CS225490B1 - Způsob výroby dimethyltereftalátu - Google Patents
Způsob výroby dimethyltereftalátu Download PDFInfo
- Publication number
- CS225490B1 CS225490B1 CS376282A CS376282A CS225490B1 CS 225490 B1 CS225490 B1 CS 225490B1 CS 376282 A CS376282 A CS 376282A CS 376282 A CS376282 A CS 376282A CS 225490 B1 CS225490 B1 CS 225490B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- methanol
- oxidation
- distillation
- crystallization
- toluylate
- Prior art date
Links
- WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N dimethyl terephthalate Chemical compound COC(=O)C1=CC=C(C(=O)OC)C=C1 WOZVHXUHUFLZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 71
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 12
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 69
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 31
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 29
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 29
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 20
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 19
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 18
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 17
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 claims description 17
- 230000032050 esterification Effects 0.000 claims description 17
- 238000005886 esterification reaction Methods 0.000 claims description 17
- URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N Para-Xylene Chemical group CC1=CC=C(C)C=C1 URLKBWYHVLBVBO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 239000011133 lead Substances 0.000 claims description 10
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims description 7
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 7
- 239000011572 manganese Substances 0.000 claims description 6
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 6
- PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N Manganese Chemical compound [Mn] PWHULOQIROXLJO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 229910052748 manganese Inorganic materials 0.000 claims description 5
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011651 chromium Substances 0.000 claims description 4
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 claims description 4
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 claims description 3
- 238000000746 purification Methods 0.000 claims description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 claims description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 8
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 7
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 5
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N dimethyl benzene-1,3-dicarboxylate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC(C(=O)OC)=C1 VNGOYPQMJFJDLV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000012261 resinous substance Substances 0.000 description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 3
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 3
- 230000008929 regeneration Effects 0.000 description 3
- 238000011069 regeneration method Methods 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N methanoic acid Natural products OC=O BDAGIHXWWSANSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940095102 methyl benzoate Drugs 0.000 description 2
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 2
- 238000009736 wetting Methods 0.000 description 2
- OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 4-(3-methoxyphenyl)aniline Chemical compound COC1=CC=CC(C=2C=CC(N)=CC=2)=C1 OSWFIVFLDKOXQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241001279686 Allium moly Species 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009825 accumulation Methods 0.000 description 1
- 150000001242 acetic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 1
- 239000006286 aqueous extract Substances 0.000 description 1
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000284 extract Substances 0.000 description 1
- 238000000605 extraction Methods 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 238000011010 flushing procedure Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 235000019253 formic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000007710 freezing Methods 0.000 description 1
- 230000008014 freezing Effects 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L manganese(2+);methyl n-[[2-(methoxycarbonylcarbamothioylamino)phenyl]carbamothioyl]carbamate;n-[2-(sulfidocarbothioylamino)ethyl]carbamodithioate Chemical compound [Mn+2].[S-]C(=S)NCCNC([S-])=S.COC(=O)NC(=S)NC1=CC=CC=C1NC(=S)NC(=O)OC WPBNNNQJVZRUHP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000001172 regenerating effect Effects 0.000 description 1
- 239000002002 slurry Substances 0.000 description 1
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Vynález se týká způsobu výroby dimethyltereftalátu oxidací směsi p-xylenu a cirkulujícího methyl-p-toluylátu vzdušným kyslíkem za přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího kobalt a mangan, případně další kovy s měnitelnou valencí, jako nikl, olovo, chrom, železo, esterifikací směsi získaných kyselin metha nolem a čištěním surového dimethyltereftalátu.
Dimethyltereftalát /dále DMT/ se vyrábí celosvětově ve velkém měřítku jako surovina pro výrobu polyesterových vláken a folií. V Evropě se vyrábí převážně technologií, která spočívá v katalytické oxidaci směsi p-xylenu a cirkulujícího methyl-p-toluýlátu vzdušným kyslíkem za zvýšené teploty a tlaku a v následující esterifikaci oxidací vzniklých kyselin methanolem. Reakční směs, vzniklá esterifikaci, se destilací za sníženého tlaku rozdělí na netěkavý zbytek, frakci methyl-p-toluylátu, která se vrací do oxidace, a na frakci DMT, který se dále čistí krystalizací z methanolu a destilací za sníženého tlaku, šupinkuje a balí·
Jedním z hlavních stupňů výrony DMI je oxidace směsi p-xylenu a methyl-p-toluylátu, který se do oxidace vrací z výrobního řetězce. Jako katalyzátorů se při oxidaci používá solí kovů s měnitelnou valencí, které jsou alespoň částečně rozpustné v reakční směsi. Nejdříve byl používán jako katalyzátor samotný kobalt, později byl k němu přidáván mangan, který pozitivně ovlivňoval průběh reakce. Během další doby byly s úspěchem přidávány další kovy s měnitelnou valencí, jako olovo, železo, chrom, nikl apod.
Pro přípravu se používají čisté soli zmíněných kovů s měnitelnou valencí, které se vnášejí do oxidační násady. Rovněž byl popsán způsob regenerace oxidačního katalyzátoru ze zbytků z destilace za sníženého tlaku produktu esterifikace, který spo čivá v extrakci kovových iontů zředěnými kyselinami, jejich vysrážení ze zředěného extraktu a převedení na formu použitelnou opět jako oxidační katalyzátor. Jiný způsob regenerace spočívá v zahuštění kyselých vodných extraktů. Provozní ztráty se hradí dodáváním čistých solí.
Úspěšné vracení destilačních zbytků z destilace produktu esterifikace, obsahujících katalyzátor, je možné jen u procesů, u nichž je oxidace katalyzována kobaltem a manganem, případně dalšími kovy s měnitelnou valencí. V těchto případech je omezena tvorba vedlejších produktů, které působí jako inhibitory oxidace a které znemožňovaly vracení destilačních zbytků při oxidaci, katalyzované samotným kobaltem.
Z provozních zkušeností i z literatury je známo, že při tepelné expozici meziproduktů a vedlejších produktů výroby DMT, které jsou na DMT v dalším procesu převeditelné, dochází k jejich přeměně na pryskyřičnaté látky, jejichž využití je obtížné nebo zcela nemožné. Proto je žádoucí tepelnou expozici co nejvíce omezit. Hlavními místy vé výrobním procesu DMT, kde k tepelné expozici dochází, jsou esterifikace a destilace produktu, který z ní odchází.
Nyní bylo zjištěno, že u výrobních procesů, které používají v oxidaci jako katalyzátoru kobaltu a manganu, případně další kovy s měnitelnou valencí, jako chrom, nikl, olovo, železo, lze zajistit vracení převážné části katalyzátoru do oxidace bez složité regenerace a současně omezit tepelnou expozici ve výrobním řetězci způsobem, který je předmětem vynálezu a jehož podstata spočívá v tom, že se produkt esterifikace podrobí krystalizací z methanolu, výhodně z methanolických matečných louhů, postupujících protiproudně z druhé krystalizace dimethyltereftalátu při jeho čištění, načež se oddělí pevná fáze, obsahující dimethyltereftalát, matečné louhy se zbaví methanolu destilací a 20 až 95 % hmotnostních destilačního zbytku, obsahujícího methyl-p-toluylát a oxidační katalyzátor v aktivní formě, se vrací do oxidace.
Při doposud známém způsobu se produkt esterifikace nejprve destiluje za sníženého tlaku, přičemž se nejdříve oddělují netěká vé podíly na flešovací komoře, vytíperié na 230 až 240 °C, které obsahují pryskyřičnaté látky a katalyzátor. Doba pobytu těchto netěkavých podílů ve vyspěném zařízení je okolo 25 hodin. Doposud se tyto destilační zbytky zčásti vracejí do oxidace, zčásti zpracovávají extrakcí kobaltu a přeháněním parami methanolu.
Ve druhé části destilace se těkavý podíl, získaný na flešovací komoře, který obsahuje hlavně methyl-p-toluylát a dimethyltereftalát, rozdělí na patrové koloně na frakci methyl-p-toluylátu, která odchází přes hlavu kolony a vrací se do oxidace a na surový DMT, který se čistí dále dvojnásobnou krystalizací a suspendací z methanolu, který postupuje protiproudně·
Naproti tomu se podle vynálezu produkt z esterifikace nasadí přímo do protíproudné krystalizace a suspendace z methanolu.
Je třeba provést p' o · příslušnou změnu v poměru nasazovaných matečných methanolických louhů a frakce, obsahující DMT. Oproti produktu z paty kolony, který obsahuje kromě DMT zhruba 10 % hmot. nečistot, má produkt z esterifikace navíc 20 až 25 % hmot. methyl-p-toluylátu a kolem 3 % hmot. netěkavých látek včetně katalyzátoru. Při stejném objemu násady do krystalizátoru se však snížením množství matečných louhů a zvýšením esterové složky zvýší výtěžek DMT po krystalizací cca o 25 % hmot. Získaný produkt je čistší než při doposud známém postupu, posuzováno podle teploty tuhnutí a čísla kyselosti.
Získaný DMT se zpracuje dále ve výrobním řetězci běžným postupem. Matečné louhy v doposud používaném procesu obsahují nečxstoty a vedlejší produkty, které lze vracením do oxidace z valné části přeměnit na DMT. V případě postupu podle vynálezu obsahují matečné louhy navíc methyl-p-toluylát, katalyzátor a netěkavé látky. Všechny tyto složky se vracejí do oxidace i při doposud známém způsobu, dochází zde však při destilaci produktu esterifikace k tepelné expozici, která množství pryskyřičnatých látek zvyšuje.
Při obou způsobech, jak při stávajícím, tak podle vynálezu, je nutno z procesu odtahovat část destilačních zbytků, aby nedocházelo k hromadění nezpracovatelných látek ve výrobním řetězci. Zatímco u doposud známého postupu je nutno odtahování provádět na dvou místech /destilační zbytek z flešovací komory a z destilace methanolu z matečných louhů/, u způsobu podle vynálezu se odtahuje pouze z destilace methanolu z matečných louhů. Další zpracováni odtahované frakce je v obou případech, stejné.
Jak vyplývá z uvedeného, má postup podle vynálezu řadu předností.
Vypustí se destilace produktu esterifikace, čímž se zjednoduší technologický postup, strojní zařízení a požadavky na obsluhu. Na tomto místě je třeba zdůraznit, že destilace produktu esterifikace /surového esteru/ patří k nejnáročnějším úsekům výroby DMT.
Ušetří se tepelná energie, potřebná pro destilaci produktu esterifikace. Vypuštěním destilace produktu esterifikace se sníží tepelná expozice produktu, čímž se omezí tvorba nezužitkobatelmých pryskyřičnatých látek. Vracení katalyzátoru bez jakékoliv regenerace se umožní ve zvýšené míře. Zjednoduší se zpracování z procesu odtahovaných zbytků, které jsou při způsobu podle vynálezu soustředěny do jediného proudu. Zvýší se využití aparatury v prvé krystalizaci. možností zvětšení výtěžků DMT z operace při stejném objemu.
Změnu postupu lze realizovat jednoduchým potrubním propojením.
Pro bližší objasnění podstaty vynálezu a jeho výhodnosti jsou dále uvedeny příklady provedení.
Příklad 1 Podle doposud používaného způsobu výroby DMT se při jeho Čištění do prvního krystalizátoru nasadí 2 350 kg surového DMT o složení 3,5 % hmot. methylaldehydobenzoátu, 89 % hmot. DMT, 5,8 % hmot. dimethylisoftalátu a 5 200 kg methanolických matečných louhů z druhé krystalizace, které mají odparek 20,2 g/^ a obsahem 4,1 % hmot. methylaldehydobenzoátu, 39,1 % hmot. DMT a 19,8 % hmot. dimethylisoftalátu. Krystalizace se provede zahřétím na 100 °C a ochlazením na 30 °C.
objemu
srovnatelné podmínky s postupem podle vynálezu, který je uveden v dalším příkladu.
litr této suspenze, kteiý má hmotnost 900 g, se zpracuje filtrací a rozmícháním získaného vlhkého DMT s 240 g methanolu. Po další filtraci se surový DMT na filtru prámyje ještě 40 g methanolu a usuší.
Získá se 218 g suchého surového DMT o teplotě tuhnutí 139,7 °0 a čísle kyselosti 0,186 mg KOH/g.
Z 1 litru /900 g/ zpracované suspenze, 240 g suspendačního aethanolu a 40 g promývacího aethanolu se získá 832 g matečných louhů. Ovlhčení ΏΜΤ činí 66 g, ztráty při manipulaci 64 g methanolu.
Ze získaných matečných louhů se oddestiluje methanol, a získá se 54,8 g destilačního zbytku, který obsahuje 1,2 % hmot. merny' -p-toluylátu, 6,6 % hmot. methylaldehydobenzoátu, 27,5 % hmot.DMi a 24,5 % hmot. dimethylisoJřtalátii.
Destilační zbytky se shromažďují, aby mohly být provedeny srovnatelné pokusy.
200 g tohoto destilačního zbytku se nasadí spolu s 300 g p- ' -xylenu a 700 g methyl-p-toluylátu k oxidaci do nerezového laboratorního oxidátoru o objemu 2 litry, který je opatřen přívodem tlakového vzduchu, chladícím a topným systémem a je napojen na zpětný kondenzátor se separátorem reakční vody. Jako katalyzátor se přidají octany kobaltnatý, manganatý a olovnatý v množství 100, 3 a 0,3 mg. Oxidace se provádí za tlaku 0,7 MPa a při teplotě 150 °C uváděním proudu vzduchu rychlostí 400 Z za hodinu. Dobá' oxidace byla 7 hodin.
Při pokusech bylo měřeno množství odplynu a stanoven v něm obsah CO a 00£. Bylo měřeno také množství reakční vody a v ní stanoveno číslo kyselosti. Moly uhlíku byly vypočteny za předpokladu, že kyselina octová a mravenčí jsou v reakční vodě přítomny v molárním poměru 1:1. Ztráty v molech uhlíku v odplynu a v reakční vodě byly vzaty jako měřítko ztrát, poněvadž výtěžky oxidátu nebylo možno stanovit s dostatečnou přesností. Stupeň oxidace byl kontro, láván číslem kyselosti. Pokus byl proveden 3j£· Výsledky jsou uvedeny v následující tabulcet
Moly C
| č.kys. | v odplynu | v reakční vodě | c elkem |
| 274 | 0,856 | 0,132 | 0,988 |
| 273 | 0,852 | 0,135 | 0,987 |
| 276 | 0,858 | 0,130 | 0,988 |
Příklad 2 Při postupu podle vynálezu se do laboratorního autoklávu popsaného v příkladu 1 nasadí 750 g produktu esterifikace o složení 1,1 % hmot. methylbenzoátu, 22,3 % hmot. methyl-p-toluylátu, 1,7 % hmot. methylaldehyíobenzoátu, 65,3 % hmot.DMT a 4,1 % hmot. dimethylisoftalátu spolu s 800 g matečných louhů z 2. krystalizace, jejichž složení je uvedeno v příkladu 1.
Stejným způsobem, jak je popsáno u příkladu 1, se provede krystalizace, suspendace a promytí surového DMT.
Z 1 litru suspenze o hmotnosti 950 g se získá 278 g surovéh© DMT o teplotě tuhnutí 139,9 °C a čísle kyselosti 0,103 mg KOH/g.
Z 1. litru suspenze, 240 g suspendačního a 40 g promývacího methanolu se získá dále 797 g matečných louhů, ovlhčení DMT činí 85 g, ztráty při manipulaci 70 g. methanolu.
Ze. získaných matečných louhů se oddestiluje methanol a zídká se 258 g destilačního zbytku, který obsahuje 1,8 % hmot. methylbenzoátu, 63,4 % hmot. methyl-p-toluylátu, 3,6 % limot. methylaldehydobenzoátu, 11,4 % hmot. DMT, 5,9 % hmot. dimethylisoftalátu a 0,0093 % hmot. Co, Mh a Pb v poměru 100 : 3 : 0,3·
Destilační zbytky z více operací se shromažďují.
Do oxidace, popsané v příkladu 1, se nasadí 300 g p-xylenu,
560 g methyl·^-toluylátu a 221 g destilačního zbytku po oddestílování methanolu z matečných louhů, kteiý obsahuje 140 g methyl-p-toluylátu, 20 mg Co, 0,6 mg fc a 0,06 mg Pb. Toto množství dešti lačních zbytků odpovídá 20 % hmot. nasazeného methyl-p-toluylátu i katalyzátoru. Katalyzátor se doplní 80 mg Co, 2,4 mg Mn a 0,24 Jag Pb ve formě uhličitanů.
Oxidace se provede stejně jako v příkladu 1 s tímto výsledkem?
Μ o 1 y C
| č.kys. | v odplynu | v reakční vodě | celkem |
| 275 | 0,853 | 0,133 | 0,986 |
| 278 | 0,850 | 0,136 | 0,986 |
| 270 | 0,856 | 0,134 | 0,990 |
Příklad 3 Do oxidace, popsané v příkladu 1 se nasadí 300 g p-xylenu, 35 g methyl-p-toluylátu a 1 047 g destilačního zbytku po oddestilování methanolu z matečných louhů, jehož složení je uvedeno v příkladu 2 a který obsahuje 665 g methyl-p-toluylátu, mg Co, 2,85 »g li a 0,285 mg Pb a odpovídá 95 % hmot. destilačního zbytku. Katalyzátor se doplní 5 mg Go, v,15 ag ia a 0,015 mg Pb ve formě uhličitanů.
Po provedení oxidace postupem popsaným v příkladu 1 se dosáhne těchto výsledků!
Moly 0
| č.kys. | v odplynu | v reakč. vodě | eelka |
| 272 | 0,850 | 0,133 | 0,983 |
| 275 | 0,854 | 0,132 | 0,986 |
| 276 | 0,856 | 0,133 | 0,989 |
Z provedených pokusů vyplývá, že vracení zbytku po oddestilo· vání methanolu z matečných louhů po krystalizaci produktu esterifikaee v matečných louzích z 2. krystalizace je bez negativního vlivu na průběh oxidace, že však přináší řadu výhod při krystalizaci.
Claims (1)
- Způsob výroby dimethyltereftalátu oxidací směsi p-xylenu a cirkulujícího methyl-p-toluylátu vzdušným kyslíkem za přítomnosti katalyzátoru, obsahujícího kobalt a mangan, případně další kovy s měnitelnou valencí, jako chrom, nikl, olovo, železo, esterifikací směsi získaných kyselin methanolem, s použitím izoláce dimethyltereftalátu krystalizaci z methanolu a vracení destilačního zbytku z destilace methanolu z matečných louhů po krystalizaci, a čištěním surového dimethyltereftalátu, vyznačující se tím, že se produkt esterifikace podrobí krystalizaci z methanolu, výhodně z aethanolických matečných louhů, postupujících protiproudně z druhá krystalizace dimethyltereftalátu při jeho čištění, načež se oddělí pevná fáze, obsahující dimethyltereftalát, matečné louhy se zbaví methanolu destilací a 20 až 95 % hmotnostních destilačního zbytku, obsahujícího methyl-p-toluylát a oxidační katalyzátor v aktivní formě, se vrací do oxidace
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS376282A CS225490B1 (cs) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | Způsob výroby dimethyltereftalátu |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS376282A CS225490B1 (cs) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | Způsob výroby dimethyltereftalátu |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225490B1 true CS225490B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5378644
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS376282A CS225490B1 (cs) | 1982-05-21 | 1982-05-21 | Způsob výroby dimethyltereftalátu |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225490B1 (cs) |
-
1982
- 1982-05-21 CS CS376282A patent/CS225490B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| EP0764627B1 (en) | Process for producing highly pure terephthalic acid | |
| US4497967A (en) | Process for the preparation of ethanol from methanol, carbon monoxide _and hydrogen | |
| CN105001073B (zh) | 低能耗物耗、少废物排放的pta生产方法和系统 | |
| EP0066436B1 (en) | A method of recovering a catalytic metal | |
| EP1214285B1 (en) | Process for producing pure terephthalic acid with improved recovery of precursors, solvent and methyl acetate | |
| EP0818434B1 (en) | Process for the production of high-purity isophthalic acid | |
| US5892107A (en) | Method for the production of levulinic acid | |
| WO2011089070A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vinylacetat | |
| US4464477A (en) | Process for the recovery and reuse of heavy metal oxidation catalyst from residues in the Witten DMT process | |
| US4438279A (en) | Fiber-grade terephthalic acid recovered from the effluent from paraxylene oxidation in acetic acid and the catalytic hydrogenation of the oxidation effluent in the presence of metallic platinum family metals | |
| JP2000509650A (ja) | 触媒の回収 | |
| US3258481A (en) | Preparation of levulinic acid from hexose-containing material | |
| CN100402482C (zh) | 芳香羧酸的制备方法 | |
| CA1145739A (en) | Method for obtaining and reusing of oxidation catalyst in the written dmt process | |
| CS225490B1 (cs) | Způsob výroby dimethyltereftalátu | |
| US4098838A (en) | Process for obtaining sulfur free pure naphthalene from bituminous coal tar and thionaphthene as a by-product | |
| EP0497759B1 (en) | Process for the recovery of catalyst values | |
| CN112745214B (zh) | 一种从季戊四醇母液中分离纯化甲酸钠的方法 | |
| JPS6312460B2 (cs) | ||
| KR19990078263A (ko) | 로듐 촉매 회수방법 | |
| US3931259A (en) | Process for the preparation of carboxylic acids | |
| SU753069A1 (ru) | Способ получени этилового эфира @ -аминобензойной кислоты | |
| SU1038335A1 (ru) | Способ получени сложных эфиров | |
| JPH066551B2 (ja) | メタクリル酸の精製分離方法 | |
| SU143791A1 (ru) | Способ получени оксикислот |