CS221373B1 - Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí - Google Patents

Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí Download PDF

Info

Publication number
CS221373B1
CS221373B1 CS909481A CS909481A CS221373B1 CS 221373 B1 CS221373 B1 CS 221373B1 CS 909481 A CS909481 A CS 909481A CS 909481 A CS909481 A CS 909481A CS 221373 B1 CS221373 B1 CS 221373B1
Authority
CS
Czechoslovakia
Prior art keywords
pyrocatechin
isolation
homologues
distillation
fraction
Prior art date
Application number
CS909481A
Other languages
English (en)
Inventor
Zdenek Kvapil
Jaroslav Cerny
Rudolf Kubicka
Original Assignee
Zdenek Kvapil
Jaroslav Cerny
Rudolf Kubicka
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Zdenek Kvapil, Jaroslav Cerny, Rudolf Kubicka filed Critical Zdenek Kvapil
Priority to CS909481A priority Critical patent/CS221373B1/cs
Publication of CS221373B1 publication Critical patent/CS221373B1/cs

Links

Landscapes

  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)

Description

Vynález se týká přípravy pyrokatechinu a jeho homologů izolací z fenolových směsí, které se získají z produktů zplyňování a karbonizace uhlí.
Při zplyňování a karbonizaci uhlí se získává kromě hlavního produktu generátorového plynu, který se po úpravě zhodnocuje zejména jako- topný plyn, nízkoteplotní dehet -a odpadní fenolová voda.
V odpadajícím dehtu a fenolové vodě jsou obsaženy jednomocné a dv-ojmocné fenoly a další kyslíkaté sloučeniny.
O jednomocné a dvoíjmocné fenoly je obchodní zájem, a proto- se tyt-o podíly získávají.
Důležitou surovinou pro přípravu dvojmocných fenolů jsou fenosolvánové extrakty, které se získávají při o-dfenolování vod odpadajících při zplynění a karbonizaci uhlí a při dalším zhodnocování nízkotepelného dehtu, fenosolvánové extrakty získávané na jednotlivých plynárnách či karbonizačních závodech se obvykle zpracovávají centrálně. Z fenosoilvánového extr-aktu, respektive jeho s-měsí se nejprve -oddestiluj-e směs fenolu a kresolů a ze získaného destilačního zbytku se pak vydestiluje koncentrát dvíojmiocných fenolů, -obsahující zejména pyrokatechin a jeho- homology. Tento koncentrát je vhodnou surovinou pro- izolaci pyrokatechinu a jeho homologů.
Při izolaci pyrokatechinu se využívá toho, že se pyrokatechin z koncentrátu dvojmiocných fenolů vylučuje v krystalické formě; vyloučené krystaly pyrokatechinu se oddělují filtrací, nebo odstředěním. Při izolaci pyrokatechinu z této suroviny se postupuje tak, že se koncentrát pyrokatechinu smísí s rozpouštědlem, například v poměru 1: 1 a tato směs se zahřeje na 70 až 80 °C. Získaný roztok se postupně ochlazuje na teplotu 5 až 25 °C, přičemž se vylučují krystaly pyrokatechinu, které se -odstředí.
Jako rozpouštědlo- byly provozně používány tyto látky:
benzen, toluen, xyleny, uhlo-vodíkované Přidaný uhlovodík frakce 90 až 110 °C obsahující asi 70 % aromátů, trichlior-etylén, etylbenzen a vio-d-a. Získaný pyrokatechin měl obvykle bod tuhnutí 102 °C a vyhovoval pro většinu použití.
Výtěžek pyrokatechinu značně -ovlivňuje obsah pyrokatechinu ve vstupní surovině. Při obsahu pyrokatechinu ve vstupním koncentrátu 40 až 60 % se krystalický pyrlokatechin získával -obvykle ve výtěžku 25 -až 45 o/o.
Nyní bylo zjištěno, že lze pyrokatechin získávat ve vysokém výtěžku, -obvykle z více než 75 %, z koncentrátu dvojmocných fenolů vydestilovaného z fennsiolváno-véhol extraktu destilačním způsobem. Při tomto nlovém destilačním způsobu se koncentrát dvojmocných fenolů destiluje s uhlovodíkovými frakcemi vroucími obvykle v destilačním rozmezí 150 až 280 °C, a přitom se využívá toho, že pyrokatechin přechází spolu s uhlovodíky do- destilátu.
Ze získaného destilátu se pyrokatechin odděluje buď tak, že se z ochlazeného destilátu vyloučené krystaly oddělí odstředěním, anebo- tak, že se pyrokatechin z destilátu vypere vodou a oddělí se jako v-o-dný roztok pyrokatechinu.
Podobně lze ziakoncentrovat destilačné i 4-methylpyrokatechin a 3-methylpyrokatechin -a v případě potřeby i další homology pyrokatechinu. Při účelové izolaci těchto homologů pyrokatechinu je výhodné k destiilačmímu z-akioncetrnvání použít uhlovodíkovou frakci 200 až 230, případně i frakce 220 až 250 °C.
Při izoila-ci pyrokatechinu z fenolové směsi lze použít jak jednotlivé uhlovodíky, tak také směsi uhlovodíků. Při práci s- čistými uhlovodíky bylo zjištěno-, že pyrokatechin a jeho hiomoilogy tvoří azeotropické směsi, které umožňují jeho- destilační oddělení ze směsí. Tak např. pyrokatechin, vroucí za atmosférického tlaku při 245,9 °C tvoří např. tyto azeotropické směsi:
Teplota varu azeotropické Obsah pyrokatechinu v směsii °C azeotropické směsi °C
naftalen 217,4 11,5
1-methylnaftalen 235,1 40
2i-methyln,aftalen 233,25 37
1,3,5-trlm-ethylbenzen 214,7 8,9
tridekan 229,7 30
Prio provozní praxi je výhodnější pracovat se směsí uhlovo-díků. Jak bylo zjištěno,, lze s výhodou použít k izolaci pyrokatechinu frakci uhlovodíků 140 až 280 °C, vydestilovanou z ropy, anebo- ještě užší frakce, například 180 až 190 °C, 190 až 200 °C. Jak již bylo uvedeno-, při izolaci hom-ologů pynokatechinu je výhodnější praco-vat s výševr-oucíml frakcemi. Výhodou použití těchto ropných frakcí je, že jsou podstatně levnější a dostupnější, než čisté uhlovodíky. Také regenerace a riecirkulace směsí je snazší a jednodušší.
Při pokusech izolace pyrokatechinu a jeho homologů z koncentrátu dvojmocných fenolů se pracovalo s ropno-u frakcí, která se provozně vyrábí z ropy tzv. tryskový petrolej o této charakteristice:
hustota při 20 °C 0,770 začátek teploty varu °C 175 °/o předestilovalo 190 °C % předestilovalo 200 konec teplotu varu 245 °C
Složení uhlovodíků získané metodou FIA a hmotnostní spektroskopií v % hmot.
alkany 41,8 nekondenzované cyklo-alkany 21,8 kondenzované cykloalkany 14,0 alkylbenzeny 12,0 indany a tetraliny 6,7 alkylnaftaleny 1,9 benzothiofeny 1,3 aromáty podle FIA metody. 18,6
Při izolaci pynokatechinu a jeho homoiogů lze pracovat s celou ropnou frakcí 175 až 245 °C, anebo s užší frakcí, například 170 až 190 °C.
Podobně lze izolaci provádět i s provozně vyráběnou nonan-dekanovou frakcí 145 až 180 °C, respektive její frakcí 160 až 180 stupňů Celsia, obsahující kolem 95 % alk-anů.
Při destilační izolaci pynokatechinu lze dosáhnout vysokých výtěžků pyrokatechinu i s koncentrátem dvíojmocných fenolů, který obsahuje i nižší obsah pyrokatechinu, například 15 až 25 %.
Při pokusech, které jsou uvedeny v příkladech 1 až 3 se pracovalo· s koncetrátem dvojmocných fenolů o tomto složení:
(podle chromatografického rozboru v % hmot).
voda 2,7
neutrální oleje 1.8
fenol 1,7
o-kresol 0,2
m-p-kresol 2.4
2,4 + 2,5 xylenol 0,7
2,3 + 3,5 xylenol 4,6
3,4 xylenol +
+ naftalen +
+ 2,3,6-trimethylfenol . 3,4
2,3,5-trimethylfenol 2,2
pyrokatechin 35,5
3-methylpyr|okatechin 15,3
4-methylpyrokatechin 20,6
hydrjochinini +
+ resorcin +
+ výševroucí podíly. 8,9
Příklad 1
Pyrokatechin se z fenolické suroviny odděloval pomocí rlopné frakce 170 až 190 °C jako uhlovodíkového separačního činidla na diskontinuální destilační koloně o 10 teoretických patrech. Destilovalo se při refluxním poměru 1; 5 za atmosférického' tluku a při teplotě na hlavě kolony do max. 190 °C.
Ze získaného destilátu byl po· ochlazení odstředěn krystalický pyrokatechin; destilát byl ochlazen na 20 až 25 °C.
Uhlovodíková frakce po odstředění pyrokatechinu a uhlovodíková frakce oddělená od destílačního zbytku byly smíseny a použity při další šarži.
Bilanční údaje v kg:
Vstup do destilace:
fenolická surovina 100 ropná frakce 170 až 190 °C 700
Výstup z destilace:
hlavový produkt, z kterého vykrystalovalo 29 kg pyrokatechinu 592 destilační zbytek obsahující fenolické suroviny a 62,53 ropné frakce 145,47
Bylo získáno 28,71 kg odstředěného- krystalického pyroikaťechlnu. Výtěžek pyrokatechinu byl 80,87 % hmot.
Získaný krystalický pyrokatechin měl podle chromatografického rozboru tuto charakteristiku v % hmot.:
neutrální oleje + uhlovodíky 0,4 fenoly jednomocné 0,04 pyrokatechin 99,0
3- methylpyroikatechin 0,36
4- methylpyro'katech'in 0,1 hydrochinon, resorcin a další podíly 0,1
Příklad 2
Pyrokatechin se z fenolické suroviny odděloval pomocí ropné frakce 180 až 190 °C jako uhlovodíkového· separačního1 činidla za podmínek uvedených v příkladu č. 1.
Krystalický pyrokatechin byl získán ve výtěžku 92,25 % hmlot.
Jeho kvalita byla následující:
neutrální oleje + uhlovodíky 0,7 % hmot.
fenoly jednomocné 0,3 pyrokatechin 97,7
3- methylpyrlokatechln 0,5
4- methylpyrokatechin 0,3 hydrochinon, reslorcin a další podíly 0,5 P ř í k 1a d 3
Pyrokatechin se z fenolické suroviny odděloval pomocí uhlovodíkové frakce 160 až 180 °C, získané po' oddestilování lehčích podílů z provozně vyráběné nonan-dekanové frakce o hustotě při 20 °C 0,749 n-a diskontinuální koloně o 10 teoretických patrech
221S při refluxním poíměru 1: 5. Destilace se prováděla za atmosférického tlaku a teplotě na hlavě do; max. 185 °C.
Bilanční údaje v kg:
Vstup do destilace:
fenolická surovina 100 , ropná frakce 160 až 180 °C 700
Výstup z destilace:
hlavový produkt, z kterého· vykrystailovalo 27,05 kg pyrokatechinu 572

Claims (1)

  1. Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí, získaných z produktů zplyňování a karbonlzace uhlí, vyznačený tím, že se pyrokatechin a jeho· homology oddělují ze směsi fenolů destilací s uhlovodíky vroucími v rozmezí 150 až 280 destilační zbytek obsahující
    fenolické suroviny 63,72 a ropné frakce 164,28 Výtěižek pyrokatechinu byl 76,2 %. Jeho kvalita byla následující: neutrální oleje + uhlovodíky 1,2 °/o hmot. fenoly jednomocné 0,5 pyrokatechin 97,3 3-methylpyrokatechin 0,5 4-methylpyrokatechln 0,3 hydrochíinpn + resoircin + další podíly 0,2
    VYNALEZU stupňů Celsia, přičemž se při izolaci pyrokatechinu pracuje s výhodou s· uhlovodíkovou frakcí v rozmezí 180 až 220 °C a při izolaci homolOgů pyrokatechinu s uhlovodíkovou frakcí vroucí v rozmezí 220 až 250 stupňů Celsia.
CS909481A 1981-12-08 1981-12-08 Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí CS221373B1 (cs)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS909481A CS221373B1 (cs) 1981-12-08 1981-12-08 Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CS909481A CS221373B1 (cs) 1981-12-08 1981-12-08 Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CS221373B1 true CS221373B1 (cs) 1983-04-29

Family

ID=5442246

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CS909481A CS221373B1 (cs) 1981-12-08 1981-12-08 Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí

Country Status (1)

Country Link
CS (1) CS221373B1 (cs)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163310A (zh) * 2021-12-16 2022-03-11 北京石油化工学院 一种分离和提纯苯二酚异构体的方法

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN114163310A (zh) * 2021-12-16 2022-03-11 北京石油化工学院 一种分离和提纯苯二酚异构体的方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Cypres Aromatic hydrocarbons formation during coal pyrolysis
RU2749036C2 (ru) Способ производства ксилолов и фенола из полученных из угля жидкостей
CN113544112B (zh) 脱烷基和烷基转移混合酚以制备甲酚
US4171260A (en) Process for reducing thiophenic sulfur in heavy oil
JP7320066B2 (ja) フェノールおよびキシレンを製造するためのプロセス
CS221373B1 (cs) Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsí
CA1110666A (en) Process for producing high purity benzene
AU602997B2 (en) A process for producing an aromatics concentrate suitable for use as a blending component for carburettor fuels
CA1054554A (en) Fractionation to remove a high-boiling material and a dissolved substance
DK154637B (da) Fremgangsmaade til fremstilling af phenol ved termisk dealkylering af alkylerede phenoler
US2393699A (en) Treatment of petroleum tar acids fractions
RU2075470C1 (ru) Способ выделения концентрированных фенольных фракций из каменноугольных смол
CS232316B1 (cs) Způsob izolace pyrokatechinu a jeho homologů z fenolových směsi
US4236030A (en) Process for recovering phenols from a hydrocarbon mixture containing the same
US2953504A (en) Method of separating acenaphthene, diphenylene oxide and fluorene from aromatic oils
US3548019A (en) Process for the production of naphthalene
Kahler et al. Characterization of Components in Low-Temperature Lignite Tar.
RU2787756C1 (ru) Деалкилирование и трансалкилирование смешанных фенолов с получением крезолов
US2190191A (en) Manufacture or recovery of polynuclear carbon compounds
GB730473A (en) Improvements relating to the extraction of phenols from coal-tar hydrocarbons
SU891604A1 (ru) Способ выделени стирола из углеводородной фракции с
US3483094A (en) Process for separation of alkyl phenols by azeotropic distillation with a 10-13 carbon atom alkene
US4034048A (en) Tar acid products from solvent naphtha
US1767302A (en) Manufacture of condensation products from olefines and naphthalene hydrocarbon compounds
US3036135A (en) Treatment of primary tar acid compounds