CS223137B1

CS223137B1 - Epoxy rubber

Info

Publication number: CS223137B1
Application number: CS212482A
Authority: CS
Inventors: Jiri Novak; Ivo Wiesner
Original assignee: Jiri Novak; Ivo Wiesner
Priority date: 1982-03-26
Filing date: 1982-03-26
Publication date: 1983-09-15

Abstract

Účelem vynálezu je získat kaučukovt tou hmotu výborných vlastností, při přípravě je omezena toxicita a dosaženo dobré zpracovatelnosti. Uvedeného účinku se dosáhne použitím alkylakrylátú a nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic místo esterytú kyseliny akrylové s polyoly nebo místo použití alifatických epoxidových pryskyřic.The purpose of the invention is to obtain a rubbery mass with excellent properties, reduced toxicity during preparation and good processability. The above effect is achieved by using alkyl acrylates and low molecular weight epoxy resins instead of acrylic acid esters with polyols or instead of using aliphatic epoxy resins.

Description

Vynález se týká epoxidového kaučuku na bázi kapalnýoh epoxidových elastomerů.The present invention relates to epoxy rubber based on liquid epoxy elastomers.

Vulkanlzovatelná elastomerní kompozice pro přípravu epoxidových kaučuků známá struktury se připravují smísením epoxidových teleoheliokýoh předpolymerů, připravovanýoh adioí karboxylovýoh polymerů e pólyepoxidy, β diglyoidyletery polyolů nebo nízkomolekulárními epoxidovými pryskyřicemi na bázi polyolů· Blastomery často jeětě obsahují řadu dalSích látek regulujíoíoh jejich zpracovatelnost a zejména meohanioké parametry kaučuků· Bývají to alifatioké epoxidové pryskyřice, nízkomolekulární bisfenolové epoxidové pryskyřiee, změkčovadla, urychlovače nebo zpomalovače vulkanizaoe, regulátory povrchového napětí, aktivní i neaktivní plniva, pigmenty, barviva, strukturní ztužujíoí hmoty a podobně. Známé kompozice poskytujíoí kapalné elastomery jsou obvykle založeny na směsíoh obsahujících epoxidové deriváty polyolů. Tyto složky způsobují jisté potíže komplikujíoí aplikaoe epoxidových elastomerů· Je to částečná rozpustnost epoxidoýoh derivátů polyolů ve vodě, dosti velká hygroskoplčnost elastomerů a poměrně značná navlhavost epoxidových kaučuků. V některýoh případech se vyžaduje, aby epoxidové kaučuky byly současně dobrými elektrickými izolátory s odporem alespoň 10 ^ohm, oož známé kaučuky nesplňují. Balěím nedostatkem je i*dosti značná toxicita alifatických epoxidových pryskyřio na bázi polyolů. Nejčastěji ss projevuje iritaoí pokožkyThe vulcanizable elastomeric composition for the preparation of epoxy rubbers of known structure are prepared by mixing epoxy teleoheliocolymers, prepared by addition of carboxylic polymers and polyolepoxides, β diglyoidyl ethers of polyols or low molecular weight epoxy resins. These include aliphatic epoxy resins, low molecular weight bisphenol epoxy resins, plasticizers, vulcanization accelerators or retarders, surface tension regulators, active and inactive fillers, pigments, dyes, structural reinforcing materials and the like. Known compositions providing liquid elastomers are usually based on mixtures containing epoxy derivatives of polyols. These components cause some difficulty in the application of epoxy elastomers. It is the partial water solubility of epoxy polyol derivatives, the rather high hygroscopicity of the elastomers, and the relatively high wettability of the epoxy rubbers. In some cases, epoxy rubbers are required to be good electrical insulators with a resistance of at least 10 ohms at the same time as the known rubbers do not meet. The baldness deficiency is a considerable toxicity of polyol-based aliphatic epoxy resins. Most often you show irritation of the skin

223 137 i223 137 i

- 2 při přímém kontaktu či podrážděním sliznio dýchacích cest a očí jejich parami. Mechanické parametry epoxidových kaučuků jsou pak nepříznivě ovlivněny větším stupněm pólydisperzity nízkomolekulárních alifatickýoh epoxidových pryskyřic na bázi polyolů.- 2 by direct contact or irritation of mucous membranes of the respiratory tract and eyes by their vapors. The mechanical parameters of epoxy rubbers are then adversely affected by the greater degree of polydispersity of low molecular weight polyol-based aliphatic epoxy resins.

Nedávno bylo zjištěno, že výše uvedené nedostatky lze odstranit nahrazením epoxidových derivátů polyolů v elastomemíoh kompo*® zicích estery kyseliny akrylové s polyoly. Tento epoxidový kaučuk je připravitelný vulkanizací směsi sestávající z 55 až 95 hmfií $ adičního produktu připraveného reakci epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s polymerními mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 a z 5 až 45 hmot.% esterů kyseliny akrylové a polyoly o střední molekulové hmotnosti 60 až 1 000 působením pólyaminových vulkanizátorů majících v molekule nejméně dvě nové skupiny, přičemž molární poměr aminová skupina i (epoxidová skupina * akrylová skupina) s 1 i 1 až 2. Ukázalo se, že výchozí směsi jsou příliš viskózní, a proto je v některých případech práce a nimi příliš náročná na čas a odolnost vzniklého kaučuku vůči tepelnému namáhání nedostačující.Recently, it has been found that the above-mentioned drawbacks can be overcome by replacing epoxy derivatives of polyols in elastomeric acrylic acid-polyol ester esters. This epoxy rubber is obtainable by vulcanizing a mixture consisting of 55 to 95 wt.% Of the additive product prepared by reacting epoxide compounds with an average molecular weight of 170 to 500 with polymeric fatty acids or low molecular weight carboxylic polymers of an average molecular weight of 500 to 4000 and 5 to 45% by weight. acrylic acid esters and polyols having an average molecular weight of 60 to 1000 by the action of polylylamine vulcanizers having at least two new groups in the molecule, the molar ratio of amine group i (epoxy group * acrylic group) with 1 to 1 to 2. they are too viscous and therefore, in some cases, the work and the use thereof are too time-consuming and the heat resistance of the rubber formed is insufficient.

Nyní bylo zjištěno, že tyto nedostatky odstraňuje nový epoxidový kaučuk na bázi kapalných epoxidových elastomerů podle tohoto vynálezuKaučuk podle vynálezu lze připravit vulkanizací směsi sestávajíoí zeIt has now been found that the novel epoxy rubber based on the liquid epoxy elastomers according to the invention removes these drawbacks. The rubber according to the invention can be prepared by vulcanizing a mixture consisting of

100 hmoí.dílů adičního produktu reakcí epoxidových sloučenin o střední molekulové hmotnosti 170 až 500 s polymerními mastnými kyselinami nebo nízkomolekulárními karboxylovými polymery o střední mafekulovó hmotnosti 500 až 4 000, až 60 hmút.dílů alkylesterů kyseliny akrylové o střední molekulové hmotnosti 80 až 250 nebo směsi alkylesterů kyseliny akrylová a esterů kyseliny akrylové s polyoly o střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000 a až 60 hniflí,dílů nízkomolekulárníoh epoxidovýoh pryskyřic o střední molekulové hmotnosti 220 až 5θθ polyaminovými vulkanizátory o střední, molekulové hmotnosti 60 až v množství odpovídajícím hodnotě součinu 0,8 až 2,0 x S x H,kde •‘S je obsah epoxidových a akrylových skupin kapalného epoxidového elastomerů v mol/lOO g a H je vodíkový ekvivalent vulkanizátoru v g/mol.100 parts by weight of the addition product by reacting epoxide compounds of average molecular weight 170 to 500 with polymeric fatty acids or low molecular weight carboxylic polymers of medium molecular weight 500 to 4000, up to 60 parts by weight of alkyl esters of acrylic acid of average molecular weight 80 to 250 or mixtures alkyl esters of acrylic acid and esters of acrylic acid with polyols of an average molecular weight of 100 to 1,000 and up to 60 molds, parts of low molecular weight epoxy resins with an average molecular weight of 220 to 5θθ by polyamine vulcanizers of an average molecular weight of 60 up to a product of 0.8 up to 2.0 x S x H, where S is the epoxy and acrylic group content of the liquid epoxy elastomer in mol / 100 g and H is the hydrogen equivalent of the vulcanizer in g / mol.

223 137 střední molekulové hmotnosti 100 až 1 000, zejména s etylenglykolem, pro pylengly kolem, butandioly, pentandiolem, hexandiolem, oktan diolem, dekandiolem, trimetylolétaném, trimetylolpropanem, glycerinem, neopentylglýkolem a nízko molekulárním polyetylenoxydem či pólypropylenoxydem.223 137 of an average molecular weight of 100 to 1000, in particular with ethylene glycol, for pyrene glycol, butanedioles, pentanediol, hexanediol, octane diol, decanediol, trimethylolethanol, trimethylolpropane, glycerin, neopentylglycol and low molecular weight polyethylene oxide or polypropyleneoxy.

Vulkanizace se provádí pólyaminy, které mají ve své molekule nejméně dvě aminové skupiny s výhodou pak nejméně tři aminové skupiny a tři aktivní vodíky v molekule· Jejioh střední molekulová hmotnost je 60 až 500 a aminové číslo obvykle 150 až 1 S00 mg KOH/g Nejěastěji se užívají etylendiamin, dietylentriamin, trietylentetramin, tetraetylenpentamin, propylendiamin, dipropylentriamin, tripropylentetramin, tetrapropylenpentamin, 1,4-diaminobutan,The vulcanization is carried out with polyamines having at least two amine groups in their molecule, preferably at least three amine groups and three active hydrogens in the molecule. Its average molecular weight is 60 to 500 and the amine number is usually 150 to 100 mg KOH / g. use ethylenediamine, diethylenetriamine, triethylenetetramine, tetraethylenepentamine, propylenediamine, dipropylenetriamine, tripropylenetetramine, tetrapropylenepentamine, 1,4-diaminobutane,

1,5-diaminopentan, 1,6-diaminohexan, 1,8-diaminooktan, 1,10-diaminodekan, 1,4-diáminooyklohexan, 1,3-diaminocyklohexan, diaminodioyklohexylmetan, diaminodicyklohexy lpropan, trimetylhexametylendiamin, xylylendiamin, izoforondiamin a podobně. Také se používají polyaminoamidové kondenzáty připravené z výěe uváděných póly aminů. Vulkanizace se provádí při teplotáoh 5 až 80 °C, ale při teplotách pod 15 °C je nutno používat urychlovače vulkanizaoe v množství 0,05 až 5 zejména fenolioké sloučeniny, polyalkoholy, organické kyseliny, ohelát kyseliny borité s kyselinou salicylovou, 1,2difenoly,1,2-dioly a podobně. Pro zpomalování vulkanizaoe se používají cyklické étery, ketony nebo ketonioké alkoholy. Množství použitého vulkanizátoru odpovídá hodnotě součinu 0,8 až 2,0 x S x S kde S” je obsah epoxidových a akrylových skupin v mol/loo g a Η je vodíkový ekvivalent vulkanizátoru v g/mol.1,5-diaminopentane, 1,6-diaminohexane, 1,8-diaminoctane, 1,10-diaminodecane, 1,4-diaminooyclohexane, 1,3-diaminocyclohexane, diaminodioyclohexylmethane, diaminodicyclohexylpropane, trimethylhexamethylenediamine, xylylenediamine, isoforlenediamine, isopropane. Also used are polyaminoamide condensates prepared from the above amine poles. The vulcanization is carried out at temperatures of 5 to 80 ° C, but at temperatures below 15 ° C it is necessary to use vulcanization accelerators in an amount of 0.05 to 5 especially phenolic compounds, polyalcohols, organic acids, boric acid halolate, 1,2-diphenols, 1,2-diols and the like. Cyclic ethers, ketones or ketone alcohols are used to slow the vulcanization. The amount of vulcanizer used corresponds to a product of 0.8 to 2.0 x S x S where S ”is the epoxide and acrylic group content in mol / loo g and Η is the hydrogen equivalent of the vulcanizer in g / mol.

✓✓

Vulkanizované epoxidové kaučuky se od kapalných epoxidových elaetomerů liší v tom, že nemají volné epoxidové skupiny, jsou propojeny elastickou trojrozměrnou sítí a od vytvrzených epoxidových pryskyřio v tom, že mají při 25 °C výrazně nižěí smršíivost, povrchovou tvrdost a mez pevnosti v tahu a současně vyšší tažnost a nestanovitelnou rázovou houževnatost.Vulcanized epoxy rubbers differ from liquid epoxy elaetomers in that they do not have free epoxy groups, are interconnected by an elastic three-dimensional network and from cured epoxy resins in that they have significantly lower shrinkage, surface hardness and tensile strength at 25 ° C. higher ductility and non-determinable impact toughness.

Není-li žádána transparentnost lze samotný kapalný elastomer nebo jeho směs s vulkanizátorem plnit aktivními nebo neaktivními plnivy, pigmenty, ostřivy, grafitem, kovaými prachy, vláknitýmiIf transparency is not desired, the liquid elastomer itself or its mixture with the vulcanizer can be filled with active or inactive fillers, pigments, grogs, graphite, forged dusts, fibrous

223 137223 137

Při vulkanizaoi elaetomeru dooházi k reakcím vulkanizátoru β epoxidový·! a akrylovými skupinami kapalného elastoneru. Vzhledem k tomu, že nelze zatím zjistit v jakém pořadí vstupují jednotlivé S]ctivní vodíky aminovýoh skupin do reakoe s epoxidovými a akrylovými skupina*!, nelze ani exaktně popsat strukturu sítě vzniklého kaučuku. Lze ale očekávat, že alkylestery kyseliny akrylové budou oproti diesterům kyseliny akrylové snižovat hustotu sítě a terminovat růst, zatímoo nízkomolekulární epoxidová pryskyřice bude pravděpodobně hustotu sítě i její pevnost zvyšovat.In the vulcanization of an elaetomer, β-epoxy reactions occur to the vulcanizer reactions! and acrylic groups of the liquid elastoner. Since it is not yet possible to determine in which order the individual S hydrogen atoms of the amino groups enter the reaction with the epoxy and acrylic groups *, the structure of the rubber network formed cannot be described exactly. However, it is expected that alkyl esters of acrylic acid will decrease mesh density and terminate growth over acrylic acid diesters, while a low molecular weight epoxy resin is likely to increase mesh density and strength.

Vzhledem ke svým příznivě nízkým hodnotám Viskozit alkylesterů kyseliny akrylové i nízkomolekulárních epoxidových pryskyřic dosahuje se dobré zpracovatelnosti, dále velmi nízké navlhavosti a praktické netoxičnosti i nerozpustnosti ve vodě.Due to its favorable low viscosity values of both alkyl esters of acrylic acid and low molecular weight epoxy resins, good processability, very low wettability and practical non-toxicity and water insolubility are achieved.

Adiční produkty se připravují reakcí grlycidyléterů difenolů nebo polyfenolickýoh sloučenin nebo nízkomolekulárních epoxidovýoh pryskyřic na bázi bisfenolů (např. A či F), hydrochinonu, rezor» o inu a podobně, s polymemími mastnými kyselinami nebo nízkomol®kulárními karboxylovými polymery o střední molekulové hmotnosti 500 až 4 000 při středním obsahu karboxylovýoh skupin 1,80 až 2,10. Při adici se obvykle používá molární poměr epoxidové sloučeniny ku polymerní mastné kyselině nebo nízkomolekulárnímu karboxy levému polymeru 1,9 až 5 ^: 1· Smísením adičníoh produktů s alkylestery kyseliny akrylové se získají kapalné epoxidové elastomery o viskozitě 3 až 20 Pa.s/25 °C. Vulkanizaoí těchto elastomerů po přimíchání nízkomolekulární epoxidové pryskyřice vzniká obvykle epoxidový kaučuk o tažnosti 10 až 5θθ mezi pevnosti v tahu 1 až 40 MPa a povrchové tvrdosti 20 až 95 ° Shore A. Pokud se použije směs alkylesterů kyseliny akrylové a esterů kyseliny akrylové s polyoly, s výhodou obsahující minimálně 3θ hm % alkylesterů kyseliny akrylové, vzniká obvykle kapalný epoxidový elastomer o viskozitě 5 až 35 Pa.e / 25 °C a epoxidový kaučuk o tažnosti 10 až 350 mezi pevnosti v tahu až 40 MPa a povrohové tvrdosti 25 až 95 °Shore A.Addition products are prepared by reacting diphenol grlycidyl ethers or polyphenolic compounds or low molecular weight bisphenol-based epoxy resins (e.g., A or F), hydroquinone, resin, and the like, with polymeric fatty acids or low molecular weight carboxylic polymers up to 500 MW 4000 at an average carboxyl group content of 1.80 to 2.10. Typically, the molar ratio of epoxy compound to polymeric fatty acid or low molecular weight carboxylic acid polymer is 1.9 to 5 ^: 1 by mixing. Addition products with acrylic acid alkyl esters yield liquid epoxy elastomers having a viscosity of 3 to 20 Pa.s / 25 ° C . The vulcanization of these elastomers after admixing the low molecular weight epoxy resin usually results in an epoxy rubber having a ductility of 10 to 5θθ between a tensile strength of 1 to 40 MPa and a surface hardness of 20 to 95 ° Shore A. When using a mixture of alkyl acrylic esters preferably containing at least 3% by weight of alkyl esters of acrylic acid, a liquid epoxy elastomer having a viscosity of 5 to 35 Pa.e / 25 ° C and an epoxy rubber having a ductility of 10 to 350 between tensile strengths of up to 40 MPa and surface hardness of 25 to 95 ° AND.

Při přípravě kapalných elastomerů pro epoxidový kaučuk dl® vynálezu se vychází z esterů kyseliny akrylové s alkoholy o střední molekulové hmotnosti 80 až 250, zejména o metyl-, etýb-, propyl», butyl-, hexyleétery, a z esterů kyseliny akrylové s polyoly oThe preparation of the liquid elastomers for the epoxy rubber of the invention starts from acrylic esters with alcohols having an average molecular weight of 80 to 250, in particular methyl, ethyl, propyl, butyl, hexyl ethers, and acrylic esters with polyols having an

223 137223 137

- 5 materiály, kovovými dráty, pramene!, střihaným textilem, nebo lze směs elastomeru s vulkanisátořem nanášet na skelný, grafitový, uhlíkatý, kovový nebo jiný textil, případná i ve formě roztoku nebo emulzí. Změnou druhů a podílů plniv lze ovlivnit mechanické i elektrické vlastnosti (pevnost, otšr, povrchový odpor) a zpracovatelnost (viskozita, tixotropie). Množstvím vulkanizátoru lze ovlivnit plnitelnoet a mechanické i elektrické vlastnosti získaného kaučuku· Optimální podíl je třeba u každého plniva i rulkanizátoru zjistit individuálně· Plněním se mírně sníží ryohlost růstu izolovaná trhliny*, rychlost tvarového zotavení může být snížena i zvýšena·- 5 materials, metal wires, strands, cut textiles, or the elastomer / vulcanizer mixture can be applied to glass, graphite, carbon, metal or other textiles, optionally in the form of solutions or emulsions. By changing the types and proportions of fillers, mechanical and electrical properties (strength, abrasion, surface resistance) and processability (viscosity, thixotropy) can be influenced. The amount of vulcanizer can influence the filler and mechanical and electrical properties of the rubber obtained. · The optimum proportion has to be determined individually for each filler and culcanizer · Filling slightly reduces the growth rate of the isolated crack *, the rate of shape recovery can be reduced or increased ·

Příklad 1Example 1

Připraví se adukt reakcí 1 molu dimerníoh mastných kyselin @ střední molekulové hmotnosti 574 se 2 moly epoxidové pryskyři®e na bázi bisfenolu A o střední molekulová hmotnosti 384· Reakce s® provádí 2 hodiny při 150 °C v inertní atmosféře, zakatalýzy 0,15 hm· % navážky siřičitanu sodného· 100 g tohoto aduktu se smísí s 25 g n-butyl—akrylétu. Po homogenizaci se získá elastomer s obsahem 0,110 ekviv«/l00 g epoxidových a 0J51 ekviv./l00 g akrylátovýoh skupin* Viskozita je 6,2 Pa«s/25 °C« K získaná komposici se přidá zvolená množství nízkomolekulární epoxidové prysky M©e o střední molekulové hmotnosti 38Ο a viskozitě 12,9 Pa.s/25 °C. Po zhomogenizování byl získaný elastomer vulkanizován různým množstvím dietylentrlaminu při laboratorní teplotě· Výsledky uvádí následující tabulka:The adduct is prepared by reacting 1 mole of dimeric fatty acids of average molecular weight 574 with 2 moles of bisphenol A-based epoxy resin having an average molecular weight of 384 · The reaction is carried out for 2 hours at 150 ° C under inert atmosphere, catalyzed by 0.15 wt. 100% of this adduct is mixed with 25 g of n-butyl acrylate. After homogenization, an elastomer containing 0.110 equiv / 100 g epoxy and 0.5 equiv / 100 g acrylate groups is obtained. The viscosity is 6.2 Pa · s / 25 ° C. Selected amounts of low molecular weight epoxy resin are added to the composition. an average molecular weight of 38Ο and a viscosity of 12.9 Pa.s / 25 ° C. After homogenization, the obtained elastomer was vulcanized with varying amounts of diethylenetrlamine at room temperature.

+ « + « pevnost v tahu (MPa) strength in turn (MPa) 1 x S x H 1 x W x H 1,6 x S x H 1.6 x W x H tažnost (¢) ductility (¢) povrohová tvrdost (°Shore A) povrohová hardness (° Shore A) pevnost v tahu (MPa) strength in turn (MPa) tažnost (¢) ductility (¢) povrohová tvrdost (°Shore A) povrohová hardness (° Shore A) 12,5 12.5 1 1 95 95 48 48 0,3 0.3 302 302 25 25 25 25 1,5 1.5 98 98 57 57 0,5 0.5 252 252 31 31 37,5 37.5 5,2 5.2 110 110 72 72 1,1 1.1 213 213 40 40 50 50 10,1 10.1 66 66 95 95 1,5 1.5 191 191 43 43

- 6 223 137- 6 223 137

Příklad 2Example 2

Připraví se adukt reakcí 1 molu karboxylového pólybutadienu s střední molekulové hmotnosti 1 500 se 4,5 moly nizkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi bisfenolu F o střední molekulové hmotnosti 381. Reakce se uskutečňuje při 156 °C za katalýzy 0,11 % siřičitanu sodného. Potom se zhomogeizuje 100 g aduktu, 6,5 g okt^A> akrylátu, 45 g nizkomolekulární epoxidové pryskyřice na bázi diánu o střední molekulové hmotnosti 395 a 1 g železitého okrového pigmentu. Získaný elastomer má viskozitu l4,8 Pa.s/25 °C, obsah epoxidových skupin 0,32 mol/100 g a akrylových skupin 0,023 mol/100 g.An adduct is prepared by reacting 1 mole of a 1500 mole average carboxyl polybutadiene with 4.5 moles of a bisphenol F low molecular weight epoxy resin having a mean molecular weight of 381. The reaction is carried out at 156 ° C with catalysis of 0.11% sodium sulfite. 100 g of adduct, 6.5 g of oct-N-acrylate, 45 g of 395 low molecular weight epoxy resin and 1 g of ferric ocher pigment are then homogenized. The elastomer obtained had a viscosity of 14.8 Pa · s / 25 ° C, an epoxy group content of 0.32 mol / 100 g and an acrylic group content of 0.023 mol / 100 g.

Po vulkanizaoi trimetylhexametylendiaminem v množství odpovídajícím hodnotě součinu 1,1 x S x H se získá epoxidový kaučuk mající pevnost v tahu 36 MPa a tažnost 43 %·Epoxy rubber having a tensile strength of 36 MPa and an elongation at break of 43% is obtained after vulcanization with trimethylhexamethylenediamine in an amount corresponding to 1.1 x S x H.

Příklad 3Example 3

Připraví se adukt reakcí 1 molu karboxylového kopolymeru butadienu s 10 % akrylonltrilu o střední molekulové hmotnosti 3 500 s 1,9 molu bisglycldyléteru hydrochinonu při 135 °C během 4,5 hodin za přítomnosti 0,08 % siříčitanu sodného. Pak se zhomogenizuje 100 g aduktu, 40 g etylakrylátu, 30 g bisglycidyléteru bisfenolu F, 0,5 β trlkresolu a 17 β mikromletého grafitu. Přidá se 4l g izoforondiaminu, důkladně promíchá a nechá vulkanizovat. Získaný kaučuk má pevnost v tahu 27 MPa a tažnost 117 ¢.An adduct is prepared by reacting 1 mole of butadiene carboxyl copolymer with 10% average molecular weight 3,500 acrylonitrile with 1.9 mole of bisglycidyl ether hydroquinone at 135 ° C for 4.5 hours in the presence of 0.08% sodium sulfite. 100 g of adduct, 40 g of ethyl acrylate, 30 g of bisglycidyl ether of bisphenol F, 0,5 β trlcresol and 17 β micronised graphite are then homogenized. Add 4 g of isophorone diamine, mix thoroughly and allow to cure. The rubber obtained has a tensile strength of 27 MPa and an elongation of 117 ¢.

Příklad 4Example 4

Smíchá se 100 g aduktu z příkladu 1 s 25 g etylakrylátu, 5 8 nízkovlskozní epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 371 a 8 g dipropylentrlaminu a nechá se zvulkanizovat. Získaný epoxidový kaučuk má pevnost v tahu 1 MPa, tažnost 306 % a povrchovou tvrdost 30 °Shore A.100 g of the adduct of Example 1 are mixed with 25 g of ethyl acrylate, 588 of the low-molecular-weight epoxy resin 371 and 8 g of dipropylene tri-amine and vulcanized. The obtained epoxy rubber has a tensile strength of 1 MPa, an elongation of 306% and a surface hardness of 30 ° Shore A.

Příklad 5Example 5

Připraví se adukt reakcí 1 molu dimerníoh mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 615 se 3 moly nizkomolekulární epoxidové pryskyřice o střední molekulové hmotnosti 382. Reakce se provádí 3 hodiny při 155 °C za katalýzy 0,07 % benzyldietylaminu. 100 g tohoto aduktu se smísí se 40 g esteru kyseliny akrylové s pólyetylenglykolem o střední molekulové hmotnosti 600, 18 g etylakxylátu a 10 g bisglycldyléteru bisfenolu A. Po hmogenizaci seThe adduct is prepared by reacting 1 mole of dimer fatty acids of 615 average molecular weight with 3 moles of low molecular weight epoxy resin of 382 average molecular weight 382. The reaction is carried out for 3 hours at 155 ° C with catalysis of 0.07% benzyldiethylamine. 100 g of this adduct are mixed with 40 g of acrylic acid ester with a polyethylene glycol of average molecular weight 600, 18 g of ethyl alkoxylate and 10 g of bisphenol ether bisphenol A.

223 137223 137

- 7 získá elastomer o vlskozitč 27 Pe.s/25 °C, mající obsah epoxidových skupin 0,156 mol/100 g a akrylových skupin 0,174 mol/100 g, 100 g elastomeru se smísí se 74 g polyaminoamidu připraveného reakci 2 molů trimetylhexametylendiaminu s 1 molem dimerních mastných kyselin o střední molekulové hmotnosti 598. Vulkanizace se katalýzuje přídavkem 2,5 g chelátu kyseliny borité a salicylové. Získá se kaučuk o tažnosti 24l pevnosti v tahu 3 MPa a tvrdosti 40 °Shore A.7 gives an elastomer having a 27-p.s. / 25 ° C epoxy group having an epoxy group content of 0.156 mol / 100 g and an acrylic group of 0.174 mol / 100 g, 100 g of elastomer is mixed with 74 g of polyaminoamide prepared fatty acids having an average molecular weight of 598. The vulcanization is catalysed by the addition of 2.5 g of boric acid and salicylic acid chelate. A rubber having a ductility of 24 l of a tensile strength of 3 MPa and a hardness of 40 ° Shore A is obtained.

Claims

Epoxy rubber based on liquid epoxy elastomers obtainable by mixture vulcanization

100 parts, parts by weight of the adduct of epoxy compounds with an average molecular weight of 170 to 500 with specific fatty acid poles or low molecular weight carboxylic polymers of an average molecular weight of 500 to 4000,

3 to 60 parts by weight of an alkyl acrylate of an average molecular weight of 80 to 250 or a mixture of alkyl esters of acrylic acid and an ester of acrylic acid with polyols of an average molecular weight of 100 to 1000;

1 to 60 wt. parts of low molecular weight epoxy resins having an average molecular weight of 220 to 5θθ polyamines having an average molecular weight of 60 to 5θθ ^{in an} amount corresponding to 80 to 200% of the theory, based on the content of epoxy and acrylic groups.