CS225437B1 - Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech - Google Patents
Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech Download PDFInfo
- Publication number
- CS225437B1 CS225437B1 CS232782A CS232782A CS225437B1 CS 225437 B1 CS225437 B1 CS 225437B1 CS 232782 A CS232782 A CS 232782A CS 232782 A CS232782 A CS 232782A CS 225437 B1 CS225437 B1 CS 225437B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- amine
- solutions
- polyamine
- unsaturated monomers
- coordination
- Prior art date
Links
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 title claims description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 title claims description 13
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 title claims description 12
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 title 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 17
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 17
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims description 16
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 15
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 claims description 6
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 claims description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 claims description 5
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 4
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000010949 copper Substances 0.000 claims description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 claims 2
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 claims 2
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N iron;(z)-4-oxoniumylidenepent-2-en-2-olate Chemical compound [Fe].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O LZKLAOYSENRNKR-LNTINUHCSA-N 0.000 claims 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 claims 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 claims 1
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N acetylacetone Chemical compound CC(=O)CC(C)=O YRKCREAYFQTBPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- -1 castings Substances 0.000 description 7
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N acetylacetonate Chemical compound CC(=O)[CH-]C(C)=O CUJRVFIICFDLGR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 2-Aminoethan-1-ol Chemical compound NCCO HZAXFHJVJLSVMW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000010526 radical polymerization reaction Methods 0.000 description 4
- CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N tert‐butyl hydroperoxide Chemical compound CC(C)(C)OO CIHOLLKRGTVIJN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 3
- 238000000034 method Methods 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N bis(2-ethylhexyl) phthalate Chemical compound CCCCC(CC)COC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCC(CC)CCCC BJQHLKABXJIVAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 2
- WVBBLFIICUWMEM-UHFFFAOYSA-N chromocene Chemical compound [Cr+2].C1=CC=[C-][CH]1.C1=CC=[C-][CH]1 WVBBLFIICUWMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N dibutyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(=O)OCCCC JBSLOWBPDRZSMB-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N diethanolamine Chemical compound OCCNCCO ZBCBWPMODOFKDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N ferrocene Chemical compound [Fe+2].C=1C=C[CH-]C=1.C=1C=C[CH-]C=1 KTWOOEGAPBSYNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- ORTWDKQPXZLPCA-WAYWQWQTSA-N (2z)-2-(hydroxymethylidene)cyclohexan-1-one Chemical compound O\C=C1\CCCCC1=O ORTWDKQPXZLPCA-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- VNNDVNZCGCCIPA-FDGPNNRMSA-N (z)-4-hydroxypent-3-en-2-one;manganese Chemical compound [Mn].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O VNNDVNZCGCCIPA-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 1-hydroperoxybutane Chemical compound CCCCOO AKUNSTOMHUXJOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 2-(dodecoxymethyl)oxirane Chemical compound CCCCCCCCCCCCOCC1CO1 VMSIYTPWZLSMOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OSWDNIFICGLKEE-UHFFFAOYSA-N 2-acetylcyclopentan-1-one Chemical compound CC(=O)C1CCCC1=O OSWDNIFICGLKEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-amino-3-methylcyclohexyl)methyl]-2-methylcyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)C(C)CC1CC1CC(C)C(N)CC1 IGSBHTZEJMPDSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 4-[2-(4-aminocyclohexyl)propan-2-yl]cyclohexan-1-amine Chemical compound C1CC(N)CCC1C(C)(C)C1CCC(N)CC1 BDBZTOMUANOKRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 7-[4-[[(3z)-3-[4-amino-5-[(3,4,5-trimethoxyphenyl)methyl]pyrimidin-2-yl]imino-5-fluoro-2-oxoindol-1-yl]methyl]piperazin-1-yl]-1-cyclopropyl-6-fluoro-4-oxoquinoline-3-carboxylic acid Chemical compound COC1=C(OC)C(OC)=CC(CC=2C(=NC(\N=C/3C4=CC(F)=CC=C4N(CN4CCN(CC4)C=4C(=CC=5C(=O)C(C(O)=O)=CN(C=5C=4)C4CC4)F)C\3=O)=NC=2)N)=C1 RREANTFLPGEWEN-MBLPBCRHSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N Epichlorohydrin Chemical compound ClCC1CO1 BRLQWZUYTZBJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000428199 Mustelinae Species 0.000 description 1
- GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N Triethanolamine Chemical compound OCCN(CCO)CCO GSEJCLTVZPLZKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N [3-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC(CN)=C1 FDLQZKYLHJJBHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical class 0.000 description 1
- 150000001414 amino alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 150000004984 aromatic diamines Chemical class 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L cobalt(2+);2-ethylhexanoate Chemical compound [Co+2].CCCCC(CC)C([O-])=O.CCCCC(CC)C([O-])=O QAEKNCDIHIGLFI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N cobalt;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Co].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O FCEOGYWNOSBEPV-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- KYPVLDPQHIDKQJ-UHFFFAOYSA-N cobalt;ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound [Co].CCOC(=O)CC(C)=O KYPVLDPQHIDKQJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008139 complexing agent Substances 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N copper;(z)-4-hydroxypent-3-en-2-one Chemical compound [Cu].C\C(O)=C\C(C)=O.C\C(O)=C\C(C)=O ZKXWKVVCCTZOLD-FDGPNNRMSA-N 0.000 description 1
- 125000000853 cresyl group Chemical group C1(=CC=C(C=C1)C)* 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005265 dialkylamine group Chemical group 0.000 description 1
- RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N diane Chemical compound OC1=CC=C2[C@H]3CC[C@](C)([C@](CC4)(O)C#C)[C@@H]4[C@@H]3CCC2=C1.C1=C(Cl)C2=CC(=O)[C@@H]3CC3[C@]2(C)[C@@H]2[C@@H]1[C@@H]1CC[C@@](C(C)=O)(OC(=O)C)[C@@]1(C)CC2 RWYFURDDADFSHT-RBBHPAOJSA-N 0.000 description 1
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005594 diketone group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 238000006735 epoxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 1
- XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N ethyl acetoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC(C)=O XYIBRDXRRQCHLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940093858 ethyl acetoacetate Drugs 0.000 description 1
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Chemical class 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 150000002432 hydroperoxides Chemical class 0.000 description 1
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 1
- 239000005340 laminated glass Substances 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 125000005397 methacrylic acid ester group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000000465 moulding Methods 0.000 description 1
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N oxiran-2-ylmethanamine Chemical group NCC1CO1 AFEQENGXSMURHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 239000013049 sediment Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N xylylenediamine group Chemical group C=1(C(=CC=CC1)CN)CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
225 437
Vynález se týká aminových tvrdidel schopných za přítomnosti organických peroxidů vytvrdit roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených, polymerace schopných monomerech ve atav neobsahující větší množství nezreagováných podílů.
V současné době se pro výrobu licích podlahovin, plastbetonů, odlitků, skelných laminátů, tvářecích nástrojů apod. používají roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech schopných radikálové polymerace. Jako tvrdidlo epoxidové pryskyřice slouží sloučeniny s aminovými funkčními skupinami a pro zpolymerování nenasyceného monomeru se používá organického peroxidu samotného nebo za přítomnosti organických sloučenin kovů IV., V·, Vil. nebo VIII. skupiny periodického systému, případně i v přítomnosti dalších promotorů (AO č. 202446). Známý je i postup používající kovový urychlovač ve formě komplexu, rozpuštěný v polyaminu (AO č. 212008), nebo postup, kdy se v epoxidové pryskyřici s monomerem rozpustí sůl nebo koordinační sloučenina kovu I. až VIII. skupiny periodického aystému a^ng roztok se působí polyaminem a organickým peroxidem
Pro vytvrzování v praxi je žádoucí, aby celý systém sestával z nejmenšího možného počtu složek, které musí zpracovatel při vytvrzování smíchat v předepsaném poměru. Tomu vyhovuje postup podle AO č. 212008, kdy se k^vo^ý^vehlovač radikálové polymerace rozpouští v polyaminu a Φ - 26 βθ £Ονονγ urychlovač rozpouští v epoxidové pryskyřici. Nedostatkem AO č. 212008 je omezená rozpustnost řady jinak vhodných koordinačních sloučenin kovů v poly^jg.i|e^[4lreep. omezená stabilita vzniklého roztoku. Nedostatkem ~ pak je omezená skladovatelnoet roztoku epoxidové pryskyřice obsahujícího sůl nebo koordinační sloučeninu kovu.
Zjistili jsme, že lze připravit stabilní a dlouho skladovatelné aminové tvrdidlo, které za přítomnosti organického
225 437 peroxidu vytvrdí roztok epoxidové pryskyřice v reaktivním monomeru na produkt obsahující velmi málo nezreagovaných produktů tak, že se ve směsi 80-99,7 % hmot. polyaminu o relativní molekulové hmotnosti 60-1000, obsahujícího nejméně tři aminové vodíky v molekule a 20-0,2 % hmot. vody a/nebo alkoholu či jeho esteru β monokarboxylovou kyselinou rozpustí 0,01-10 % hmot. koordinační sloučeniny kovu I.-VIII. skupiny periodického systému. Vzniklý roztok je stabilní a skladovatelný při pokojové teplotě bez ztráty aktivity nejméně 3 měsíce, zpravidla však déle než 1 rok.
Toto aminové tvrdidlo lze smísit s roztokem epoxidové pryskyřice v reaktivním nenasyceném monomeru a organickým peroxidem v libovolném pořadí, po částech i najednou. Nesmí se však smísit přímo β peroxidem.
Jako výchozí polyamiňy lze použít jakékoliv sloučeniny o relativní molekulové hmotnosti 60-1000, obsahující v molekule více než dva dusíkové atomy a více než 3 aminové vodíky jako jsou alifatické polyamiňy, např. ethylendiamin, diethylentriamin, triethylentetramin, dipropylentriamin, tripropylentetramin, tetraethylenpentamin, hexamethylendiamin a jeho methylderiváty, xylylendiaminy, isoforondiamin, cyklické alifatické diaminy jako 2,2-bis(4-aminocyklohexyl)propan, bis(4-amino-3-methylcyklohexyl)methan, aromatické diaminy a jejich směsi, dále modifikované polyaminy jako alkoxylované a kyanethylované polyamiňy, polyaminoamidy připravené z dimerních mastných kyselin a polyaminů, adukty alifatických, cykloalifatických i aromatických polyaminů na epoxidové sloučeniny i Mannichovy báze připravené z fenolů, aldehydu a dialkylaminu nebo polyaminu i jejich směsi.
Jako urychlovače pro radikálovou polymeraci nenasyceného monomeru lze použít koordinačních sloučenin kovů I. až VIII. skupiny periodického systému, jako jsou např. koordinační sloučeniny kovů s enolizovatelnými beta-diketony jako acetylacetonem, 2-acetylcyklopentanonem, N-methyl-3-ethoxalylpyrolidonem-2, 2-hydroxymethylencyklohexanonem, acetoctanem ethylnatým, dále metaloceny jako ferrocen, chromocen, dále (cyklooktatetraen)trikarbonylželezo, tetrathiokyanatokobaltnatan amonný aj. Tyto koordinační sloučeniny lze připravit také in šitu smísením výchozího polyaminu, kovové soli a komplexotvorného činidla, např. uvedených beta-diketonů.
Pro zajištění rozpustnosti a stability roztoku koordinační sloučeniny v polyaminu je nutný přídavek vody a/nebo alkoholu nebo jeho esteru s monokarboxylovou kyselinou, jako jsou alifatické,
225 437 cykloalifatické či heterocyklické alkoholy, dioly, glycerol, aminoalkoholy jako ethanolamin, diethanolamin a triethanolamin, octan ethylnatý, acetoctan ethylnatý, enolizovatelné ketony a diketony aj. v množství 0,2 až 20 % hmot. ve směsi s polyaminem a koordinační kovovou sloučeninou.
Tato tvrdidla lze použít pro epoxidové pryskyřice rozpuštěné v nenasycených reaktivních monomerech. Jako epoxidové pryskyřice lze použít všechny sloučeniny obsahující v molekule více než jednu glycidyletherovou, glycidylesterovou nebo glycidylaminovou skupinu i produkty epoxidace nenasycených sloučenin obsahující více než jednu oxiranovou skupinu v molekule. Jako nenasycený reaktivní monomer může být použit např. styren, jeho alkylnebo halogenderiváty, vinylacetát, estery kyseliny methakrylové, estery kyseliny akrylové, estery kyseliny maleinové a fumarové, divinylbenzen, akrylonitril aj., zpravidla obsahující inhibitory radikálové polymerace k zajištění skladovací stability. Tyto nenasycené monomery lze navzájem kombinovat, nebo je použít ve směsi s monoepoxidovými sloučeninami jako butyl-, fenyl-, kresyl-, laurylglycidyletherem apod.
Pro vytvrzování v kombinaci s polyaminovým tvrdidlem podle vynálezu je nutné použít organické peroxidy, nejlépe hydroperoxidy obsahující na libovolném organickém zbytku skupinu -OOH, např. terč. butylhydroperoxid, alf a-kumenylhydroperoxid, směsné ketonperoxidy aj.
Předmět vynálezu je dále doložen příklady provedeni, jimiž se však jeho rozsah nijak neomezuje.
Příklad 1
V 55 hmot· dílech diethylentriaminu, 3 dílech ethanolu a 2 dílech vody se při 50°C rozpustí 2 díly acetylacetonátu kobaltnatého Co(acac)g^HgO. Vznikne hnědočervený roztok, který je stálý, během 3 měsíců nevzniká zákal ani usazenina a nedochází ke změně aktivity.
K vytvrzení 100 hmot. dílů licí epoxidové pryskyřice získané alkalickou kondenzací dianu s epichlorhydrinem (obsah epoxidových skupin 0,317 gmol~^ ve 100 g), 20 hmot. dílů styrenu a 13 hmot. dílů bis(2-ethylhexyl)ftalátu se za míchání přidá 6,2 hmot. dílů aminového tvrdidla podle příkladu 1 a 1 hmot. díl terc.butylhydroperoxidu (70 %ního). Ke zgelování při 20°C dojde'za 40 až 50 minut.
225 437
Vlastnosti vy tvrzené pryskyřice:
| pevnost v tahu | 39 MPa |
| pevnost v ohybu | 66 MPa |
| pevnost v tlaku | 177 MPa |
| rázová houževnatost | 5 J.cm |
tvarová stálost dle Martense 55°C nasákavost při 23°C 0,3 % rel. permitivita při 50 Hz 3,8 obsah volného styrenu 0,36 %
S aminovým tvrdidlem skladovaným 3 měsíce při 20°C se dosáhne stejných výsledků.
Příklad 2
Ke směsi 19,8 hmot. dílů aminoamidu připraveného z dimerních mastných kyselin C-^ a triethylentetraminu (aminové číslo aminoamidu 300 mg KOH/g) a 5,5 hmot. dílů m-xylylendiaminu se přidá 0,5 hmot. dílů diethanolaminu a 0,2 hmot. dílů acetylaeetonátu měánatého. Po zahřátí na 50°C se získá čirý roztok, který nemění svou účinnost po 6 měsíců.
K vytvrzení 100 hmot. dílů epoxidové pryskyřice uvedené v předcházejícím příkladu se použije 26 hmot. dílů aminového tvrdidla podle přikladu 2 a 1 hmot. díl alfa-kumenylhydr©peroxidu (70 %ního). Ke zgelování dojde za 45-55 minut při 20°G. Vytvrzený produkt obsahuje po 3 dnech uložení 0,6 % hmot. volného styre nu.
Příklad 3
Ke 100 g roztoku epoxidové pryskyřice ve styrenu a dibutylmaleinátu a dibutylftalátu sestávajícímu z 67,5 % hmot. epoxidové pryskyřice podle příkladu 1, 12,5 % hmot. styrenu, 10 % hmot. dibutylmaleinátu a 10 % hmot. dibutylftalátu se za míchání přidá 1 g terc.butylhydroperoxidu (90 %ního) a 9 g aminového tvrdidla sestávajícího ze složek uvedených v tabulce pod označením 1 až 15.
Ke zgelování dojde za 30 až 50 minut. Vzniklý tvrdý a houževnatý produkt obsahuje množství volného styrenu uvedené v tabulce.
225 437
| Číslo | Diethylentriamin (g) | Stabilizační činidlo (g) | Kovová sloučenina (g) | Volný styren (%) |
| 1 | 8 | ethanol 0,8 | Cu(acac)2 0,2 | 0,5 |
| 2 | 8 | glycerol 0,4 acetylaceton 0,4 | N | 0,88 |
| 3 | 8 | ethanolamin 0,8 | Zn(acac)2 θ»2 | 7,11 |
| 4 | 8 | ethanol 0,5 voda 0,3 | AI(acac)j 0,2 | 9,32 |
| 5 | 8 | ethanol 0,4 acetylaceton 0,4 | Zr(acac>2 0,2 | 8,81 |
| 6 | 8 | acetylaceton 0,8 | Víacac)^ 0,2 | 10,25 |
| 7 | 8 | ethylacetát 0,7 | chromocen 0,3 | 6,45 |
| 8 | 8 | acetylaceton 0,4 voda 0,3 | Mn(acac)2 0,3 | 6,56 |
| 9 | 8 | ethanol 0,5 voda 0,3 | Co(acac)2 0,2 | 0,38 |
| 10 | 8 | cyklohexanol 0,4 acetylaceton 0,4 | n | 0,99 |
| 11 | 8 | ethanol 0,75 | Fe(acac>2 0,25 | 7,74 |
| 12 | • 8 | ethanol 0,2 acetylaceton 0,6 | 2-ethylhexanát kobaltnatý 0,2 | 2,35 |
| 13 | 8 | « | ethylacetoacetát kobaltnatý 0,2 | 0,70 |
| 14 | 8 | M | ferrocen 0,2 | 5,7 |
| 15 | 8 | voda L,8 | Ni(acac)2 0,2 | 4,18 |
Claims (3)
- PŘEDMĚT VYNÁLEZU!225 4371. Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskýřic v nenasycených monomerech, sestávající z polyaminu a koordinační kovové sloučeniny, schopná zesítovat epoxidové pryskyřice a za přítomnosti organického peroxidu zpolymerovat nenasycený monomer, vyznačená tím, že sestávají z 80 až 99,7 % hmot. polyaminu o relativní molekulové hmotnosti 60 až 1000, obsahujícího nejméně tři aminové vodíky v molekule, 0,2 až 20 % hmot. vody a/nebo alkoholu či jeho esteru s monokarboxylovou kyselinou a 0,01 až 10 % hmot. koordinační sloučeniny kovu I. až Vlil. skupiny periodického systému·
- 2. Aminová tvrdidla podle bodu 1^ vyznačená tím, že jako koordinační sloučeninu obsahují acetylacetonát kobaltu, mědi nebo železa·
- 3· Aminová tvrdidla podle bodu 1^ vyznačená tím, že vedle acetylacetonátu kobaltu, mědi nebo železa obsahují vodu a/nebo ethainol.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS232782A CS225437B1 (cs) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS232782A CS225437B1 (cs) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225437B1 true CS225437B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5360082
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS232782A CS225437B1 (cs) | 1982-04-01 | 1982-04-01 | Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225437B1 (cs) |
-
1982
- 1982-04-01 CS CS232782A patent/CS225437B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5925694A (en) | Epoxy and epoxy-polyacrylate dispersions containing reactive diluent processes for their production and their use | |
| EP0188689B1 (en) | An aqueous composition comprising a phosphated epoxy and non-self dispersible resin, and method of making it | |
| TWI575018B (zh) | 雙重固化系統 | |
| Massingill et al. | Epoxy resins | |
| CA1111070A (en) | N-alkyl polyamines and curing of epoxy resins therewith | |
| US5137990A (en) | Heat-curable polyepoxide-(meth)acrylate ester compositions | |
| US6329475B1 (en) | Curable epoxy vinylester composition having a low peak exotherm during cure | |
| EP0152425B1 (en) | Stable dispersions of organic polymers in polyepoxides | |
| EP0319084B1 (en) | Curable epoxy resin composition | |
| JPH08109241A (ja) | 安定な水性エポキシ樹脂分散物、その製法およびその用途 | |
| US4600754A (en) | Phosphate epoxy acrylic copolymers | |
| EP0083813B1 (en) | Reaction injection moulding process employing epoxy resin compositions | |
| JPS5910371B2 (ja) | 取扱いやすい熱硬化性組成物およびその製造方法 | |
| US4195152A (en) | N-Alkyl polyamines and curing of epoxy resins therewith | |
| CS225437B1 (cs) | Aminová tvrdidla pro roztoky epoxidových pryskyřic v nenasycených monomerech | |
| US5708058A (en) | Aqueous coating composition based on low-solvent modified epoxy resin dispersions | |
| FI78308C (fi) | Kompositioner innehaollande maleimid-amid-kompositioner aevensom deras framstaellning och anvaendning. | |
| US3303165A (en) | Diamine curing agent for epoxy resins | |
| US3932556A (en) | Thermosetting resin composition | |
| EP0655075B1 (en) | Curable epoxy vinylester resin composition having a low peak exotherm during cure | |
| US4389515A (en) | Curable polyepoxide-unsaturated monomer compositions suitable for use in rim processes | |
| US3132115A (en) | Composition comprising a liquid 1, 2-epoxy resin and d-limonene | |
| CN102414001B (zh) | 制作耐化学性模具和工具的方法 | |
| GB1410111A (en) | Epoxy resin compositions containing n-alkyl substituted ethylenediamine curing agents | |
| EP0155036A1 (en) | Heat-curable polyepoxide-(meth)acrylate ester-styrene composition |