CS223137B1 - Epoxidový kaučuk - Google Patents
Epoxidový kaučuk Download PDFInfo
- Publication number
- CS223137B1 CS223137B1 CS212482A CS212482A CS223137B1 CS 223137 B1 CS223137 B1 CS 223137B1 CS 212482 A CS212482 A CS 212482A CS 212482 A CS212482 A CS 212482A CS 223137 B1 CS223137 B1 CS 223137B1
- Authority
- CS
- Czechoslovakia
- Prior art keywords
- molecular weight
- epoxy
- average molecular
- low molecular
- acrylic acid
- Prior art date
Links
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 41
- 239000005060 rubber Substances 0.000 title claims abstract description 23
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 title description 2
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 16
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 16
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- 125000005250 alkyl acrylate group Chemical group 0.000 claims abstract 2
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 33
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 21
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 13
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 11
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 claims description 10
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 claims description 8
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 claims description 8
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 claims description 8
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 claims description 8
- LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N haloperidol Chemical compound C1CC(O)(C=2C=CC(Cl)=CC=2)CCN1CCCC(=O)C1=CC=C(F)C=C1 LNEPOXFFQSENCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 claims description 6
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 claims description 3
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000004844 aliphatic epoxy resin Substances 0.000 abstract description 4
- 125000005396 acrylic acid ester group Chemical group 0.000 abstract description 3
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 3
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 abstract description 2
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 abstract description 2
- -1 epoxide compounds Chemical class 0.000 description 7
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 4
- PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N bisphenol F Chemical compound C1=CC(O)=CC=C1CC1=CC=C(O)C=C1 PXKLMJQFEQBVLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 3
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N boric acid Chemical compound OB(O)O KGBXLFKZBHKPEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004327 boric acid Substances 0.000 description 2
- VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N cadaverine Chemical compound NCCCCCN VHRGRCVQAFMJIZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 2
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 2
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 2
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 2
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 2
- GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N lacidipine Chemical compound CCOC(=O)C1=C(C)NC(C)=C(C(=O)OCC)C1C1=CC=CC=C1\C=C\C(=O)OC(C)(C)C GKQPCPXONLDCMU-CCEZHUSRSA-N 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N n,n',n'-trimethylhexane-1,6-diamine Chemical compound CNCCCCCCN(C)C ZETYUTMSJWMKNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N putrescine Chemical compound NCCCCN KIDHWZJUCRJVML-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N pyrene Chemical compound C1=CC=C2C=CC3=CC=CC4=CC=C1C2=C43 BBEAQIROQSPTKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000010265 sodium sulphite Nutrition 0.000 description 2
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000000180 1,2-diols Chemical class 0.000 description 1
- BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 1-hexoxyhexane Chemical class CCCCCCOCCCCCC BPIUIOXAFBGMNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-tetramine Chemical compound NCCNCCNCCN VILCJCGEZXAXTO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 2-(3-hydroxyphenyl)phenol Chemical compound OC1=CC=CC(C=2C(=CC=CC=2)O)=C1 XKZQKPRCPNGNFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 3,3,3-tetramine Chemical compound NCCCNCCCNCCCN ZAXCZCOUDLENMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 3-(aminomethyl)-3,5,5-trimethylcyclohexan-1-amine Chemical compound CC1(C)CC(N)CC(C)(CN)C1 RNLHGQLZWXBQNY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 201000004384 Alopecia Diseases 0.000 description 1
- RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N Diethylenetriamine Chemical compound NCCNCCN RPNUMPOLZDHAAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N Ethylenediamine Chemical compound NCCN PIICEJLVQHRZGT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNBNCTSBZBISGN-UHFFFAOYSA-N NC(C(C)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)N Chemical compound NC(C(C)(C1CCCCC1)C1CCCCC1)N HNBNCTSBZBISGN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 1
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 239000005700 Putrescine Substances 0.000 description 1
- ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane Chemical compound CCC(CO)(CO)CO ZJCCRDAZUWHFQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N [2-(aminomethyl)phenyl]methanamine Chemical compound NCC1=CC=CC=C1CN GKXVJHDEWHKBFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005299 abrasion Methods 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M acrylate group Chemical group C(C=C)(=O)[O-] NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000002411 adverse Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- BELZJFWUNQWBES-UHFFFAOYSA-N caldopentamine Chemical compound NCCCNCCCNCCCNCCCN BELZJFWUNQWBES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000013522 chelant Substances 0.000 description 1
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 1
- 150000004292 cyclic ethers Chemical class 0.000 description 1
- GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,3-diamine Chemical compound NC1CCCC(N)C1 GEQHKFFSPGPGLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N decane-1,1-diol Chemical compound CCCCCCCCCC(O)O INSRQEMEVAMETL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N decane-1,10-diamine Chemical compound NCCCCCCCCCCN YQLZOAVZWJBZSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000007812 deficiency Effects 0.000 description 1
- 239000000539 dimer Substances 0.000 description 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 1
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 1
- 230000002349 favourable effect Effects 0.000 description 1
- GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N fluoranthrene Natural products C1=CC(C2=CC=CC=C22)=C3C2=CC=CC3=C1 GVEPBJHOBDJJJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000003676 hair loss Effects 0.000 description 1
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N hexane-1,6-diamine Chemical compound NCCCCCCN NAQMVNRVTILPCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 210000004400 mucous membrane Anatomy 0.000 description 1
- ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N n-benzyl-n-ethylethanamine Chemical compound CCN(CC)CC1=CC=CC=C1 ZWRDBWDXRLPESY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940117969 neopentyl glycol Drugs 0.000 description 1
- 239000000615 nonconductor Substances 0.000 description 1
- 231100000956 nontoxicity Toxicity 0.000 description 1
- OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N octane-1,8-diol Chemical compound OCCCCCCCCO OEIJHBUUFURJLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N papa-hydroxy-benzoic acid Natural products OC(=O)C1=CC=C(O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N pentane-1,1-diol Chemical compound CCCCC(O)O UWJJYHHHVWZFEP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 150000008442 polyphenolic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N propylenediamine Chemical compound CC(N)CN AOHJOMMDDJHIJH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000011084 recovery Methods 0.000 description 1
- 239000012779 reinforcing material Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 210000002345 respiratory system Anatomy 0.000 description 1
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000005846 sugar alcohols Polymers 0.000 description 1
- FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N tetraethylenepentamine Chemical compound NCCNCCNCCNCCN FAGUFWYHJQFNRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N vinyl-ethylene Natural products C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
Účelem vynálezu je získat kaučukovt
tou hmotu výborných vlastností, při přípravě
je omezena toxicita a dosaženo dobré
zpracovatelnosti. Uvedeného účinku se
dosáhne použitím alkylakrylátú a nízkomolekulárních
epoxidových pryskyřic místo
esterytú kyseliny akrylové s polyoly
nebo místo použití alifatických epoxidových
pryskyřic.
Description
Vynález se týká epoxidového kaučuku na bázi kapalnýoh epoxidových elastomerů.
Vulkanlzovatelná elastomerní kompozice pro přípravu epoxidových kaučuků známá struktury se připravují smísením epoxidových teleoheliokýoh předpolymerů, připravovanýoh adioí karboxylovýoh polymerů e pólyepoxidy, β diglyoidyletery polyolů nebo nízkomolekulárními epoxidovými pryskyřicemi na bázi polyolů· Blastomery často jeětě obsahují řadu dalSích látek regulujíoíoh jejich zpracovatelnost a zejména meohanioké parametry kaučuků· Bývají to alifatioké epoxidové pryskyřice, nízkomolekulární bisfenolové epoxidové pryskyřiee, změkčovadla, urychlovače nebo zpomalovače vulkanizaoe, regulátory povrchového napětí, aktivní i neaktivní plniva, pigmenty, barviva, strukturní ztužujíoí hmoty a podobně. Známé kompozice poskytujíoí kapalné elastomery jsou obvykle založeny na směsíoh obsahujících epoxidové deriváty polyolů. Tyto složky způsobují jisté potíže komplikujíoí aplikaoe epoxidových elastomerů· Je to částečná rozpustnost epoxidoýoh derivátů polyolů ve vodě, dosti velká hygroskoplčnost elastomerů a poměrně značná navlhavost epoxidových kaučuků. V některýoh případech se vyžaduje, aby epoxidové kaučuky byly současně dobrými elektrickými izolátory s odporem alespoň 10 ^ohm, oož známé kaučuky nesplňují. Balěím nedostatkem je i*dosti značná toxicita alifatických epoxidových pryskyřio na bázi polyolů. Nejčastěji ss projevuje iritaoí pokožky
223 137 i
- 2 při přímém kontaktu či podrážděním sliznio dýchacích cest a očí jejich parami. Mechanické parametry epoxidových kaučuků jsou pak nepříznivě ovlivněny větším stupněm pólydisperzity nízkomolekulárních alifatickýoh epoxidových pryskyřic na bázi polyolů.
Nedávno bylo zjištěno, že výše uvedené nedostatky lze odstranit nahrazením epoxidových derivátů polyolů v elastomemíoh kompo*® zicích estery kyseliny akrylové s polyoly. Tento epoxidový kaučuk je připravitelný vulkanizací směsi sestávající z 55 až 95 hmfií $ adičního produktu připraveného reakci epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s polymerními mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 a z 5 až 45 hmot.% esterů kyseliny akrylové a polyoly o střední molekulové hmotnosti 60 až 1 000 působením pólyaminových vulkanizátorů majících v molekule nejméně dvě nové skupiny, přičemž molární poměr aminová skupina i (epoxidová skupina * akrylová skupina) s 1 i 1 až 2. Ukázalo se, že výchozí směsi jsou příliš viskózní, a proto je v některých případech práce a nimi příliš náročná na čas a odolnost vzniklého kaučuku vůči tepelnému namáhání nedostačující.
Nyní bylo zjištěno, že tyto nedostatky odstraňuje nový epoxidový kaučuk na bázi kapalných epoxidových elastomerů podle tohoto vynálezuKaučuk podle vynálezu lze připravit vulkanizací směsi sestávajíoí ze
100 hmoí.dílů adičního produktu reakcí epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s polymerními mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední mafekulovó hmotnosti 500 až 4 000, až 60 hmút.dílů alkylesterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 nebo směsi alkylesterů kyseliny akrylová a esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000 a až 60 hniflí,dílů nízkomolekulárníoh epoxidovýoh pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 220 až 5θθ polyaminovými vulkanizátory o střední, molekulové hmotnosti 60 až v množství odpovídajícím hodnotě součinu 0,8 až 2,0 x S x H,kde •‘S je obsah epoxidových a akrylových skupin kapalného epoxidového elastomerů v mol/lOO g a H je vodíkový ekvivalent vulkanizátoru v g/mol.
223 137 střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000, zejména s etylenglykolem, pro pylengly kolem, butandioly, pentandiolem, hexandiolem, oktan diolem, dekandiolem, trimetylolétaném, trimetylolpropanem, glycerinem, neopentylglýkolem a nízko molekulárním polyetylenoxydem či pólypropylenoxydem.
Vulkanizace se provádí pólyaminy, které mají ve své molekule nejméně dvě aminové skupiny s výhodou pak nejméně tři aminové skupiny a tři aktivní vodíky v molekule· Jejioh střední molekulová hmotnost je 60 až 500 a aminové číslo obvykle 150 až 1 S00 mg KOH/g Nejěastěji se užívají etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, propylendiamin, dipropylentriamin, tripropylentetramin, tetrapropylenpentamin, 1,4-diaminobutan,
1,5-diaminopentan, 1,6-diaminohexan, 1,8-diaminooktan, 1,10-diaminodekan, 1,4-diáminooyklohexan, 1,3-diaminocyklohexan, diaminodioyklohexylmetan, diaminodicyklohexy lpropan, trimetylhexametylendiamin, xylylendiamin, izoforondiamin a podobně. Také se používají polyaminoamidové kondenzáty připravené z výěe uváděných póly aminů. Vulkanizace se provádí při teplotáoh 5 až 80 °C, ale při teplotách pod 15 °C je nutno používat urychlovače vulkanizaoe v množství 0,05 až 5 zejména fenolioké sloučeniny, polyalkoholy, organické kyseliny, ohelát kyseliny borité s kyselinou salicylovou, 1,2difenoly,1,2-dioly a podobně. Pro zpomalování vulkanizaoe se používají cyklické étery, ketony nebo ketonioké alkoholy. Množství použitého vulkanizátoru odpovídá hodnotě součinu 0,8 až 2,0 x S x S kde S” je obsah epoxidových a akrylových skupin v mol/loo g a Η je vodíkový ekvivalent vulkanizátoru v g/mol.
✓
Vulkanizované epoxidové kaučuky se od kapalných epoxidových elaetomerů liší v tom, že nemají volné epoxidové skupiny, jsou propojeny elastickou trojrozměrnou sítí a od vytvrzených epoxidových pryskyřio v tom, že mají při 25 °C výrazně nižěí smršíivost, povrchovou tvrdost a mez pevnosti v tahu a současně vyšší tažnost a nestanovitelnou rázovou houževnatost.
Není-li žádána transparentnost lze samotný kapalný elastomer nebo jeho směs s vulkanizátorem plnit aktivními nebo neaktivními plnivy, pigmenty, ostřivy, grafitem, kovaými prachy, vláknitými
223 137
Při vulkanizaoi elaetomeru dooházi k reakcím vulkanizátoru β epoxidový·! a akrylovými skupinami kapalného elastoneru. Vzhledem k tomu, že nelze zatím zjistit v jakém pořadí vstupují jednotlivé S]ctivní vodíky aminovýoh skupin do reakoe s epoxidovými a akrylovými skupina*!, nelze ani exaktně popsat strukturu sítě vzniklého kaučuku. Lze ale očekávat, že alkylestery kyseliny akrylové budou oproti diesterům kyseliny akrylové snižovat hustotu sítě a terminovat růst, zatímoo nízkomolekulární epoxidová pryskyřice bude pravděpodobně hustotu sítě i její pevnost zvyšovat.
Vzhledem ke svým příznivě nízkým hodnotám Viskozit alkylesterů kyseliny akrylové i nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic dosahuje se dobré zpracovatelnosti, dále velmi nízké navlhavosti a praktické netoxičnosti i nerozpustnosti ve vodě.
Adiční produkty se připravují reakcí grlycidyléterů difenolů nebo polyfenolickýoh sloučenin nebo nízkomolekulárních epoxidovýoh pryskyřic na bázi bisfenolů (např. A či F), hydrochinonu, rezor» o inu a podobně, s polymemími mastnými kyselinami nebo nízkomol®kulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 při středním obsahu karboxylovýoh skupin 1,80 až 2,10. Při adici se obvykle používá molární poměr epoxidové sloučeniny ku polymerní mastné kyselině nebo nízkomolekulárnímu karboxy levému polymeru 1,9 až 5 : 1· Smísením adičníoh produktů s alkylestery kyseliny akrylové se získají kapalné epoxidové elastomery o viskozitě 3 až 20 Pa.s/25 °C. Vulkanizaoí těchto elastomerů po přimíchání nízkomolekulární epoxidové pryskyřice vzniká obvykle epoxidový kaučuk o tažnosti 10 až 5θθ mezi pevnosti v tahu 1 až 40 MPa a povrchové tvrdosti 20 až 95 ° Shore A. Pokud se použije směs alkylesterů kyseliny akrylové a esterů kyseliny akrylové s polyoly, s výhodou obsahující minimálně 3θ hm % alkylesterů kyseliny akrylové, vzniká obvykle kapalný epoxidový elastomer o viskozitě 5 až 35 Pa.e / 25 °C a epoxidový kaučuk o tažnosti 10 až 350 mezi pevnosti v tahu až 40 MPa a povrohové tvrdosti 25 až 95 °Shore A.
Při přípravě kapalných elastomerů pro epoxidový kaučuk dl® vynálezu se vychází z esterů kyseliny akrylové s alkoholy o střední molekulové hmotnosti 80 až 250, zejména o metyl-, etýb-, propyl», butyl-, hexyleétery, a z esterů kyseliny akrylové s polyoly o
223 137
- 5 materiály, kovovými dráty, pramene!, střihaným textilem, nebo lze směs elastomeru s vulkanisátořem nanášet na skelný, grafitový, uhlíkatý, kovový nebo jiný textil, případná i ve formě roztoku nebo emulzí. Změnou druhů a podílů plniv lze ovlivnit mechanické i elektrické vlastnosti (pevnost, otšr, povrchový odpor) a zpracovatelnost (viskozita, tixotropie). Množstvím vulkanizátoru lze ovlivnit plnitelnoet a mechanické i elektrické vlastnosti získaného kaučuku· Optimální podíl je třeba u každého plniva i rulkanizátoru zjistit individuálně· Plněním se mírně sníží ryohlost růstu izolovaná trhliny*, rychlost tvarového zotavení může být snížena i zvýšena·
Příklad 1
Připraví se adukt reakcí 1 molu dimerníoh mastných kyselin @ střední molekulové hmotnosti 574 se 2 moly epoxidové pryskyři®e na bázi bisfenolu A o střední molekulová hmotnosti 384· Reakce s® provádí 2 hodiny při 150 °C v inertní atmosféře, zakatalýzy 0,15 hm· % navážky siřičitanu sodného· 100 g tohoto aduktu se smísí s 25 g n-butyl—akrylétu. Po homogenizaci se získá elastomer s obsahem 0,110 ekviv«/l00 g epoxidových a 0J51 ekviv./l00 g akrylátovýoh skupin* Viskozita je 6,2 Pa«s/25 °C« K získaná komposici se přidá zvolená množství nízkomolekulární epoxidové prysky M©e o střední molekulové hmotnosti 38Ο a viskozitě 12,9 Pa.s/25 °C. Po zhomogenizování byl získaný elastomer vulkanizován různým množstvím dietylentrlaminu při laboratorní teplotě· Výsledky uvádí následující tabulka:
| + « | pevnost v tahu (MPa) | 1 x S x H | 1,6 x S x H | |||
| tažnost (¢) | povrohová tvrdost (°Shore A) | pevnost v tahu (MPa) | tažnost (¢) | povrohová tvrdost (°Shore A) | ||
| 12,5 | 1 | 95 | 48 | 0,3 | 302 | 25 |
| 25 | 1,5 | 98 | 57 | 0,5 | 252 | 31 |
| 37,5 | 5,2 | 110 | 72 | 1,1 | 213 | 40 |
| 50 | 10,1 | 66 | 95 | 1,5 | 191 | 43 |
- 6 223 137
Příklad 2
Připraví se adukt reakcí 1 molu karboxylového pólybutadienu s střední molekulové hmotnosti 1 500 se 4,5 moly nizkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu F o střední molekulové hmotnosti 381. Reakce se uskutečňuje při 156 °C za katalýzy 0,11 % siřičitanu sodného. Potom se zhomogeizuje 100 g aduktu, 6,5 g okt^A> akrylátu, 45 g nizkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi diánu o střední molekulové hmotnosti 395 a 1 g železitého okrového pigmentu. Získaný elastomer má viskozitu l4,8 Pa.s/25 °C, obsah epoxidových skupin 0,32 mol/100 g a akrylových skupin 0,023 mol/100 g.
Po vulkanizaoi trimetylhexametylendiaminem v množství odpovídajícím hodnotě součinu 1,1 x S x H se získá epoxidový kaučuk mající pevnost v tahu 36 MPa a tažnost 43 %·
Příklad 3
Připraví se adukt reakcí 1 molu karboxylového kopolymeru butadienu s 10 % akrylonltrilu o střední molekulové hmotnosti 3 500 s 1,9 molu bisglycldyléteru hydrochinonu při 135 °C během 4,5 hodin za přítomnosti 0,08 % siříčitanu sodného. Pak se zhomogenizuje 100 g aduktu, 40 g etylakrylátu, 30 g bisglycidyléteru bisfenolu F, 0,5 β trlkresolu a 17 β mikromletého grafitu. Přidá se 4l g izoforondiaminu, důkladně promíchá a nechá vulkanizovat. Získaný kaučuk má pevnost v tahu 27 MPa a tažnost 117 ¢.
Příklad 4
Smíchá se 100 g aduktu z příkladu 1 s 25 g etylakrylátu, 5 8 nízkovlskozní epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 371 a 8 g dipropylentrlaminu a nechá se zvulkanizovat. Získaný epoxidový kaučuk má pevnost v tahu 1 MPa, tažnost 306 % a povrchovou tvrdost 30 °Shore A.
Příklad 5
Připraví se adukt reakcí 1 molu dimerníoh mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 615 se 3 moly nizkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 382. Reakce se provádí 3 hodiny při 155 °C za katalýzy 0,07 % benzyldietylaminu. 100 g tohoto aduktu se smísí se 40 g esteru kyseliny akrylové s pólyetylenglykolem o střední molekulové hmotnosti 600, 18 g etylakxylátu a 10 g bisglycldyléteru bisfenolu A. Po hmogenizaci se
223 137
- 7 získá elastomer o vlskozitč 27 Pe.s/25 °C, mající obsah epoxidových skupin 0,156 mol/100 g a akrylových skupin 0,174 mol/100 g, 100 g elastomeru se smísí se 74 g polyaminoamidu připraveného reakci 2 molů trimetylhexametylendiaminu s 1 molem dimerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 598. Vulkanizace se katalýzuje přídavkem 2,5 g chelátu kyseliny borité a salicylové. Získá se kaučuk o tažnosti 24l pevnosti v tahu 3 MPa a tvrdosti 40 °Shore A.
Claims (2)
- Epoxidový kaučuk na bázi kapalnýoh epoxidových elastomerů připravitelný vulkanizací smčsi100 lim ůt, dílů adičního produktu reakoí epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s póly měrní mi mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulová hmotnostní 500 až 4000,
- 3 až 60 hmet.dílů alkylesterú kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 nebo smčsi alkylesterú kyseliny akryíové a esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000 a1 až 60 hmot. dílů nízkomolekulárníoh epoxidových pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 220 až 5θθ polyaminy o střední molekulové hmotnosti 60 až 5θθ v množství odpovídajícím 80 až 200 % teorie, vztaženo na obsah epoxidových a akrylových skupin.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS212482A CS223137B1 (cs) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | Epoxidový kaučuk |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CS212482A CS223137B1 (cs) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | Epoxidový kaučuk |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CS223137B1 true CS223137B1 (cs) | 1983-09-15 |
Family
ID=5357443
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CS212482A CS223137B1 (cs) | 1982-03-26 | 1982-03-26 | Epoxidový kaučuk |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CS (1) | CS223137B1 (cs) |
-
1982
- 1982-03-26 CS CS212482A patent/CS223137B1/cs unknown
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE69828466T2 (de) | Bei raumtemperatur unter feuchtigkeit härtbare einkomponentige harzzusammensetzungen | |
| US4585803A (en) | Internal mold release compositions | |
| US3598748A (en) | Aryldiamine and aldehyde reaction product curing agents for urethane resins | |
| EP0225640B2 (en) | A two-step process for preparing polyurethane elastomers using mixtures of chain extenders | |
| US3725355A (en) | Rapid setting polyurethane elastomer compositions | |
| DE60105853T2 (de) | Hydroxylgruppen enthaltende polyether-amin-addukte | |
| US4895879A (en) | Internal mold release compositions | |
| EP3118238A1 (de) | Flüssige härter zur härtung von epoxidharzen (i) | |
| DE69922892T2 (de) | Feuchtigkeitshärtende einkomponenten-zusammensetzuung | |
| DE1720427B2 (de) | Wärmehärtbare Epoxidharzmischungen | |
| JPH0223579B2 (cs) | ||
| US4397998A (en) | Curable epoxy compositions suitable for use in RIM processes | |
| DE10101305A1 (de) | Latenthärter und feuchtigkeitshärtende Epoxyharzmasse | |
| DE2825614A1 (de) | Verfahren zur herstellung von vernetzten hochpolymeren | |
| US3878157A (en) | Non-elastomeric polyurethane compositions | |
| DE2856149A1 (de) | Ausgehaertetes epoxidharz und verfahren zu seiner herstellung | |
| KR102120821B1 (ko) | 분지형 아민계 경화제, 이를 포함하는 에폭시 수지 조성물 및 이의 경화물 | |
| US4485031A (en) | Compatible mixtures of aminated polyether polyols and low molecular weight glycols | |
| EP0193791B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von nichtgeschäumten Formkörpern | |
| JP4017645B2 (ja) | 湿気硬化性樹脂組成物 | |
| CS223137B1 (cs) | Epoxidový kaučuk | |
| DE3934428A1 (de) | Haertbare epoxidharze | |
| EP1471088B1 (de) | Polyurethan-Formulierungen und ihre Verwendung | |
| JPS63186727A (ja) | ゴム状弾性を有するエポキシ樹脂組成物 | |
| US4574143A (en) | Amine curing agents and epoxy resins cured therewith |