CS225018B1 - 2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-4-sulfonová kyselina, její soli a způsob jejich přípravy - Google Patents
2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-4-sulfonová kyselina, její soli a způsob jejich přípravy Download PDFInfo
- Publication number
- CS225018B1 CS225018B1 CS424681A CS424681A CS225018B1 CS 225018 B1 CS225018 B1 CS 225018B1 CS 424681 A CS424681 A CS 424681A CS 424681 A CS424681 A CS 424681A CS 225018 B1 CS225018 B1 CS 225018B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- formula
- compounds
- nitro
- treated
- trimethylbenzene
- Prior art date
Links
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 13
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 9
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 7
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 6
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims description 5
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L sulfite Chemical class [O-]S([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 3
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 claims description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 2
- GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N dithionous acid Chemical class OS(=O)S(O)=O GRWZHXKQBITJKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 2
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002828 nitro derivatives Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000000449 nitro group Chemical group [O-][N+](*)=O 0.000 claims description 2
- 239000005077 polysulfide Substances 0.000 claims description 2
- 229920001021 polysulfide Polymers 0.000 claims description 2
- 150000008117 polysulfides Polymers 0.000 claims description 2
- 229910052723 transition metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- -1 transition metal salts Chemical class 0.000 claims description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 2
- 239000012736 aqueous medium Substances 0.000 claims 2
- 241000282941 Rangifer tarandus Species 0.000 claims 1
- 159000000006 cesium salts Chemical class 0.000 claims 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 claims 1
- LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N teixobactin Chemical compound C([C@H](C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H](CCC(N)=O)C(=O)N[C@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H]([C@@H](C)CC)C(=O)N[C@@H](CO)C(=O)N[C@H]1C(N[C@@H](C)C(=O)N[C@@H](C[C@@H]2NC(=N)NC2)C(=O)N[C@H](C(=O)O[C@H]1C)[C@@H](C)CC)=O)NC)C1=CC=CC=C1 LMBFAGIMSUYTBN-MPZNNTNKSA-N 0.000 claims 1
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 18
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 7
- RZOIZBLLDKKXHR-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2,4,6-trimethyl-5-nitrobenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=C(N)C(C)=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1[N+]([O-])=O RZOIZBLLDKKXHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 4
- RGNRSPQQRBBORA-UHFFFAOYSA-N 2,4,6-trimethyl-3,5-dinitrobenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=C([N+]([O-])=O)C(C)=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1[N+]([O-])=O RGNRSPQQRBBORA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 3
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N Ammonium chloride Substances [NH4+].[Cl-] NLXLAEXVIDQMFP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000011114 ammonium hydroxide Nutrition 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N iron oxide Inorganic materials [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000013980 iron oxide Nutrition 0.000 description 2
- VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N iron(2+);oxygen(2-) Chemical class [O-2].[Fe+2] VBMVTYDPPZVILR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 2
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 238000001644 13C nuclear magnetic resonance spectroscopy Methods 0.000 description 1
- ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 2-aminobenzenesulfonic acid Chemical class NC1=CC=CC=C1S(O)(=O)=O ZMCHBSMFKQYNKA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WCSXVMSSPMHHFS-UHFFFAOYSA-N 3-amino-2,4,6-trimethylbenzenesulfonic acid Chemical compound CC1=CC(C)=C(S(O)(=O)=O)C(C)=C1N WCSXVMSSPMHHFS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 4,6-dinitro-o-cresol Chemical group CC1=CC([N+]([O-])=O)=CC([N+]([O-])=O)=C1O ZXVONLUNISGICL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 1
- 150000001768 cations Chemical group 0.000 description 1
- 238000004587 chromatography analysis Methods 0.000 description 1
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Vynález se týká 2-amino-6-nitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny, jejích solí a způsobu jejich přípravy parciální redukcí příslušných dinitrosloučenin.
Výše uvedené aminosloučeniny představují skupinu nových látek, které nebyly dosud v dostupné odborné literatuře popsány.
Předmětem tohoto vynálezu je 2-amino-6-nitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonová kyselina a její soli, charakterizované obecným vzorcem Ia, popřípadě Ib,
kde X značí vodík nebo kationt, a způsob jejich přípravy, spočívající v tom, že se navzájem působí dinitrosloučeninami obecného vzorce II,
kde X má výše uvedený význam, a redukčními činidly, jichž se použije množství potřebné k zredukování jedné nitroskupiny, případně za přítomnosti přísad usnadňujících průběh redukce.
225018 2
Zvláště výhodně může probíhat redukce sloučenin vzorce II tak, že se navzájem působí sloučeninami obecného vzorce II a redukčními činidly za přítomnosti vody, popřípadě organických rozpouštědel s vodou zcela nebo jen omezeně mísltelných.
Redukci lze úspěšně uskutečnit tak, že se na sloučeniny obecného vzorce 11 působí rozptýlenými kovy, solemi kovů přechodných mocenství nebo sirníky, kyselými sirníky, di- a polysulfidy, siřičitany, kyselými siřičitany nebo hydrosiřičitany, případně za přítomnosti kyselin či alkélií ve vodném prostředí nebo v systému voda-organioké rozpouštědlo.
Další možný způsob spočívá v tom, že se na sloučeniny obecného vzorce II působí stechiometrickým množstvím vodíku za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů. V případech technologického vedení redukce se může stát, že se vlivem nepřesnosti provedení v získaných reakčních směsích nachází jako nečistota buá výchozí dinitrósloučenina, nebo diaminoderivát jako produkt totální redukce; obě nečistoty lze snadno odstranit na základě rozdílnosti v rozpustnostech.
Potřebné nitrosloučeniny lze získat dinitrací <,3,5-trimethylbenzenmonosulfonové kyseliny.
Aminolátky obecného vzorce la, resp. lb, obsažené v reakční směsi po redukci, lze použít přímo ve formě roztoků vzniklých po redukci nebó se izolují v pevné formě jako některé obdobné známé aminobenzensulfonóvé kyseliny či jejich homology..
K charakterizaci nových sloučenin bylo použito záznamů C - NMR (roztoků sodných solí v DgO), kde porovnání chemických posunů vAs obdobnými posuny symetrické molekuly dinitroderivátu a symetrické molekuly dieminoderivátu jednoznačně prokázalo asymetrickou konfiguraci molekuly, kterou charakterizuje obecný vzorec la. Neměřená data, včetně schématu označení jednotlivých uhlíků a substituce, jsou uvedena v následujícím přehledu.
v/“ chem. posun
| substituce | C1 | C2 | C3 | C4 | C5 | C6 | C7 | C8 C9 |
| X = Y = NHg | 113,9 | 141 ,4 | 112,9 | 139,3 | jako C3 | jako °2 | 11 ,2 | '5,1 |
| X = Y = NOg | 123,5 | 151 ,4 | 131 ,3 | 142,1 | jako C3 | jako C2 | 12,5 | 16,3 |
| X = NIL· | ||||||||
| 23 Y = NOg J | 116,5 | 151,9 | 115,9 | 143,1 | 124,5 | 140,8 | 12,2 | 15,6 15,4 |
Přikladl
0,1 mol 2,6-dinitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny se rozmíchá ve 150 ml vody, načež se pH suspenze upraví přídavkem 23 ml hydroxidu sodného o koncentraci £ (NaOH) = = 2,5 mol/1 na hodnotu 3,5 + 0,5. Reakční směs se za intenzivního míchání zahřeje na teplotu 90 °G a při této teplotě se po částech přidá celkem 19,6 g Zn (0,3 mol). Reakční směs se potom udržuje na teplotě 90 až 95 °C po dobu 1 hodiny. Nerozpustné podíly se odfiltrují, filtrát se ochladí na teplotu 20 °C (při níž lze - jako pevný podíl - separovat eventuálně přítomnou nezreagovanou dinitrosloučeninw). Podle analýzy vzorku filtrátu činí výtěžek 2-amino-6-nitro-1 ,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny 85 % teorie a chromatogrefiekou analýzou lze případně prokázat nepatrný obsah nečistot, jimiž jsou 2,b-diamino-l,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonová kyselina a 2-amino-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonová kyselina.
Příklad 2
0,6 mol 2,6-dinitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny se rozmíchá ve 2 000 ml vody, pH směsi se přídavkem 45 ml vodného roztoku čpavku upraví na hodnotu 7 + 0,5 a po zak hřátí na teplotu 50 °C se souběžně přidává v dávkách po 63 ml a 100 g celkem 630 ml 25% vodného roztoku čpavku a 1 000 FeSO^ . 7 HgO (0,36 mol); pH reakční směsi se přitom udržuje na hodnotě 7+0,5. Vzniklá reakční směs se potom udržuje 30 minut na teplotě 50 °C, vyloučené oxidy železa se odfiltrují, promyjí 2 000 ml horké vody a filtrát spojený s promývací vodou se analyzuje. Výtěžek 2-amino-6-nitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny činí 95 % teorie.
Příklad 3
0,6 mol 2,ó-dinitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny se rozmíchá v 1 000 ml vody a přídsvkem 250 ml hydroxidu sodného o. koncentraci o, (NaOH) = 2,5 mol/1 se upraví pH směsi na hodnotu 7 + 0,5; po zahřátí na 50 °C se souběžně přidává v dávkách 100 g a 240 ml celkem 1 000 g FeSO^ . 7 H^O (0,36 mol) á 2 400 ml hydroxidu sodného o koncentraci c, (NaOH = = 2,5 mol/1. Po smísení se reakční směs míchá 1 h při teplotě 50 °C, nečež se pevné oxidy železa odfiltrují, promyjí 2 000 ml horké vody a filtrát spojený s promývací vodou se enalyzuje. Výtěžek 2-amino-6-nitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-sulfonové kyseliny činí 87 % teorie.
Claims (7)
1. 2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimethylbenzen-4-8ulfonová kyselina a její soli, zované obecným vzorcem la, popřípadě Ib,
2. Způsob přípravy sloučeniny obecného vzorce la, Ib, sobí nitrosloučeninami vzorce II, CH Ο2Ν^^Λ,/ΝΟ2
SO3X vyznačený tím, že se navzájem pů(II) kde X má výěe uvedený význam, a redukčními činidly, jichž se použije množství potřebné k zre dukování jedné nitroskupiny, případně za přítomnosti látek usnadňujících průběh redukce.
3. Způsob přípravy podle bodu 2, vyznačený tím, Že se navzájem působí sloučeninami obecného vzorce II a redukčními činidly za přítomnosti vody, popřípadě organickycn rozpouště del s vodou zcela nebo jen omezeně mísitelných.
4. Způsob dle bodů 2 a 3, vyznačený tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II působí rozptýlenými kovy, solemi kovů přechodných mocenství nebo sirníky, kyselými sirníky, di- a polysulfidy, siřičitany, kyselými siřičitany nebo hydrosiřičitany, případně za přítomnosti kyselin či alkalií.
5. Způsob dle bodu 2, vyznačený tím, že se ns sloučeniny obecného vzorce II půeobí vodíkem za přítomnosti hydrogenačních katalyzátorů.
6. Způsob dle bodů 2 a 3, vyznačený tím, že se navzájem působí sloučeninami obecného vzorce II a kouskovitým železem ve vodném prostředí za podmínek Béchsmpovy redukce.
7. Způsob dle bodu 2, vyznačený tím, že se na sloučeniny obecného vzorce II působí že... leznatými solemi ve vodném prostředí při pH vyšším než 7.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS424681A CS225018B1 (cs) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | 2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-4-sulfonová kyselina, její soli a způsob jejich přípravy |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS424681A CS225018B1 (cs) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | 2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-4-sulfonová kyselina, její soli a způsob jejich přípravy |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS225018B1 true CS225018B1 (cs) | 1984-02-13 |
Family
ID=5384756
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS424681A CS225018B1 (cs) | 1981-06-08 | 1981-06-08 | 2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-4-sulfonová kyselina, její soli a způsob jejich přípravy |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS225018B1 (cs) |
-
1981
- 1981-06-08 CS CS424681A patent/CS225018B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US2860164A (en) | Carboxymethylation of primary and secondary amines | |
| CS225018B1 (cs) | 2-Amino-6-nitro-1,3,5-trimetylbenzen-4-sulfonová kyselina, její soli a způsob jejich přípravy | |
| JP3874820B2 (ja) | タウリン類縁体の製造方法 | |
| US4346233A (en) | Process for the preparation of ureas | |
| US4076745A (en) | Process for calcium salts α-ketocarboxylic acids | |
| NL7807630A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van p-hydroxyfenylglycine of een n-alkyl of n.n.-dialkylderivaat daarvan. | |
| RU2345988C2 (ru) | Способ получения 5(6)-амино-2-(4-аминофенил)бензимидазола | |
| EP0110559A1 (en) | Process for the preparation of 4-chloro-2-nitrobenzonitrile | |
| US2744138A (en) | Di-guanidino-phenol ethers | |
| Takikawa et al. | A convenient method for the preparation of N, N'-disubstituted thioureas using 2-chloropyridinium salt, sodium trithiocarbonate and amines. | |
| US4247693A (en) | Process for preparing 2,4,5,6-tetraaminopyrimidine sulfate | |
| SU348063A1 (ru) | Способ получени комплексной соли карбамида двухзамещенного фосфата меди | |
| AU743601B2 (en) | Iron alkali salt of S,S-ethylenediamine-N,N'-disuccinic acid and process for producing the same | |
| US5856563A (en) | Process and producing taurine analogues | |
| US4059548A (en) | Hexahydropyrimidine-1,3-diacetonitriles and processes for preparing the same | |
| PL85506B1 (cs) | ||
| RU2706359C1 (ru) | Способ получения триглицината кобальта дигидрата | |
| Tyabji et al. | 87. Gold imides | |
| US2466665A (en) | Process for purifying pteroylglutamic acid | |
| JPH11504942A (ja) | ピリジン−２，６−ジアミンのニトロ化 | |
| EP0884307B1 (en) | Process for producing taurine analogues, such as thiotaurine | |
| JPH03115127A (ja) | テトラアンミンパラジウム（２）クロライドの製造方法 | |
| US4058527A (en) | Preparation of N,N'-Dicarboxymethyl-1,3-propanediamines | |
| BE636144A (cs) | ||
| JPH0114905B2 (cs) |