CS224435B1 - Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty - Google Patents

Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty Download PDF

Info

Publication number
CS224435B1
CS224435B1 CS720081A CS720081A CS224435B1 CS 224435 B1 CS224435 B1 CS 224435B1 CS 720081 A CS720081 A CS 720081A CS 720081 A CS720081 A CS 720081A CS 224435 B1 CS224435 B1 CS 224435B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
melamine
acid
formalin
modified
minutes
Prior art date
Application number
CS720081A
Other languages
English (en)
Inventor
Oldrich Ing Marek
Petr Ing Marek
Jaroslav Taticek
Original Assignee
Marek Oldrich
Marek Petr
Jaroslav Taticek
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Marek Oldrich, Marek Petr, Jaroslav Taticek filed Critical Marek Oldrich
Priority to CS720081A priority Critical patent/CS224435B1/cs
Publication of CS224435B1 publication Critical patent/CS224435B1/cs

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Vynález se týká způsobu výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty zvláště vhodné ! pro vstřikování, přetlačování a lisování s nízkým dodatečným smrštěním, vyznačující se odolností vůči stárnutí a praskání. Jako modifikantů se používá laktamů, nebo ω-aminokarbonové kyseliny za přítomnosti silných kyselin o disociační konstantě Κ > 1 . KU4.
Amidoformaldehydové modifikované reaktoplasty jsou v podstatě teplem tvrditelné pryskyřice, které volbou vhodných systémů splňují i vysoce náročné aplikační požadavky při výrobě technických výlisků.
Při použití laktamů jako modifikační složky se ί pracuje dle francouzského patentu 1 576 969 za přítomnosti melaminu, formaldehydu a sody jako katalyzátoru, obdobně jako u NSR patentu 1 595 368, 1 720 269, 1 576 969. Pracuje se tedy < při PH vyšším než 8. Technologické postupy dle těchto patentů jsou zdlouhavé a pracné, vytvářejí nejprve po několika hodinové kondenzaci pryskyřice, kterými se pak provádí impregnace plniv v následujících operacích.
Progresivní technologický způsob výroby dle čs. autorského osvědčení 212873 kondenzuje melamin s formaldehydem za přítomnosti 10 až 100 % hmotnostních laktamů a/nebo ω-aminokarboxylové kyseliny za přítomnosti iontů žíravých zemin přidávaných ve formě solí anorganických kyselin. Při všech těchto způsobech výroby přechází kaprolaktam na kyselinu ω-aminokapronovou, jejíž - NH2 skupina je schopna reakce s formaldehydem, a tím umožňuje zabudování modifikantů do makromolekuly.
Uvedené nevýhody odstraňuje způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty kondenzací laktamu nebo ω-aminokarbonové kyseliny s melaminem v množství 1 až 100 % hmotnostních, vztaženo na hmotnost melaminu, při teplotě od 60 °C do 120 °C, za přítomnosti formalínu, celulózy anorganických plniv, mazadel, regulátoru PH a po případě barviv, který je předmětem vynálezu, jehož podstata spočívá v tom, že se polykondenzace provádí za současné přítomnosti silné organické nebo anorganické kyseliny, jejich anhydridů nebo kyselých solí o disociační konstantě Κ > 1 . 10~4, po dobu od 1 do 30 minut.
Podle vynálezu může být postupováno též tak, že se laktam nebo ω-aminokarbonová kyselina nejprve podrobí předkondenzaci s formalínem nebo směsí formalínu a melaminu za přítomnosti silné organické nebo anorganické kyseliny, po případě jejich anhydridů nebo kyselých solí o disociační konstantě Κ > 1 . 10~4.
Podle vynálezu bylo zjištěno, že modifikuje-li se aminoplast za přítomnosti silné kyseliny (anorganické i organické), katalyzuje tato okamžité štěpení laktamů za tvorby N-substituovaného amidu silné kyseliny typu X-NH-(CH2)nCOOH, kde n = 3 až 12 a X je zbytek silné kyseliny, který pak ihned reaguje se základními reakčními složkami. Bylo zjištěno, že kondenzace hlavních reakčních složek podle výše uvedených zahraničních patentů trvá více než 1 hodinu, dle čs. autorského osvědčfení č. 212873 trvá cca 30 minut, podle tohoto vynálezu pak běžně jen 2 až 10 minut, přičemž se dosáhne stejného kondenzačního stupně, který byl stanovován obsahem metylolů a hodnotou reakční entalpie vzniklého reaktoplastu metodami diferenciální teri mické analýzy. Předností způsobu výroby podle i vynálezu je, že byl vypracován dosud nejrychlejší způsob kondenzace modifikovaného melaminoformaldehydového reaktoplastu, který zajišťuje až o 30 % vyšší fyzikálně-mechanické a tepelné vlastnosti plastu při zachování vynikajících Teologických a zpracovatelských vlastností plastu. Další výraznou předností tohoto systému modifikace je, že zajišťuje nízké dodatečné smrštění, které se nemění se stupněm vytvrzení, resp. přetvrzení. Při použití modifikantů na bázi fenolu (typ 180, 181 dle DIN) stoupá dosmrštění při prodloužení vytvr; zovací doby ze 3 na 4 minuty při 175 °C, o cca %, ze 3 na 5 minut o cca 70 %. Výlisky z hmoty podle vynálezu nevykazují za uvedených podmínek vzestup dodatečného smrštění, čímž je zajištěna vysoká pevnost ve svarových a tokových spojích vlivem stárnutí a tepelných expozic.
V příkladech provedení uvedená % formalínu se rozumí hmotností %.
Příklad 1
Do intenzivně míchaného reaktoru se vnesou reakční složky v následujícím pořadí:
Melamin 50,-kg
Kaprolaktam 35,— kg ! Formalín 36,5 % 80,- kg
Trietanolamin 4,— kg
Kyselina p-toluensulfonová 1,—kg
Celulóza osiková 35,—kg
Slída mletá 40,—kg
Stearan zinečnatý 2,—kg
Kondenzace probíhá při 100 °C po dobu 7 mi nut, načež se vzniklé granule hmoty vysuší za vakua ! 7,5 kPa a teploty 90 °C. Výsledný produkt je charakterizován pevností v ohybu 70 MPa, rázovou houževnatostí 0,55 J/cm2, entalpií vytvrzovacího exotermu 110 J/g, nulovým obsahem oligomerních polykondenzačních produktů a viskozitou 5,4.103 Pa . s při vstřikovacím tlaku 150 MPa ( a teplotě 120 °C.
Trietanolamin - 2,5
Kyselina ortofosforečná 1,5
Dřevitá moučka 20,-
Celulóza buková 20,—
Uhličitan vápenatý 40,-
Stearin 1-
Ftalocyaninová zeleň 1
kg kg kg
Polykondenzace reakčních složek proběhne v reaktoru během 2 minut při teplotě 80 °C. Poté se vzniklé granule rychle vysuší při teplotě reaktoru 125 °C za vakua 15 kPa. Hotový produkt se ochladí a použije, nebo se rozemele a je použitelný pro další zpracování. Výsledný produkt je charakterizován pevností v ohybu 95 MPa, rázovou houževnatostí 0,76 J/cm2, entalpií vytvrzovacího exotermu 87 J/g, nulovým obsahem oligomemích polykondenzačních produktů a viskozitou 2,1 . 103 Pa . s při vstřikovacím tlaku 150 MPa a teplotě 120 °C.
Příklad 3
V míchaném reaktoru se předkondenzují při teplotě 90 °C během 5 minut složky v následujícím i pořadí:
Melamin 50,— kg
Kys. ω-aminokapronová 20,— kg
I Formalín 36,5 % 85,— kg
Kyselý fosforečnan sodný 3,— kg
Vzniklý předkondenzát se přepustí do míchaného reaktoru, kde jsou předloženy složky: i Celulóza osiková 30,— kg
Uhličitan vápenatý 25,- kg i Litopon 20,— kg í Guanidínstearát 3,— kg i Po promísení všech komponent se produkt usuší ( při teplotě 70 °C, ochladí a rozemele. Výsledný j produkt je charakterizován pevností v ohybu 120 MPa, rázovou houževnatostí 0,87 J/cm2, entalpií I vytvrzovacího exotermu 132 J/g, nulovým obsahem oligomemích polykondenzačních produktů a viskozitou 3,4.103 Pa . s při vstřikovacím tlaku
150 MPa a teplotě 120 °C.
Příklad 4
Do míchaného reaktoru se nadávkují složky ; v následujícím pořadí:
Kaprolaktam 40,— kg
Formalín 36,5 % 80,— kg
Maleinanhydrid 4,- kg
Kondenzace těchto složek proběhne během 10 minut při teplotě 75 °C, načež se vzniklý předkondenzát přepustí do intenzivně míchaného reaktoru : obsahujícího směs následujících surovin:
Melamin 50,— kg
Celulóza buková 35,—kg
Kaolin 25,— kg i Stearan zinečnatý 2,5 kg
Titanová běloba 2,- kg ί Příklad 2
Do vyhřátého a intenzivně míchaného reaktoru 1 se předloží složky v následujícím pořadí:
Melamin 50,— kg i Kaprolaktam 15,— kg j Formalín 36,5 % 60,—kg
Následná kondenzace všech reakce schopných složek proběhne během 2 minut při teplotě 95 °C, načež se produkt vysuší při teplotě 95 °C za vakua kPa. Výsledný produkt je charakterizován [ pevností v ohybu 87 MPa, rázovou houževnatostí 0,70 J/cm2, entalpií vytvrzovacího exotermu 90 J/g, nulovým obsahem oligomerních polykondenzačních produktů a viskozitou 2,3 . 103 Pa . s při vstřikovacím tlaku 150 MPa a teplotě 120 °C.
í
Příklad 5
Do reaktoru vyhřátého na 135 °C se za intenzivního míchání vnesou následující složky v tomto pořadí:
Melamin 50,— kg
Kaprolaktam 15,- kg
Kyselina ω-aminokapronová 5,— kg
Ftalanhydrid 4,- kg
Celulóza smrková 25,— kg
Litopon 20,-kg
Voskmontání 1,- kg
Ftalocyaninová modř 0,5 kg
Formalín 36,5 % 80,— kg
Polykondenzace proběhne během 3 minut při teplotě systému 95 °C. Produkt se ihned vysuší při teplotě 100 °C, za současného vakua 80 kPa, poté se ochladí a rozemele. Výsledný produkt je charakterizován pevností v ohybu 110 MPa, rázovou houževnatostí 10,83 J/cm2, entalpií vytvrzovacího exotermu 75 J/g, nulovým obsahem oligomerních polykondenzačních produktů a viskozitou 1,9.103 Pa . s při vstřikovacím tlaku 150 MPa a teplotě 120 °C.

Claims (2)

1. Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty kondenzací laktamů nebo ω-aminokarboxylové kyseliny s melaminem v množství 1 až 100 hmotnostních %, vztaženo na hmotnost melaminu, při teplotě od 60 °C do 120 °C, za přítomnosti formalínu, celulózy, anorganických plniv, mazadel, regulátoru pH a po případě barviv, vyznačený tím, že se polykondenzace provádí za současné přítomnosti silné organické nebo anorganické kyseliny, jejich anhydridů
VYNÁLEZU nebo kyselých solí o disociační konstantě Κ > 1 . 10~4, po dobu od 1 do 30 minut.
2. Způsob podle bodu 1, vyznačený tím, že se laktam nebo ω-aminokarbonová kyselina nejprve podrobí předkondenzaci s formalínem nebo směsí formalínu a melaminu za přítomnosti silné organické nebo anorganické kyseliny po případě jejího anhydridu nebo kyselých solí o disociační konstantě Κ > 1 . 10“4.
CS720081A 1981-10-02 1981-10-02 Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty CS224435B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS720081A CS224435B1 (cs) 1981-10-02 1981-10-02 Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS720081A CS224435B1 (cs) 1981-10-02 1981-10-02 Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS224435B1 true CS224435B1 (cs) 1984-01-16

Family

ID=5420707

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS720081A CS224435B1 (cs) 1981-10-02 1981-10-02 Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS224435B1 (cs)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100553628B1 (ko) 아미노플라스트 및(또는) 페놀플라스트의 연속 제조 방법
US4482699A (en) Low emitting aqueous formulations of aminoplast resins and processes for manufacturing them
US4968772A (en) Process for the preparation of urea-formaldehyde resins
NZ210396A (en) Preparation of urea-formaldehyde resins
US5008365A (en) Process for the manufacture of urea-formaldehyde resins containing melamine
US20080227889A1 (en) Flame-Resistant Amino Resin System
US2325376A (en) Condensation product of amidogen compounds, aldehydes, and ketoesters
US2332303A (en) Condensation product of an aminotriazole, an aldehyde, and a halogenated acylated urea
CS224435B1 (cs) Způsob výroby modifikované melaminoformaldehydové hmoty
US2315402A (en) Protein-modified aminotriazine-formaldehyde condensation products
CA1134525A (en) Process for the production of white melamine-phenol-aldehyde resins which are resistant to yellowing
US2689228A (en) Polymerizable compositions comprising an aldehyde-reaction product of an unsaturatedguanamine and polymerization products thereof
US2325375A (en) Aminoplast modified with a malonic ester
US2829126A (en) Resinous compositions
US3371067A (en) Melamine-formaldehyde-acrylonitrile condensation product and process of making same
US2323898A (en) Urea-aldehyde-halogenated acetone condensation product
RU2822105C1 (ru) Полимер на основе гликолурила и меламина и способ его получения
US2665260A (en) Preparation of infusible resins of superior toughness and flexibility from a ketodiguanamine and formaldehyde
US4623691A (en) Moulding materials
US5693743A (en) Aminoplastics
CS241391B1 (cs) Způsob výroby směsných tepelně odolných aminoplastů
CS251734B1 (cs) Způsob výroby aminoplastú ve vznosu
HU219854B (hu) Kötőanyag-keverék lignocellulóz-tartalmú formatestek előállításához
CA2996552A1 (en) New hmf oligomers
US2392366A (en) Reaction products of aldehydes and triazine derivatives