CS225005B1 - Materiál citlivý na záření - Google Patents

Materiál citlivý na záření Download PDF

Info

Publication number
CS225005B1
CS225005B1 CS441775A CS441775A CS225005B1 CS 225005 B1 CS225005 B1 CS 225005B1 CS 441775 A CS441775 A CS 441775A CS 441775 A CS441775 A CS 441775A CS 225005 B1 CS225005 B1 CS 225005B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
radiation
acetate
sensitive material
film
photochromic
Prior art date
Application number
CS441775A
Other languages
English (en)
Inventor
Bernhard Hoffmann
Bernhard Tschubel
Joachim Dr Epperlein
Original Assignee
Bernhard Hoffmann
Bernhard Tschubel
Epperlein Joachim
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bernhard Hoffmann, Bernhard Tschubel, Epperlein Joachim filed Critical Bernhard Hoffmann
Publication of CS225005B1 publication Critical patent/CS225005B1/cs

Links

Landscapes

  • Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)

Description

Vynález se týká materiálu citlivého na záření, který sestává z fotochromní organické sloučeniny, pojivá a nosiěe.
Fotochromní materiály jsou používány pro různé účely, jako je záznam optických signálů, ohranné fólie, optické filtry a spínače. '
Dosud používané materiály však vykazují různé nevýhody. Barevné formy fotochromních sloučenin poskytují často nízké extinkční koeficienty, to znamená, že se při požadované malé tlouštce vrstvy nezískají dostatečně syté barvy.
Často není rovněž možná dostatečná stabilizace materiálů v důsledku thermických vratných reakcí. Dobrá stabilizace obrazu se dociluje pouze fixací po jeho vytvoření, čímž se však ztrácí možnost reversibility.
Další nevýhodou dosud používaných materiálů je, že se tyto hodí pouze pro proces negativ-pozitiv. Často je však potřeba vytvářet z pozitivů další pozitivní kopie, jako je tomu například při rozmnožování mikrofilmů a transparentních malovaných předloh. U četných fotochromních materiálů je výroba náročná a spojená s vysokými náklady. Ne vždy jsou dosahovány barevné změny v širším rozsahu spektra malými změnami struktury fotochromní sloučeniny.
Heterocyklické formazany obecného vzorce >-$!<>
kde
X = S, 0 nebo NR
R = alkyl- nebo arylová skupina,
Y = II, alkylové skupina nebo atom halogenu,
Jsou v literatuře známy jako fotochromní materiály, viz sovětský patent 241 442. Potochromní účinek těchto slouěenin se získá pouze v případě, kdy se formazan rozpustí v roztocích CC1 a CHClj a v jiných kapalinách je pouze slabý. V pevných vrstvách není možno tohoto formazanu použít.
Účelem vynálezu je výroba materiálu, citlivého na světlo, který je v důsledku své výro by a vlastností dobře použitelný, umožňuje výrobu pozitivních kopií a může být s výhodou používán jako reversibilní nebo irr.eversibilní záznamový materiál.
V
Vynález poskytuje systém citlivý na světlo, který je nesen na vhodném nosiči a který poskytuje při ozáření viditelným nebo UV zářením reversibilní nebo irreversibilní pozitivní obraz o vyšší sytosti zabarvení, aniž by bylo nutno použít dalšího zpracování.
Výše uvedené nedostatky nemá materiál citlivý na záření obsahující fotochromní sloučeniny, jehož podstata spočívá v tom, že jako fotochromní sloučeniny obsahuje formazany obecného strukturního vzorce
N-N R1-C Q H
N-N \r3 ve kterých ,1
N-N II R1-/
RJ znamená /r
-ςυψ
N-N
N— N
Η o P-R1 Ň—N □2' nebo
/r
III (tl—N N— N
H O /C_X_(ť O /
N—N
N—N ^R3 heterocykly (azol, benzazol, fui'yl-)
X>. . í>
R značí vodík, nitro, halogen, fenyl, R”, NRg» COOR’
Y značí >®2’ > >1· -CH=CHX značí -CHg-, -<o>3
O
RO OR'
R* značí vodík, nižší alkyl (methyl, ethyl), benzyl,
Materiál citlivý na záření podle vynálezu s výhodou obsahuje ještě pojivo, jakým je polystyren, pólyvinylbutyral, nitrocelulóza, acetát celulóza, polyvinylchlorid, pólyvinylacetát, polyakrylát, polykarbonát, polyamid a polymethakrylát, přičemž jak fotochromní sloučenina, tak i pojivo jsou naneseny na nosiči.
Materiál ciltlivý na záření podle vynálezu výhodně obsahuje fotochromní sloučeninu, rozpuštěnou v rpspouětědlech, jakými jsou toluen, benzen, o-, p- a n-xylen, tetrachlormethan, chloroform, methylenchlorid, 1,2-dichlorethan, ethylacetát, butylacetát, methylacetét, n-heptan, n-hexan, 1,4-dioxan, methylethylketon, methylisopropylketon, methylisobutylketon, ethylester kyseliny octové a ethylester kyseliny benzoyloctové.
Materiál citlivá na záření podle vynálezu je vhodně nanesen na nosiči tvořením polymerní fólií, jakou je polyesterová fólie, acetátcelulózová fólie, fólie z dodatečně chlorovaného polyvinylchloridu, papírem nebo skleněnou deskou.
Výhodou materiálu podle vynálezu je, že představuje optimální záznamové médium na bázi relativně dostupných formazanů. Tento materiál umožňuje provádět podle požadavku reverzibilní nebo nereverzibilní proces.
Rovnice 1 popisuje ve zjednodušená formě fotochemickou reakci formazanů:
h.Vg X-A — h.^2 (1)
3> (λ,) (λ,) maximální absorpce složek
platí: λ3 < λ2 < Al
h 9 2 > hV, — energie záření pro irreversibilní a reversi-
bilní fotoreakci £ -- thermická zpětná reakce
Je zřejmé, že formazan (A) může vytvářet účinkem různých energií záření dvě rozdílné fotoreakce. První je reverzibilní fotoisomerizace, stimulovaná energií dlouhovlnného záření, přičemž se získá isomer (B). Zpětná reakce probíhá na thermické bázi.
Druhou reakcí je irreversibilní fotoaxidace na tetrazolinylový kationt (X) účinkem záření o krátké vlnové délce, jako je například UV-záření.
V závislosti na substituentech a typu formazonového systému, dosahují složky následujícího zabarvení:
X = oranžová.....červená.....fialová.....modrá
B = žlutá.....oranžová
X = bezbarvá.....žlutá
Ovlivňování zabarvení a především kinetiky thermických zpětných reakcí je možno pomocí zapouzdřujících materiálů, jako jsou polymerní pojivá a rozpouštědlo při použití v kapalné fázi.
Fotochemické reakce systému formazen-pojivo, ovlivňuji rovněž dalěl přísady.
Kyselé nebo zásadité přísady vadou obecně ke snížení rychlosti thermických reakcí.
Při práci s nefiltrovaným světlem rtutové výbojky, umožňujícím pouze reverzibilní reakci A-—*B se přidává k systému látka, silně absorbující UV-záření, jako je hydroxlbenzofenon.
Když je naproti tomu zapotřebí irreverzibilnl reakce (A----*X), použije se mírně oxidaění činidlo. Toto je možno případně nejprve vytvořit ozářením.
Materiály, citlivé na záření se připravují tak, že se fotochromnl sloučeniny smlsl s polymernlm pojivém, jako je polystyren, polyvinylbutyral, nitrocelulóza, acetátcelulóza, pólyvinylchlorid, polyvinylacetát, polyakrylát, polyamid a polymethakrylát a vlijí na pod* klad. Jako podkladu sa používá polymerní fólie, fólie z ecetátcelulózy, dodatečně chlorovaného polyvinylchloridu, pepíru nebo skleněné desky.
Ozáření nebo obrazotvorné osvětlení materiálu vyvolá reakce látek podle vynálezu.
Materiál citlivý'na světlo, používaný v kapané fázi se připraví smíěením sloučenin podle vynálezu v kyvetách. Jako rozpouštědel je možno použit předevěím toluen, benzen, o-, p—, m-xylan, tetrachlormethan, chloroform, methylenchlorid, I,2-dichlorethan, ethylacetát, butylácetát, n-heptan, n-hexan, 1,4-dioxan, methylethylketon, methyllsopropylketon, methyliso butylketon, ethylesterkyseliny octové a ethylester kyseliny banzoyloctové.
Materiál podle vynálezu umožňuje získání optimálních záznamových médií na bázi relativně snadno dostupných formazanů.
Záznamový materiál umožňuje provádět podle požadavku reverzibilní nebo nereverzibilnl proces a jednoduchou proměnu ozařovacíbh zdrojů, výměnou předřazených filtrů.
Reverzibilní činnost je obzvláště vhodná pro vytváření pracovních kopií a mezikopll.
Po tepelném vymazání může být materiál opětně použit. Pro reverezibilní filtry se používá formazanů v rozpuštěná.; fbrmě v kyvetách.
Obzvláštní výhodou nereverzibilnl činnosti je vysoká skladovací stabilita osvétleního materiálu. Záznam je vytvářen pouze na ultrafialovým ozářením, odpovídajícím obrazu, bez přídavného fixačního procesu. Materiál má charakter okamžitého obrazu.
Při použití formazanů jako složek, citlivých na světlo se může měnit tón barvy obrazu stávajícího záznamu v Širokých mezích variací typu a substituentů formezanové báze. Z tohoto důvodu je umožněno dosažení vysokých hustot a tudíž i ostrých kontrastů.
Následující příklady praktického provedení slouží k bližšímu dokreslení vynálezu.
Příklad 1
Formazamy, uvedené v tabulce I se rozpustí v o-xylenu a použijí v kyvetách o tlouětce 1 cm. Koncentrace činí 10-^ až 10-^ mol/litr. Následně se provádí jednominutávé ozáření rtutovou vysokotlakou výbojkou, které je předřazen infračervený filtr a filtr 744. Teplota roztoku činí 25 až 30 °C.
V tabulce 1 jsou shrnuty reakce jednotlivých struktur (»
Tabulke X
Pokus č. Sýp R1 R2 -,- RJ X r' Barevná změna
1 . I p-R2NC6 H4 C6«5 C6H5 ch3 fialová
2 I p-R OCgH4 C6H5 C6H5 ch3 žlutá-oran- žové vínová-žlutá
3 I p-o2iíc6h4 C6H5 c6h5 - oranžovéržlu- tá
3 11 p-r-nc6h4 C6H5 - ΧθΜΙλ ch3 modrá-žlutá
/ \ R'O OR'
3 III - C6H5 p-r'occ6h4 CH3 vínová-žlutá
Poločas tepelné zpětné reakce činí 20 minut až 3 hodiny.
Příklad 2
2 3
Tris-(p-tolyl)formazan vzorce I v němž R , R , R značí CH^C^H^, se rozpustí v rozpouštědlech uvedených v tabulce II, načež je vpraven do kyvet o tlouštce 1 cm a ozařevén způsobem podle příkladu 1. Koncentrace roztoku činí 10-^ až 10”mol/litr.
Tabulka II
Fokus č
Rozpouštědlo
Barevná změna
Poločas tepelné zpětné reakce
0-xylol
1,4-dioxan
1,2-dichlorethen vínové-žluté vínové-žluté vínové-žluté h
více hodin 1/4 hodiny
Příklad 3
Trié-(p-tolyl)formazan se smísí s pojivý, uvedeným v tabulce III, vlije na polymerní fólie nebo skleněné desky a ozáří způsobem podle příkladu 1. Doba ozařování činí 3 minuty a poměr hmotnosti formazanu a pojivá činí 1:50 až 1:100.
Tabulka III
Příklad č. Pojivo Barevná změna Poločas tepelné zpětné reakce
9 nitrocelulóza červená-žlutá 1 h
10 polyvinylbutyral červená-žlutá 1 h
1 1 polystyrol červená-žlutá 1 h
Př i k 1 a d 4
Postup byl prováděn analogicky jako v příkladu 3. Pouze filtr 744 na zdroji záření byl nahrazen filtrem 601. Výsledky jsou uvedeny v tabulce IV
Pokus č. Pojivo Barevná změna
12 nitroceluloza červená-bezbervá
13 polyvinylbutyral červená-bezbervá
14 polystyrol červená-bezbarvá
Stabilita v dlfuzním děním světle při vyloučení ultrafialového záření Siní nejméně 6 měsíců.
Příklad 5
Iris-(p-tolyl)formezan se smísí 8 pojivém, uvedenými v tabulce V a vlije se na papírovou podložku. Následně se provádí osvětlování, odpovídající obrazu, průhlednou předlohou technického výkresu.
Tabulka 5.
Příklad č. Ppjivo Změna barvy
15 polyvinylbutyral červená-žlutá umožněno tepelné vymazání obrazu
16 polyvinylbutyral Červená-bezbarvá obraz zůstává
stabilní v difuzním denním světle

Claims (4)

1. Materiál citlivý na záření, obsahující fotochromní sloučeniny, vyznačený tim, že fotochromní sloučeniny formazanu odpovídají obecným vzorcům kde
R* 1, R2, R3 značí
-Z al
N~Ú , Pt* rf-c O
N~N
HO c-f k-N ,2/ XR3 nebo \ / N-lý
HC^c-x-cfOH _3.Ň-N N—Ki v
R
R heterocykly, jako je azol benzazol, furylová skupina R'
R-
O značí vodík, halogen, nitro, fenyl, R', NR/,, OR', NHR', COOR', značí CR', NR', O, Š, -CH=CHznačí -CHg-,
R' R' RO OR'
R' značí vodík, nižší alkyl a benzyl,
2. Materiál citlivý na zářeni podle bodu 1 vyznačený tím, že fotochromní sloučeniny jsou smíšený s pojivém, jakým je polystyren, polyvinylbutyral, nitroceluloza, acetátcelulóza, polyvinylchlorid, polyvinylacetát, polyakrylát, polykarbonát, polyamid, a polymethakrylát a naneseny na nosiči.
3. Materiál citlivý na záření podle bodu 1, vyznačený tím, že fotochromní sloučeniny jsou rozpuštěny v rozpouštědlech, jako je toluen, benzen, ο-, ρ-, m-xylen, tetrachlormethan, * chloroform, methylenchlorid, 1,2-dichlorethan, ethylacetát, butylacetát, methylacetát, n-heptan, n-hexan, 1,4-dioxan, methylethylketon, methylisopropylketon, methylsiobutylketon, ethylester kyseliny octové a ethylester kyseliny benzoyloctové.
4. Materiál citlivý na záření podle bodu 2 vyznačený tím, že se jako nosiče obsahuje polymerní fólii, jako je polyesterové fólie, acetátcelulózová fólie, fólie z dodatečně chlorovaného polyvinylchloridu, papír nebo skleněnou desku. '
CS441775A 1974-06-21 1975-06-23 Materiál citlivý na záření CS225005B1 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DD17934374A DD114995A1 (cs) 1974-06-21 1974-06-21

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS225005B1 true CS225005B1 (cs) 1984-02-13

Family

ID=5496262

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS441775A CS225005B1 (cs) 1974-06-21 1975-06-23 Materiál citlivý na záření

Country Status (2)

Country Link
CS (1) CS225005B1 (cs)
DD (1) DD114995A1 (cs)

Also Published As

Publication number Publication date
DD114995A1 (cs) 1975-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US5114621A (en) Indolino-spiro-oxazine photochromic compounds with five-membered rings, method for their preparation, photochromic compositions and articles containing such compounds
JP2005316481A (ja) 画像形成方法
US3102810A (en) Print-out cyanine and styryl dye bases and process of producing litho masters and the like therewith
JP2008310326A (ja) インクレス再画像形成可能な印刷用紙および方法
US3390997A (en) Photosensitive composition comprising a triphenylemethane derivative and a nitrogen-containing photo-oxidant
JPH0372118B2 (cs)
JP2008310325A (ja) インクレス再画像形成可能な印刷用紙および方法
JPS5837078A (ja) フオトクロミツク感光性組成物
CS225005B1 (cs) Materiál citlivý na záření
JPH0269471A (ja) スピロピラン化合物及びその製造方法
US4130426A (en) Heat developable light-sensitive diazotype materials and process of use
JPS63207887A (ja) フオトクロミツク材料とその発色方法
JPS59164549A (ja) 輻射−感光性エレメント
JPS63234084A (ja) フオトクロミツク組成物
US3844792A (en) A photosensitive composition containing a photochromic benzoylchromone or dibenzofuran and a strong organic amine base
DE2242761A1 (de) Photographisches material
DE2165916A1 (de) Verfahren zur herstellung positiver farbiger bilder
JP2000344693A (ja) ジアリールエテン系化合物及びフォトクロミック有機膜
JPH0695291A (ja) フォトクロミック感光材料
US3692800A (en) Photochromic compound
US4346186A (en) Process for fixing photo-induced colored derivatives of spiropyrans and compositions therefor
JPS6330487A (ja) スピロオキサジン化合物及び該化合物を使用した感光材料
CA1173783A (en) Process for fixing photo-induced colored derivatives of spiropyrans and compositions therefor
JPS61123835A (ja) 感光性樹脂組成物
JPH0569838B2 (cs)