakčnejzmesi a miernym zvýšením teploty /z 20 °C na 50 °C/· K vlast-nej reakcii je potřebné zahriat reakčnú zmes na teplotu nad 60 °C)s výhodou na teplotu 95 °C. Reakcia je obvykle skončená v prie-behu 1 hodiny. Velkou přednostou sposobu podlá vynálezu je jehojednoduchost, nevyžaduje si starostlivé sušenie reakčnej zmesi, 4 22S 502 ani súprudné dávkovanie takých surovin ako je 50 %-ný vodný roz-tok hydroxidu sodného a tavenina (X-halogénalkánových kyselin doreakčnej zmesi pri teplotách nad 100 °C.

Pod inertným organickým rozpúšťadlom rozumejú sa také roz-púštadlá ako benzén, toluén, xylén, chlórbenzén, tetrachlórmetán,etylbenzén atď., ktoré nereagujú so žiadnou z reakčných zložieka v.ktorých je rozpustný fenol a halogénalkánová kyselina.Obyčajne sa uprednostňujú rozpústadlá s teplotou varu vyššou ako80 °G. V procese využívané fenoly sú fenol samotný, monochlór* po-lychlor-a brómfenoly, alkylfenoly, kde alkylskupina obsahuje až5 uhlíkových atómov a odpovedajúce alkylhalofenoly a haloalkyl-fenoly. Specifické případy zahrňujú 2- a 4- chlór-a brómfenoly2,4-a 2,8-dichlor- a dibromfenoly, 2,4,5- a 2,4,6-trichlor- atribroaifenoly a 3-trifluormet.ylfenol, krezoly a xylenoly, chlor a bromkrezoly a xylenoly.

Vhodné halogénalkánová kyseliny sú chlór- a brómalkánovékyseliny ako chlóroctová, brómoctová a <<-chlór- a brompropiónová. Z hydroxidóv alkalických kovov najužívanejší je hydroxidsodný, hoci možno použit? hydroxid draselný alebo lítny.

Penoxyalkónové kyseliny možno izolovat? z reakčnej zmesiobvyklými sposobmi. Tak například reakciou vzniklú sol fenoxyal-kánovej kyseliny s alkalickým kovom možno rozpustit vo vodě, or-ganická vrstvu s prebytocným ienolom oddělit? a vodný roztok alka-lickej soli okyselit na pH = 5 až 7 a rozpúsťadlovou extrakciouzbavit roztok posledných zvyškov fenolu a po okyselení prebytkomminerálnej kyseliny, uvolnenú νοϊηύ fenoxyalkánovú kyselinu oddě-lit v tuhom alebo kvapalnóm stave, čo závisí od teploty topeniavolnej fenoxyalkánovej kyseliny a od teploty reakčnej zmesi po-čas okyselovania. Ha extrakciu fenolu rozpúšťadlom možno použittaké s vodou nemiešajúce sa rozpústadlá ako benzén, toluén, he-xan, chlórbenzén, octan butylový, s výhodou také rozpúštadlo, ktoré sa používá k vlastnej príprave.

Minerálna kyselina používaná v stupni okyselovania možebyt akákolvek minerálna kyselina ako sírová, chlorovodíková,bromovodíková, fosforečná. Najčastejšie používanou je však chlo-rovodíková. - 5 - 225 502

Nasledujúce příklady ozrejmujú ale neobmedzujú predmetvynálezu. Příklad 1

Kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1 molu/ a o-krezol 21,6 g /0,2 molu/ sa rozpustili v 100 ml toluénu. Za miešaniasa přidalo 8 g /0,2 molu/ hydroxidu sodného. Reakčná zmes samiešala adiabaticky do vytvorenia hustéj suspenzie /^45 minut/,potom sa vyhriala k refluxu, pri ktorom sa zotrvalo 15 minút.Vzniknutá sodná sol sa rozpustila v 60 ml vody, oddělila sa vod-ná fáza soli .od toluénovej a po upravení pH na 6 až 6,5 zriede-nou kyselinou^ zvyšky o-krezolu sa odstránili extrahová- ním 3 x 40 ml toluénu. Získalo sa 87,5 g vodného roztoku 21,1 %--nej sodnej soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom o-kre-zolu 0,13 %/z čo odpovedá výtažku 98,2 Rozpočítané na kyselinu mo-nochlóroctovú. Příklad 2

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, o-krezol 16,2 g /0,15 molu/ a hydroxid sodný 8 g /0,2 mo-lu/.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 87,6 g vodného roztoku 20,7 %-nej sodnej soli 2-metyl-fenoxyoctovej kyseliny /s obsahom o-krezolu 0,1 ;&amp;//čo odpovedávýtažku 96,4 %. Příklad 3

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1 mo-lu/, o-krezol 21,6 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2 molu/a 1 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 89,6 g vodného roztoku 20,57 %-nej sodnej soli 2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom o-krezolu 0,1 %//čo odpove-dá výtažku 98,0 %. Příklad 4

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1 mo-lu/, o-krezol, 21,6 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2 molu/a 3 ml vody.

Pracovny postup bol zhodný s postupom v příklade 1. 223 302 Získalo sa 90,5 g vodného roztoku 19,95 %-nej sodnéj soli 2-me-tyl fenoxyoctovej /s obsahom o-krezolu 0,11 čo odpovedá výtaž-ku 96,0 %. Příklad 5

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1 mólu/, o-krezol 21,6 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2 molu/a 5 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 92,2 g vodného roztoku 19,11 %-nej sodnej soli 2-me-tylfenoxyoctovej /s obsahom o-krezolu 0,13 %/, čo odpovedá vý-tažku 93,7 '

Príklad6

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, 4-chlór-2-metylfenol 28,5 g /0,2 molu/ a hydroxid sodný8 g /0,2 molu/.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 96,0 g vodného roztoku 22,19 %-nej sodnéj soli 4--chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom 4-chlór-2-me-tylfenolu 0,1 %/, čo odpovedá výtažku 95,6 %. Příklad 7

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, 83,3 g toluénu z predchádzajúcej přípravy /z pokusu č. 6/,s obsahom 16,15 % 4-chlór-2-metylfenolu, 4-chlór-2-metylfenol15 g, hydroxid sodný 8 g /0,2 molu/ a 3,6 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 99,2 g vodného roztoku 21,68 %-nej sodnéj soli 4--chlór-2-metylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom 4-chlor-2-me-tylfenolu 0,18 %// čo odpovedá výtažku 96,6 %. Příklad 8

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, fenol 18,8 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2 molu/a 200 ml toluénu.

Na rozpustenie sodnejj soli fenoxyoctovej kyseliny sa použilo90 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. 7 225 502 lískalo sa 126,8 g vodného roztoku 13,32 %-nej sodnej soli fe-noxyoctovej kyseliny /s obsáhom fenolu 0,09 %/, čo odpovedá výtažku 97,0 %. Příklad 9

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, 3-chlórfenol 25,8 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g/t),2 mo-lu/ a 200 ml toluenu.

Na rozpustenie sodnej soli 3-chlórfenoxyoctovej kyseliny sa pou-žilo 150 ml vody.

Pracovny postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 184 g vodného roztoku 11,2 %-nej sodnej soli 3-chlór-fenoxyoctovej kyseliny /s obsahom 3-chlórfenolu 0,06 %/y čo od-povedá výtažku 98,8 %. Příklad 10

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, m-krezol 21,6 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2. molu/a 200 ml toluénu. Na rozpustenie sodnej soli fenoxyoctovej kyse-liny sa použilo 230 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 260 g vodného roztoku 6,81 %-nej sodnej soli 3-me-tylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom m-krezolu 0,04 %/yčo odpo-vedá 94,2 % výtažku. Příklad 11

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, 4-chlórfenol 25,8 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2molu/ a 150 ml toluénu. Na rozpustenie sodnej soli 4-chlórfenoxy-octovej kyseliny sa použilo 250 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 277 g vodného roztoku 7,39 %-nej sodnej soli 4-chlór-fenoxyoctovej kyseliny /s obsahom 4-ohlórfenolu 0,06 %//čo od-povedá výtažku 98,1 %. Příklad 12

Do reakcie sa zobrala 72 %-ná kyselina monochlóroctová 13,2 g /0,1 molu/, o-krezol 21,6 g /0,2 molu/ a hydroxid sodný8 g /0,2 molu/.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. 8 22S 502 Získalo sa 94,5 g vodného roztoku 18,62 %-nej sodné j soli 2--metylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom o-krezolu 0,15 %/, čoodpovedá výtažku 93,6 %. Příklad 13

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1molu/, 2,4-dichlorfenolu 32,6 g /0,2 molu/ a hydroxid sodnýθ g /0,2 molu/. Ha rozpustenie sodnéj soli 2,4-D sa použilo495 ml vody.

Pracovny postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 518,5 g vodného roztoku 4,5 %-nej sodnéj soli 2,4--dichlórfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom 2,4-dichlórfenolu 0,02 %/čo odpovedá výtažku 96,7 %· Příklad 14

Do reakcie sa zobrala 97 %-ná kyselina 2-chlórpropiónová 11,2 g /0,1 molu/, o-krezolu 21,6 g /0,2 molu/ a hydroxid sod-ný 8 g /0,2 molu/.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 92,9 g vodného roztoku 21,3 %-nej sodné3 soli 2-/2--metylfenoxy/^propiónovej kyseliny /s obsahom o-krezolu 0,11 %/, Čo odpovedá výtažku 97,9 %, počítané na kyselinu 2-chlórpropió-novú. Příklad 15

Do reakcie sa zobrala 97%-ná kyselina 2-chlórpropiónová 11,2 g /0,1 molu/, 2,4-dichlórfenolu 32,6 g /0,2 molu/ a hy-droxid sodný 8 g /0,2 molu/. .

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 123,8 g vodného roztoku 19,8 %-nej sodné3 soli 2-/2,4--dichlórfenoxy/_propiónovej kyseliny /s obsahom 2,4-dichlórfeno-lu 0,07 %/, čo odpovedá výtažku 95,4 %. Příklad 16

Do reakcie sa zobrala 97 %-ná kyselina 2-chlórpropiónová 11,2 g /0,1 molu/,fenol 18,8 g /0,2 molu/ a hydroxid sodný 8 g/0,2 molu/.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 85,0 g vodného roztoku 21,18 %-nej sodnej soli 2-fe- 9 22S 502 noxypropionovej kyseliny /s obsahom 0,11 % fenolu// čo odpovedávýtažku 95,7 %· Příklad 17

Do reakcie sa zobrala 97 %-ná kyselina 2-chlórpropiónová 11,2 g /0,1 molu/, 167 g toluenu s obsahom 3-chlórfenolu 6,95 %,3-chlórfenol 12,8 g a hydroxid sodný 8 g /0,2 molu/.

Na rozpustenie sodnej soli 3-chlorfenoxypropiónovej kyseliny sapoužilo 100 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1, Získalo sa 135 g vodného roztoku 16,03 %-nej sodnej soli 2-/3-chlórfenoxy/^fcropiónovej kyseliny /s obsahom 3-chlórfenol‘u 0,2 %/,čo odpovedá výtažku 97,2 %. P r í k 1 a d 18

Do reakcie sa zobralá 97 %-ná kyselina 2-chlórpropiónová 11,2 g /0,1 molu/, 4-chlór-2-metylfenol 28,5 g /0,2 molu/, hy-droxid, sodný 8 g /0,2 molu/ a 1,8 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom. v příklade 1. Získalo sa 96,2. g vodného roztoku 23,02 %-nej sodnej soli 2-/4--chlór-2-metylfenoxy/3>:ropionoveJ kyseliny /s obsahom 4-chlór--2-metylfenolu 0,19 %/, čo odpovedá výtažku 95,5 %· Příklad 19

Do reakcie sa zobrala 97 %-ná kyselina 2-chlórpropiónová 11,2 g /0,1 molu/, toluén s predchádzajúcej přípravy 90 g, s ob-sahom 4-chlór-2-metylfenolu 15,15 %, 4-chlór-2-metylfenol 14,8 g,hydroxid sodný 8 g /0,2 'molu/ a 3,6 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. Získalo sa 102,1 g vodného roztoku 21,88 %-nej sodnej soli 2--/4-chlór-2-metylfenoxy/2Pr°Pi°nove3 kyseliny /s obsahom 4-chlór--2-metylfenolu 0,16 %/, čo odpovedá výtažku 94,4 %. P r í k 1 a d 20

Do reakcie sa zobrala kyselina monoohloroctová 9,5 g /0,1molu/, o-krezol 21,6 g /0,2 molu/ a hydroxid sodný 8 g /0,2 mo-lu/. Reakčná zmes sa nechala miešat adiabaticky do vytvoreniahusted suspenzie / ru 45 minút/, potom sa miešala ešte 1 hodinupri 8CrC. Sálej pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 1. - 10 - 22S 502 Získalo sa 89,4 g vodného roztoku 20,17 %-nej sodnej soli2-metylfenox3Tpctovej kyseliny /s obsahora o-krezolu 0,12 %/,čo odpovedá výtažku 95,9 %. Příklad 21

Kyselina monochlóroctová 9,5 g /0,1 molu/ sa rozpusti-la v 100 ml toluenu a za miešania sa přidal hydroxid sodný8 g /0,2 molu/ a 3,6 ml vody. Reakčná zmes sa nechala miešatadiabaticky do vytvorenia husté j suspenzie / «x/ 4 hodiny /.

Potom sa přidal o-krezol 21,6^/0,2 molu/ a v miešaní sa po-kračovalo 45 minut. líakoniec sa reakčná zmes nechala refluxo-vat 15 minut, Lalej pracovny postup bol zhodný s postupom v príklade 1. Získalo sa 91,2 g vodného roztoku 20,11 /o-nej sodnéj soli 2 --mietylfenoxyoctovej kyseliny s obsahom o-krezolu 0,1 %, čo od-povedá 97,5 %-nému výtažku. P r í k 1 a d 22

Kyselina monochlóroctová 94,5 g /1,0 mol/ a o-krezol216 g /2 moly/ sa rozpustili v 800 ml toluénu. Za miešania sapřidal hydroxid sodný 80 g /2 moly/. Reakčná zmes sa miešalaadiabaticky do vytvorenia hustéj suspenzie 45 minút/, po-tom sa vyhriala k refluxu, pri ktorom zotrvala 15 minút. Vznik-nutá sodná sol fenoxyoctovej kyseliny sa rozpustila v 260 mlvody, oddělila sa vodná fáza soli od toluá^vej^^po upravenípH na 6 až 6,5, pomocou zriedenej kyseliny^íbř-Ett»·^, zvý škyo-krezolu sa odstranili extrahováním 3 x 200 ml toluénu. Zís-kalo sa 624 g vodného roztoku 28,96 %-nej sodnéj soli 2-me-tylfenoxyoctovej kyseliny /s obsahom o-krezolu 0,15 %/^z kto-rého po okyselení prebytkom kyseliny chlorovodíkovéj sa uvol-nila kyselina 2-metylfenoxyoctová. Po odfiltrovaní a vysušeníprodukt vážil 152,9 g, co odpovedá 92,0 %-nému výtažku, s te-plotou topenia 153 ^155 °0. Příklad 23

Do reakcie sa zobrala kyselina monochlóroctová 94,5 g/0,1 mol/, fenol 188 g /2,0 moly/, hydroxid sodný 80 g /2,0moly/ a JjOQO ml toluénu. Ra rozpustenie sodnej soli fenoxyoc-tovej kyseliny sa použilo 1J200 ml vody.

Pracovný postup bol zhodný s postupom v příklade 22. Získalo sa 142,1 g fenoxyoctovej kyseliny, čo odpovedá výtaž- - 11 ku 93,4 :',o s teplotou topenia 98 ^/100 °0. P v i k 1 o. d 24 223 302

Do reakcle sa zobrala 97 ,ν-ná kyselina 2-chlórpropiónová113 g /1,0 mol/ 4-o hlor-2-metylfenol 285 g/2,0 moly/, hydroxidsodný 80 g /2,0 moly/, 18 ml vody a JJÓOO ml toluenu. Ha roz-puštěni© sodneý soli fenoxypropiónovej kyseliny sa použilo6 00 ml vody.

Pracovny postup bol zhodný s postupom v příklade 22. Získalo sa 196,8 g 2-/4-chlór-2-raetylfenoxy/propiónoveá kyse-liny, čo odpovedá výtažku 91,7 %, s teplotou topenia 94^5 °0.Příklad' 25

Do reakcie sa zobrala kyselina monobromoctová 13,9 g /0,1molu/, o-krezol 21,6 g /0,2 molu/, hydroxid sodný 8 g /0,2 molPracovny postup bol zhodný s postupom v příklade 1, Získalo sa 92,7 g vodného roztoku 20,1 %-nej sodnéj soli 2-metylfenoxyoctovej kyseliny s obsahom o-krezolu 0,19 %, čo odpo-vedá výtažku 99,1 %·

Claims (1)

1. -12- PREDMET VYNÁLEZU 22S 502 Spósob výroby ·£- fenoxyalkánových kyselin reakciouchloralkánových kyselin alebo $£- brómalkánových kyselin s 2 až 3 atómami uhlíka, fenolu a hydroxidu alkalického ko-vu v prostředí inertného organického rozpúšťadla^vyznačujúcisa tým, že zmes ed- chlóralkánovej alebo t>6 - brómalkánovejkyseliny, fenolu a hydroxidu alkalického kovu sa najprv zaadiabatických podmienok v přítomnosti reakciou vytvorenej ale-bo pridanej Vody v množstve 0,01 až 3 moly na 1 mól oó - chlóralkánovej alebo «6 - brómalkánovej kyseliny nechá zreagovaťa po vytvoření soli oó - chlóralkánovej alebo - brómelká-novej kyseliny s alkalickým kovom sa reakcia dokončí zahria-tím na teplotu 60 až 120 °0.