CS220634B1 - Nové reaktivní barvivosytě červeného neutrálního odstínu a způsob Jeho přípravy - Google Patents

Abstract

Reaktivní barvivo vinylsulfonového typu obecného vzorce I, kde X je vodík, sodík, draslík, hořčík nebo kov alkalické zeminy, se připravuje tak, že se (3-sulfatoxyethylsulfonylkresidln ve vodném prostředí diazotuje a suspenze diazoniové soli se kopuluje s l-naftol-4-sulfokyselinou ve slabě kyselém až neutrálním prostředí a vybarvuje celulózové textilie na sytě červený neutrální odstín

Description

Vynález ee týká způsobu izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci substituovaných α-acylaminoakrylových kyselin, v níž je obsažen ve formě komplexu s organickými fcsfiny. Ten se po zředění reakční směsi vodou opakovaně extrahuje benzenem nebo toluenem a odparek extraktu se zpracuje ina rhodium. Z vodiné fáze se získá další podíl rihedia odpařením a/nebo adsorpcí ina aktivní uhlí.

Vynález· -se; týká způsobu izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenací substituovaných «•-acylaminoakrylových kyselin s použitím katalyzátoru ..na'bázů komplexu chloridu uhodného. s organickými fdsfiny obecného vzorce ^z\

R ve kterém X znamená isopropylidenovou, cyklopentylidenovcu nebo cyklohexylidenovou skupinu a R znamená fenyl, o-tolyl, im-tolyl inebo p-tolyl.

Mezi moderní a velmi efektivní způsoby přípravy opticky aktivních «-aminokyselin patří asymetrická hydrogenace substituovaných a-acylaminoakrylových kyselin na chlrálních komplexech přechodných kovů

8. skupiny, zejména rhodia, s organickými fosfiny (D. Valentine Jr., W. J. Scott, Synthesis 1978, 3129]. Tato homogenní katalýza je však spojena s problémem, jak izolovat použité rhodium pro další využití.

Dosud popsaný způsob odstranění katalyzátoru z produktu spočíval v odpaření reakční směsi dosucha, převedení acylované aminokyseliny do vodného roztoku (u málo rozpustných kyselin ve formě jejich sodné soli] a v izolaci nerozpuštěného komplexu rhodia filtrací (H. Kagan, T. Dang, J. Am. Chem. Soc. 94, 6429, 1972). Bylo však zjištěno, že tento způsob izolace není kvantitativní, protože určitá část rhodia je ve formě rozpustné ve vodě.

Postup popsaný v literatuře má tu nevýhodu, že z velkého objemu roztoku se izoluje malé množství nerozpuštěné látky, což může být provázeno ztrátami (zachycením na stěnách nádoby apod.); dále, část sloučenin rhodia zůstává ve vodném roztoku; v 'případě použití převedení aminokyselin na jejich sodnou sůl je k izolaci nutné další okyselení, popřípadě extrakce.

Výše uvedené nevýhody nemá způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci substituovaných a-acylamiinoakrylových kyselin s použitím katalyzátoru na bázi komplexu chloridu rhodného s organickými fosfiny uvedeného obecného vzorce; podstata tohoto způsobu 'spočívá v tom, že se reakční isměs nebo matečné louhy, ke kterým se popřípadě přidá benzen nebo toluen, zředí vodou a po protřepání se benzenová nebo toluenová vrstva, obsahující převážnou část sloučenin rhodia, oddělí, načež se z vodné vrstvy popřípadě získává další část rhodia. Z vodné vrstvy lze získat další část rhodia další extrakcí benzenem nebo toluenem, popřípadě zachycením na .aktivním· uhlí: Je mužná rl ta jáltefc nativa,.; že,f se.tiž zvodné vrstvy získává další.část rhodia jejím odpařením k suchu m promýváiaíniii pevného odparku aminokyseliny, mála o rozpustilé) ave vodě, vodou, přičemž převážná-část-nhedia-přejde do vody.

Výhodou způsobu podíle vynálezu je, že jím lze získat až 97 % teorie rhOdiao.

Při; provedení způsobu podle, vynálezu se zpravidla postupuje itak, ;že se reakční směs nebo matečné louhy po: hydrogenaci,'které obsahují benzen či tolůen (by.la-li ; například hydrogenace prováděna ve směsi benzenu nebo toluenu s ethanaleín·)·,· zředí vodou ua důkladně protřepou. Směs se rozdělí na dvě vrstvy, z nichž toluenová nebo benzenová, obsahující komplex rhodia, se oddělí a.vodná vrstva-se podle potřeby protřepe další dávkou extrakčního rozpouštědla. Pokud se hydrogenace provádí pouze v ethanolu, přidá se- k reakční směsi - či matečným louhům benzen nebo toluen a další postup je stejný jako výše. Dojde-li při extrakci k vyloučení aminokyseliny, odsaje 'se. Analyticky bylo zjištěno, že do organického rozpouštědla přejde asi 87 % teorie rhodia.

Vodná vrstva, která obsahuje produkt hydrogenace a zbytek rhodia, se může zpracovat dvěma způsoby:

a) třepe se nebo míchá s aktivním uhlím. Například po přídavku 1 % aktivního uhlí a 8 h míchání, se. zachytilo na- uhlí 84% teorievrhodia.z .původně obsaženého množství;

•b) v případě, že vodná vrstva obsahuje amínoikyseliny málo rozpustné ve vodě, odpaří se k suchu a pevný odparek se promývá vodou. V promývacích vodách bylo nalezeuo: opět; :84i %'oteoriěirhodia, opůvodmě obsaženého' iv& vodné, vrstvě.:.

Z působem-podle:'.vynálezu lzeoz /organickés i vodné vrstvy získat asi:,97; %'Teorie rhodia: vloženého ida reakaej.

Vynález může být výhodně, využitipři syn-z tézB-.ι čistýehriaminokyseiin, .napřfklaďiífenyM alanin,u,c(čs’. autorské .-osveděemíjč.!'195 772 JU

Příklad kg kyseliny a-acetylaminoskořicové bylo hydrogenováno ve směsi 5 litrů toluenu s 10 litry ethanolu za přídavku 3,5 gramu [RhfCaHíjzCljz a 9 g 1,4-bis-difenylfosfino-l,4-didesoxy-2,3-0-isopropyliden-D-threitolu. Odsátím vyloučené látky bylo získáno 2,9 (57% teorie) opticky čistého N-ace•tyl-L-fenylalaninu.

100 iml matečných louhů bylo protřepáno se 100 ml vody. Směs se rozdělila na dvě fáze, které byly analyzovány atomovou absorpční spéktroskopií. Bylo zjištěno, že toluenová vrstva obsahuje 71,4 % teorie a vodná vrstva 28,6 % teorie rhodia. Další extrakcí vodné vrstvy 3X po 25 ml toluenu bylo získáno 16,1 % teorie rhodia. Celkem bylo získáno 87,5 % teorie rhodia.

ml vodné fáze po extrakci bylo odpa220 γθπο k suchu, krystalický odparek byl protřepán s 10 ml vody, krystaly byly odsáty a promyty 10 ml ledové vody. Promývací vody byly spojeny a analýzou bylo zjištěno, že obsahují 84 % teorie rhodia z původního množství, obsaženého ve vodné fázi před jejím odpařením.

Claims (4)

1. Způsob izolace sloučenin rhodia z reakční směsi po hydrogenaci substituovaných a-acylaminoiakrylových kyselin s použitím katalyzátoru na bázi komplexu chloridu uhodného s organickými fosfiny obecného vzorce ve kterém X znamená isopropylidenovou, cyklopentylidenovou nebo cyklohexylidenovou skupinu a R znamená fenyl, o-tolyl, m-tolyl, nebo p-tolyl, vyznačující se tím, že

34 ml vodné fáze pe extrakci bylo mícháno 2 h s 0,3 g aktivního uhlí. Po· odsátí uhlí a jeho promytí vedou bylo analýzou zjištěno, že vedná fáze obsahuje 16 % teoirie původního množství rhodia, tzn. že se na uhlí zachytilo 84 % teorie rhodia.

ynAlezu se reakční směs nebo matečné louhy, ke kterým se popřípadě přidá benzen .nebo toluen, zředí vodou a po protřepáiní se benzenová nebo toluenová vrstva, obsahující převážnou část sloučenin rhodia, oddělí, niačež se z vodné vrstvy popřípadě získává další část rhodia.

2. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se z vodné vrstvy získává další část rhodia další extrakcí benzenem nebo toluenem.

3. Způsob podle bodu 1, vyznačující se tím, že se z vodné vrstvy získává další část rhodia zachycením na aktivním uhlí.

4. Způsob podle hodu 1, vyznačující se tím, že se z vodné vrstvy získává další část uhodla jejím odpařením k suchu a promýváním pevného odparku aminokyseliny, málo rozpustné ve vodě, vodou, přičemž převážná část rhodia přejde do vody.